DE955802C - Verfahren zur Herstellung von Hexakisazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Hexakisazofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man neue, wertvolle Hexakisazofarbstoffe erhält, wenn man i Mol i, 3-Dioxybenzol mit je einem Mol einer diazotierten Aminooxynaphthalinsulfonsäure und eines diazotierten. 2-Anino-i-oxybenzols, das gegebenenfalls ebenfalls eine Sulfonsäuregruppe enthalten kann, zu einem Disazofarbstoff kuppelt und dann auf 2 Mole dieses Disazofarbstoffs ein Mol eines tetrazotierten Diaurins der allgemeinen Formel H2 N - R - X - R' - N H2 einwirken läßt, wobei R und R' gleiche oder verschiedene Phenylririge, die auch Sulfonsäuregruppen enthalten können, bedeuten 'und X für eine direkte Bindung oder ein ein- oder mehratomiges Brückenglied steht.
• Geeignete.AminooxynaphthähnsulfonsäuÜen für die Herstellung des Diz--znfarbstoffes sind z. B. die i-Amino-8-oxynaphthalin-q., 6- oder -3, 6-disulfonsäure oder die 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure; als geeignete 2-Amino-i-oxybenzole seien beispielsweise genannt das q., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol, die 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure oder das 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol. Die Kuppelung mit dem i, 3-Dioxybenzol erfolgt in der üblichen Weise.
• Als Diamine der obigen allgemeinen Formel, deren Tetrazoverbindungen mit den Disazofarbstoffen gekuppelt werden sollen, eignen sich z. B. das q., 4.-Di-9aminodiphenyl, (X = direkte Bindung) und solche Diamine, bei denen X eine (gegebenenfalls substituierte) CH,-, CO-, N H-, S-, SO-, S O27 oder O-Brücke oder eine Gruppe CH= C I-1, N=N, CO-NH, CH=N oder NH-CO-NH bedeutet. Man kann also z. B. die Tetrazoverbindungen des 4, 4'-Diaminodiphenylmethans, des 4, 4'-Diaminodiphenylsulfids, -sulfoxyds oder -sulfons, des 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoffs, des 4, 4'-Diaminostübens und seiner 2, 2'-disulfonsäure, des ¢, 4'-Diaminoazobenzols. und des 4, 4'-Diaminodiphenyläthers oder -amins und deren Mono- und Di-Methyl-, Methoxy-, -Nitro- und -Halogensubstitutionsprodukte verwenden.
• Die neuen Hexakisazofarbstoffe eignen sich hervorragend zum Färben von Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, insbesondere aber von Leder. Sie sind den aus der deutschen Patentschrift 513 842 bekannten Trisazofarbstoffen durch .klarere Farbtöne, höhere Ausgiebigkeit und bessere Schleifechtheit überlegen.

  Der verfahrensgemäß erhältliche Hexakisazofarb-

  stoff der Zusammensetzung [2-Amino-5-oxynaphtha-

  lin-7-sulfonsäure > 1, 3-Dioxybenzol f-- 2-Amino-

  i-oxy-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure]a - 4, 4'-Diamino-

  diphenyl zieht auf vegetabilisch und auf chromge-

  gerbtes Leder in ähnlichen, violetten Farbtönen auf;

  in dieser Eigenschaft ist er dem aus S. 18, Farbstoff 1

  der deutschen .Patentschrift 335 8o9 bekannten Hexa-

  kisazofarbstoff der Zusammensetzung [2-Amino-5-oxy-

  naphthalin-7-sulfonsäure [ - 2-Aniino-5-oxynaph-

  thalin-7-§ulfonsäure cal 2-Amino-i-oxy-4-nitro-

  benzol]Z ; 4; 4'-Diaminodiphenyl, der auf vege-

  tabilisch gegerbtes Leder rostrot, auf Chromleder

  violett aufzieht, überlegen. Überdies ändert der ver-

  fahrensgemäß hergestellte Farbstoff, im Gegensatz

  zu dem genannten -bekannten seinen Farbton bei Zusatz von Natriumcarbonatlösung nicht.
• Die in dem Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel Man läßt in eine Lösung von 66 Teilen 1, 3-Dioxybenzol und 15o Teilen Natriumhydroxyd in 3ooo Teilen Wasser unter Rühren eine aus 1g2 Teilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, 18oo Teilen Wasser, 45o Teilen 5molarer Salzsäure und 42 Teilen Natriumnitrit hergestellte Diazolösung einlaufen. Sobald die Diazolösung verbraucht ist, stellt man mit Salzsäure den pH-Wert 6 ein -und läßt die in üblicher Weise bereitete salzsaure Suspension der Diazoverbindung aus T2o Teilen 4, 6-Din.tro-2-amino-i-oxybenzol zufließen, worauf man das Gemisch mit Natrium= carbonat auf den pH-Wert 8,5 bringt. Sobald nach etwa 2 Stunden die Bildung des Disazofarbstoffs beendet ist, gibt man unter Rühren eine aus 65 Teilen 4, 4-Diaminodiphenylsulfid bereitete Tetrazolösung hinzu und stumpft die Säure mit Natriumcarbonat ab. Nach Rühren über Nacht saugt man den fertigen Hexakisazofarbstoff ab. Er bildet nach dem Trocknen ein dunkles Pulver und färbt Chromleder, insbesondere Veloursleder, in sehr reinen, kräftigen, violettstichigen Brauntönen.
• Analoge Farbstoffe erhält man unter Verwendung der folgenden Komponenten: _ Mit i, 3-Dioxybenzol zu kuppelnde Diazokomponenten Tetrazokomponente i-Amino-8-oxynaphthalin- 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- 4, 4'-Diaminodiphenylsulfid 3, 6-disulfonsäure 6-sulfonsäure desgl. 6-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- desgl. 4-sulfonsäure desgl. 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxy- 4, 4'-Diaminodiphenylbenzol sulfoxyd desgl. desgl. 4, 4'-Diaminodiphenylsulfon desgl. 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- 4, 4'-Diaminodiphenylmethan 6-sulfonsäure 2-Amino-8-oxynaphthalin- 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxy- 4, 4'-Dianünodiphenyl 4, 6-disulfonsäure - benzol 2-Amino-8-oxynaphthalin- desgl. 4, 4'-Diaminostilben-6-sulfonsäure 2, 2'-disulfonsäure. Die Farbstoffe ergeben, auf Chromleder gefärbt, in der obigen Reihenfolge die folgenden' Farbtöne: Negerbraun, Blaustichigbraun, Rotstichigbraun, Rotstichigbraun, Rotstichigbraun, Dunkelbraun, Blaustichigbraun.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Hexakisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol i, 3-Dioxybenzol mit je einem Mol einer diazotierten Aminooxynaphthalinsulfonsäure und eines diazotierten 2-Amino-i-oxybenzols, das gegebenenfalls ebenfalls eine Sulfonsäuregruppe enthalten kann, zu einem Disazofarbstoff kuppelt und dann auf 2 Mole dieses Disazofarbstoffs ein Mol eines tetrazotierten Diamins der allgemeinen . Formel HZ N - R - r- R'- N H2 einwirken läßt, wobei R und R' gleiche oder verschiedene Phenylringe, die auch Sulfonsäuregruppen enthalten können, bedeuten und X für eine direkte Bindung oder ein ein- oder mehratomiges Brückenglied steht. In Betracht-gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 335 8o9.