DE2648370A1

DE2648370A1 - Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2648370A1
Application number: DE19762648370
Authority: DE
Inventors: Herbert Holliger; Heinz Dr Wicki
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1975-11-14
Filing date: 1976-10-26
Publication date: 1977-05-26
Also published as: IT1080522B; FR2331604B2; JPS5263222A; GB1563415A; ES453289A1; CH617713A5; FR2331604A2

Description

Die Erfindung ist eine weitere Ausbildung der im Hauptpatentgesuch Nr. P 2519657.0 beschriebenen Erfindung von Farbstoffen bzw. Farbstoffgemischen und betrifft die Verwendung besonderer Amine als Diazokomponenten bei der Herstellung der Farbstoffe und z.T. auch die Verwendung besonderer Kupplungskomponenten.

Gegenstand der Erfindung sind also Farbstoffgemische, die dadurch erhältlich sind, dass man auf ein durch Umsetzen von χ Mol einer Verbindung oder eines Gemisches von Verbindungen der Formel

COOM

(D,

worin R₁ und R₂ jeweils Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkyloxy

und M Wasserstoff oder ein Aequivalent

eines Kations

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- «Γ- Case 150-3605/C

bedeuten und (1-x) Mol einer Verbindung oder eines Gemisches von Verbindungen der Formel

OH

(II),

worin R₃ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkyloxy

und R. Wasserstoff, Halogen, Hydroxy oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkyloxy

bedeuten und Alkylen vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatome enthält,

wobei χ 0 bis 1 ist und mindestens 0,5 Mol der eingesetzten Verbindungen eine COOM-Gruppe enthalten, mit mindestens 0,6 Mol Formaldehyd oder der entsprechenden Menge einer Formaldehyd abgebenden Verbindung unter sauren Bedingungen erhältliches Kupplungskomponentengemisch, Diazoverbindungen aus einem oder mehreren Aminen D-NH2 kuppelt, worin D die im ·Hauptpatentgesuch angeführte Bedeutung hat, wobei mindestens eines der eingesetzten Amine der Formel

(III) , (IV),

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NH,

nil I

^R12

•Rl -N=N
Xo

N=N

-nil I

^R12

Case 150-3605/C

(VI),

R_ig-N=N

N=N

•pll»

^R12

MO₃S

oder

-CH=CH

H,

O₃M

(VII) ,

(viii) ;

(IX)

entspricht, worin

R' V7asserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Sulfo, Carboxy, Ary!amino oder Acetylamino,

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- -ir - Case 150-3605/C

R" Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy,

R"' Methyl, Methoxy, Chlor, Sulfo, Carboxy, Arylamino oder Acetylamino,

Rj[J Methyl, Methoxy oder Chlor, R'_ einen Rest der Formel

ρ»¹ ^R12

R" -N=N

^R12

oder

R" -N=N JLo

(S0H)

m-i

(a¹)

(b¹),

R" einen Rest der Formel R· ?5

^E7

m—1

(a^H) ,

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^Εί2

Case 150-3605/C

oder

^RI₈-^N=N

Ri Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Nitro,

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Carboxy,

R^ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Hydroxy, Carboxy oder SuIfo,

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Nitro,

Rg Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, SuIfο oder Carboxy,

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy oder

SuIfo,

/ Chlor, Methyl, Methoxy, SuIfο oder

Carboxy

m 1, 2 oder 3

RjI g einen Rest der Formel (a") oder (b") ,

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R" einen Rest der Formel (c"),

Case 150-3605/C

N=N

(d¹)

oder

R' Wasserstoff oder Hydroxy

und M Wasserstoff oder ein Aequivalent eines Kations bedeuten

sowie das Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffgemische und deren Verwendung zum Färben von den im Hauptpatentgescuh angeführten Substraten.

Die beiden Reste Rj^₂ und R^₂ sowie R^₂ und R"£ sind bevorzugt paraständig zueinander. Arylamino steht vorzugsweise für

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Case 150-3605/C

Auch hier wie im Hauptpatentgesuch sind solche Amine D-NH₂ bevorzugt, worin n_g0 + n_CQ0M = nA + y; vorzugsweise enthält das Amin D-NH₂ mindestens eine Sulfogruppe.

Bevorzugte Farbstoffzwischenproduktgemische sind solche, worin χ 0,8 bis 1 ist.

Bevorzugte Amine der Formel (III) entsprechen der Formel

CH-

N=N

NH.

NH NO,

O/ (in¹) SO3M

NH

SO₃M

_N=_N-_v^j V-N=N
OCH

CH

NH,

;O> <^IIIM>

SO₃M

und

SO₃M

,OCH.

(III"¹).

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Case 150-3605/C

Bevorzugte Amine der Formel (IV) entsprechen den Formeln

OCH₃

lind

-N=N

N-N

NH.

Die Diazotierung der Amine der Formeln (III) bis (IX) und die Kupplung auf die entsprechenden Farbstoffzwischenproduktgemisehe erfolgen z.B. wie im Hauptpatentgesuch beschrieben. Vorzugsweise wird als Verbindung der Formel (I) Salicylsäure und als Verbindung der Formel (II) Resorcin verwendet und vorteilhaft werden auf 4 Mol Salicylsäure 1-4 Mol Diazoverbindung eingesetzt.

Die erhaltenen Farbstoffe können wie im Hauptpatentgesuch beschrieben für das Färben von textilen oder nicht textilen Substraten alleine oder im Gemisch mit anderen geeigneten Farbstoffen eingesetzt werden und haben gute färberische Eigenschaften/ insbesondere auf Leder. ^

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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- -S* - Case 150-3605/C

is

Beispiel 1

276 Teile Salicylsäure, 100 Teile 20 %-ige Natriumhydroxydlösung und 42 Teile Paraformaldehyd werden 10 Stunden bei 98 ° gerührt. Die entstandene viscose Schmelze, welche keinen Geruch nach Formaldehyd mehr aufweist, wird mit 500 Teilen 30 %-iger Natriumhydroxydlösung versetzt und mit Wasser auf 1000 Teile gestellt.

Beispiel 2

276 Teile Salicylsäure, 130 Teile 30 %-ige Natriumhydroxydlösung und 51 Teile Paraformaldehyd werden 10 Stunden bei 98 ° gerührt. Die entstandene viscose Schmelze, welche keinen Geruch nach Formaldehyd mehr aufweist, wird mit 130 Teilen 30 %-iger Natriumhydroxydlösung versetzt und mit Wasser auf 1000 Teile gestellt.

Beispiel 3

138 Teile Salicylsäure, 75 Teile 10 %-ige Natriumhydroxydlösung und 24 Teile Paraformaldehyd werden 2 Stunden am Rückfluss gekocht und dann, innert 1 Stünde, 22 Teile Resorcin gelöst in 20 Teilen Wasser bei Siedetemperatur zugetropft. Anschliessend werden noch 4 Teile Paraformaldehyd zugegeben und 7 Stunden am Rückfluss gekocht. Das Kondensationsprodukt wird mit 80 Teilen 30 %-iger Natriumhydroxydlösung versetzt und, zur weiteren Umsetzung, mit Wasser auf 500 Teile gestellt.

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- Case 150-3605/C

Beispiel 4

a) 54,3 Teile des wie üblich hergestellten Aminomonoazofarbstoffs der Formel

N=N-

werden in 350 Teilen 3 %-iger Salzsäure suspendiert und bei 5 ° 7 Teile Natriumnitrit in Form einer 25 %-igen wässrigen Lösung zugetropft. Nach beendigter Durchdiazotierung wird mit 22,3 Teilen l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, gelöst in 140 Teilen 3 %-iger Natriumhydroxydlösung, versetzt, der pH-Wert der Suspension durch Zugabe von 30 %-iger Natriumhydroxydlösung auf 5,5 gestellt und nach beendeter Kupplung der Aminodisazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen und abgenutscht. Anschliessend wird die Paste in 350 Teilen 3 %-iger Salzsäure suspendiert und bei 5 ° mit 7 Teilen Natriumnitrit, in Form einer 25 %-igen wässrigen Lösung, versetzt. Nach beendeter Durchdiazotierung wird die Diazosuspension zu einer Vorlage von 100 Teilen der nach Beispiel 1 hergestellten Kondensatlösung, bei 5 ° und bei pH 13 zulaufen gelassen, wobei der pH-Wert 13 durch Zugabe von Natriumhydroxyd gehalten wird. Dann wird eine weitere Diazosuspension, hergestellt wie üblich durch Diazotieren von 31,9 Teilen 4-Amino-4'-nitro-diphenylamin-2'-sulfonsäure, bei 5 °"und pH 13 zulaufen gelassen.

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- it - Case 150-3605/C

Der entstandene Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid und Salzsäure isoliert. Er ist getrocknet ein braunes Pulver, welches Leder in egalen braunen Tönen färbt.

b) Ein Farbstoff mit ähnlichen guten Eigenschaften wird erhalten, wenn anstelle des nach Beispiel 1 hergestellten Kondensationsprodukts 100 Teile der nach Beispiel 2 hergestellten Kondensatlösung genommen werden und sonst gleich wie oben verfahren wird.

c) Ebenso wird ein Farbstoff mit ähnlichen guten Eigenschaften, jedoch mit einer röteren Nuance erhalten, wenn anstelle des nach Beispiel 1 hergestellten Kondensationsprodukts 100 Teile der nach Beispiel 3 hergestellten Kondensatlösung eingesetzt werden.

In der folgenden Tabelle ist die Zusammensetzung erfindungsgemässer Farbstoffe und der Farbton der Färbung auf Leder angegeben. Sie können analog den Angaben von Beispiel 4 hergestellt werden.

Dabei bedeuten: n. Anzahl Mol der 1. Diazokomponente

n₂ Anzahl Mol Salicylsäure, welche

zur Herstellung des Kondensationsproduktes verwendet wurden

n₃ Anzahl Mol der 2. Diazokomponente.

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•TABELLE

O CO CO IO

Bsp.

n.

1.Diazokomponente

NH-O-N=N-O-N=N-O-NH,

NO,

SO₃H SO₃H

do.

Kondensationsprodukt

hergestellt wie im

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1

n'.

2.Diazokomponente

NH-^-SO₃H

· ³

OCH

CH

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do,

do.

K)

cn

CO CO

ω cn ο cn ->■> O

co co to

Bsp. Nr.

10

11 12 13

1 1 1 1

1.Diazokomponente

NH-O-N=N-O-N=N-O-NH,

NO.

SO₃H SO₃H

do

do.

Kondensationsprodukt hergestellt

wie im

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1

n.

2.Diazokomponente

0,N

2.

N=N -Jp)

O₃H

OCH.

CH.

do.
NO

do.

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do.
do.
do.
do.
do.

Ni S CD ι

S s

co ^

Bsp, Nr.

14

L5

16

1.Diazokomponente

HN-

D) NO,

-N=N-O-N=N-(Q

SO₃H

HN-O-N=N-O-N=N-(O)-NH O

SO₃H

°i

do.

η.

Kondensationsprodukt hergestellt iwie im

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2.Diazokomponente

-C=N-O-CH,

Νςχ^Λ ³

SO H

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do.

do,

CD CO

O CO CO

Bsp.

Nr.

η.

17

21

22

23

1. Diazokomponente

.SO₃H

do. do. do. do. do. do.

CH.

n,

Kondensationsprodukt hergestellt wie im

Beispiel 1

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1

n.

2.Diazokomponente

H₀N-(O)-NHKO)-NO

do.

H₀N KO)-N=NKO)-SCLH

do.

OCH.

SO H

Nunace der Färbung auf Leder

braun

do.

do,

do.

	W
	φ
ho	cn
co	• ο I
OD	σ\
to	O f η

-4 O CO CO CO

Bsp.

Nr.

1.Diazokomponente

.SO₃H-

CH.

. im

1	do.
1	do.
1	do.
1	do.
1	do.
L	do.

n,

Kondensationsprodukt hergestellt

wie im

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2.Diazokomponente

⁰F*

SO₃H

do.

NH SO₃H
do.

>-C=N-O-CH.

^NS

do.

SO₃H

Nuance der Färbung auf Leder

braun

do.

do,

do.

do,

CD ο co

CO

Bsp. .Nr.

η.

31

32

1.Diazokomponente

.SO₃K

CH.

0,N-^-NK-^-N=N-O-N=N-^)-NH,

IH

SO₃H (Sr*°2

SO₃H

do. do.

do.

OCH.

SO₃H

do.

Kondensationsprodukt hergestellt wie im

Beispiel 1

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1

2 Beispiel 3 t-

n.

2.Diazokomponente

CH OCH.

NH

do.

SO₃H

H₀N-O-C=C-O-NO,
HO S H H
do.

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do.

do

do.

ro μ cd g

00 £

CO ο

^_nJ ISl

O (^

00 ISi

Bsp.

Nr.

n.

37

38 39 40 41 42 43

1 1

1.Diazokomponente

SO₃H

SO H

do.

, do.

do.

NO,

OCH

)-N=N-O-N=N-O-NH

SO H

Kondensa-' tionsprodukt hergestellt wie im

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1

n.

2.Diazokomponente

SO₃H
-NH-O-NO,

do.

OCH.

do.

SO₃H

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do.
do.
do.
do.
do.
do.

K5

OD

-J O

σ» σ cn

Bsp. Nr.	^ηι
44	1 ,
45	1
46	1
47	1
48	L
49	L
50	L

1.Diazokomponente

NO, /

HO₃ S

do.

do

NO,

SO₃H

OCR

SO₃H

do.

Kondensationsprodukt hergestellt wie im

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2.Diazokomponente

SO₃H
-NH-O-NO,

do.

NO

do.

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do

do.

do,

do.

κ?

cn ο ι

O
CO
(O

Bsp. Nr.

51

1.

1.Diazokomponente

NO,

HO S

do. do. do, do,

do.

SO₃H

"Kondensa-

tionsprodukt

hergestellt

wie im

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

1 ·

.Diazokomponente

-N=N-(O)-SOJI

do.

H N-O-N-N-(Oy
Γ

OCH₃

do.

SO₃H

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do.

do,

H₂N -Q-N=N-Q-N=N-(Q)-SO^H

do.

σ?

CQ CO »Ο O

cn ο ι

Bsp. Nr.

η.

57

58 59

1 1

60

61

62

1.Diazokomponente

HO

NO.

OCH

SO₃H

do.

SO₃H

OCH, CH
3

do.

NH

SO₃H

Kondensationsprodukt hergestellt

wie im

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2·. Diazokomponente

SO₃H

do.

J
3

do.

Nuance der Färbung auf Leder

braun

do.

σ) <f

2

co
to
ro

Bsp.	ⁿi
Nr.
63	1
64	1
65	1
66	1
67	1
68	1

1.Diazokomponente

-N=N-O-N*=N-CÖ>-Ni

SO₃H SO₃H

do.

HO^SKO)-N=N-

do.

0„N-O-CH=CH-O-N=N-(Q)-N=N-<Q)-NH,

SO₃H SO₃H

do.

SO₃H SO₃H

Konde'nsationsprodukt hergestellt wie im

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2.Diazokomponente

Nuance
der Färbung auf
Leder

braun

do.

do<

do.

IV

cn

OQ Cw)

(ft ro

Bsp.

Nr.

n.

69

70

71

1. Diazokomponente

SO.H OCH-

3 /3

<^N=N-<^N=N-<G)-N=N-O-NH, © (O)

SO₃H SO₃H

do.

SO₃H

CH.

do.

Kondensationsprodukt hergestellt wie im

SO-H SO H

³

do.

CH.

SO₃H

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2:Diazokomponente

SO₃H

do.

Nuance der Färbung auf Leder

braun

do. do·.·

do. do.

do.

	cn
	(O
rs?	O
σ>	I
	u>
	σ\
CO	O
CO	Ul
»»J	O
O

Bsp. Nr.

75

76 77 78 79

80

.Diazokomponente

SOJI OCH.

SO₃H

do.

do. do.

NO,

SO₃H SO₃H

do.

n,

Kondensationsprodukt hergestellt wie im

Beispiel 1

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1

Beispiel 3

n.

2.Diazokomponente

Nuance der Färbung auf

SO.H
3

do.

OCH.

do.

SO₃H

do.

braun

do.

	W
	O
	H cn
	0
	I
	U)
CD	cn 0
·£"*	UI
CO	O
CO
-J
O

3sp. Nr.	ⁿi
81	1
82	1
83	1.
84	1
85	1
86	1
87	1

1.Diazokomponente

H₃C

-N=N-O-N=N-(QhNH₁

O₃H

SO₃H SO₃H

do.

^CH

O H

NH

do. SO₃H

SO₃H

OCH

\2) . SO„H

do.

Kondensationsprodukt hergestellt wie im

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1

2.Diazokomponente

SO₃H

do.

OCH,
\ 3

H^N-«5)-N=N-<Q>

Nuance der Färbung auf Leder

braun

do.

	03
	to
	H
	Cn
	σ
	ι
O)	σι
	ο
GQ	UI
to	O

Bsp. Nr.

89 90 91 92 93 94 95 96

1.Diazokomponente

SO₃H 0₂N-<0>-NH-

OCH.

N=N-O-N=N-O-NH,

1 1

(O)

H₃CO

do.

OCH₃ OCH,

Kondensa-

tionsproduk

hergestellt

wie im

Beispiel 3

Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2.Diazokomponente

do.

»-NH-O-N0.
HO₃.

do.

-NH-(Q)-SO₃H

do.

Nuance der Färbung auf Leder

braun

do. do. do. do. do. do. do.

do.

W cn O

Bsp.

Nr

η.

100

1.Diazokomponente

HO _S-©-NH-

OCH₃ OCH )-N=N-^-N=N-O-NH,

do.

η.

Kondehsationsprodukt
hergestellt
wie im

Beisoiel 1

Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 3

n.

2.Diazokomponente

NH-(Q)-SO₃H

N0„

CH.

OCH-

do.

SO₃H

H₂N-<Q>-N=N-<Q>

do.

Nuance der Färbung auf Leder

braun

do.

OJ cn (D

Case 150-3605/C

Die Farbstoffe der obigen Beispiele 4 bis 100 können wie in den Färbebeispielen A-D des Hauptpatentgesuches verwendet werden und geben egale Lederfärbungen mit guten Echtheiten.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffgemischen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein durch Umsetzen von χ Mol einer Verbindung oder eines Gemisches von Verbindungen der Formel

^Rl und E OH 0OM 2 R₁ R Was worin ^₂ jeweils

(D ,

droxy, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkyloxy

und M Wasserstoff oder ein Aequivalent

eines Kations

OH

^R3"
³ "^" (ID,

^R4

worin R₃ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy oder

gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkyloxy

und R₄ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy oder

gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkyloxy

bedeuten und Alkylen vorzugsweise 1-4 Kohlen-

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Case 150-3605/C

stoffatome enthält,

wobei χ 0 bis 1 ist und mindestens 0,5 Mol der eingesetzten Verbindungen eine COOM-Gruppe enthalten, .mit mindestens 0,6 Mol Formaldehyd oder der entsprechenden Menge einer Formaldehyd abgebenden Verbindung unter sauren Bedingungen erhältliches Kupplungskomponentengemisch, Diazoverbindungen aus einem oder mehreren Aminen D-NH₂ kuppelt, worin D die im Hauptpatentgescuh angeführte Bedeutung hat, wobei mindestens eines der eingesetzten Amine der Formel

R' -N=N

R^-N=N

(SOM)
j m-x

R^-N=N

(III) ,

(IV),

RJ₃-N=N

(VI),

R^-N=N

N=N

(VII) _#

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Case 150-3605/C

NH

(VIII)

MO₃S

CH=CH

NH,

(IX)

SO₃M entspricht, worin

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Sulfo, Carboxy, Arylamino oder Acetylamino,

R" Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy,

R"2 Methyl, Methoxy, Chlor, Sulfo, Carboxy, Arylamino oder Acetylamino,

R"" Methyl, Methoxy oder Chlor, R', einen Rest der Formel

3 'm-1

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R" einen Rest der Formel

Case 150-3605/C

pH

^R12

P¹

^R12

oder

3 m-1

R' Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Nitro,

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro ο

oder Carboxy, .

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Case 150-3605/C

sr

Rl Wasserstoff, Chlor, Methyl, Hydroxy, Carboxy oder SuIfo,

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Nitro,

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, SuIfο oder Carboxy,

R'_o Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy oder SuIfo,

R' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, SuIfο oder Carboxy,

m 1/2 oder 3,

R* einen Rest der Formel (a") oder (b") ,

R" einen Rest der Formel (c") , Xo

Ν=Ν

¹² (C),

,N

H_C r SO₃M S λ-⁷ ν (d¹ ) ά O₂N. SO
/ Mo₃S -<δ>- 3^M \ / (e^f )/

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CasellSO-3605/C β

R' Wasserstoff oder Hydroxy

und M Wasserstoff oder einen Aequivalenten eines Kations bedeuten.

2. Nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhältliche Farbstoffgemische.

3. Verfahren zum Färben von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffgemische gemäss Anspruch" 2 einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Substrate aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, aus natürlichem oder synthetischem Polyamid, aus Polyurethan oder aus basisch modifizierten Polyolefinen färbt.

5. Verfahren nach Ansprüchen 4 und 5 zum Färben von Leder.

6. Die gemäss Ansprüchen 3,4 und 5 gefärbten Materialien.

3700/XD/HO

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