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Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Farbstoffen Es wurde gefunden,
daß man neue wertvolle chromhaltige Farbstoffe erhält, wenn man die o-Oxyazofarbstoffe,
welche durch Vereinigung von dianotierten 5-Nitro-oaininophenolen mit N-Subs,titutionsprodukten
der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, wie deren N A1ky 1-, N-Aralkyl-, N-Aryl-,
N-Alkvlen-, N-Arylen- oder N-Acidylderivate entstehen, mit chrorriabgebenden Mitteln
behandelt. Solche Verbindungen sind u. a. die N - VIethyl-, Äthyl-, Phenyl-, Benzyl-,
Anisidvl-, Phenetidyl-, Cresidvl-, Salicylsäurederivate Tier 2 Amino-5-oxynaplitlialin-7-sulfonsä
ure, ferner die 2. 2'-Dinaplithylamino-5, 5'-dioxy-7, 7'-disulfonsäure oder Produkte,
welche durch Kondensation von primären Diaminen mit einem oder zwei Molekülen der
2-Amino-5-oxynaplithalin-7-sulfonsätire entstehen. Unter den N-Acidylderivaten sind
u. a. diejenigen zu verstehen, die sich von der Ameisensäure, Kohlensäure, Essigsäure
und anderen Fettsäuren, ferner von Arylcarbonsäuren wie ßenzoesäure, Nitrobenzoesäur
e, Aminobenzoesäure, Phthalsäuren, Oxalsäure, von Arylsulfonsäuren oder Säuren der
heterocyclischen Reihe, wie Cyanursäure, ableiten, wobei noch erwähnt sei, daß mehrbasische
-Säuren mit einem oder mehreren Molekülen der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
vereinigt werden können. Als weitere Acidylderivate seien die Produkte erwähnt,
die durch Behandlung von 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsätire mit aromatischen
Nitroverbindungen, wie Nitrobenzoylchlorid, Reduzieren des Kondensationsproduktes
und weitere Kondensation, wie z. B. Phosgenieren, entstehen.
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Die neuen Farbstoffe können zum Färben von Fasern tierischen, vegetabilen
und künstlichen Ursprungs, wie Wolle, Seide, Baumwolle, Viscose, ferner zur Herstellung
von gefärbten Lacken verwendet werden. Sie bilden dunkelgefärbte Pulver, welche
in Wasser und verdünnten Alkalien mit blauer bis grünblauer und blattgrauer Farbe
löslich sind. Sie sind besonders zur Herstellung von blauen bis blaugrünen und grauen,
lichtechten Färbungen geeignet. Beispiel t 63 Teile des Natronsalzes des Farbstoffes
aus 5-.Nitro-2-aminophenol und 2-Phenvlamino-5-oxynaplithalin-7-sulfonsäure (alkalisch
gekuppelt) werden in 32ooTeilen Wasser heißgelöst, neutral gestellt und darauf mit
i5,6TeilenCr,O,, in Form einer 7,8o,'oigen Fluorchromlösung versetzt und 24 bis
30 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Nach
dem Erkalten ist
der gebildete Farbstoff zum größeren Teil ausgeschieden; durch Zugabe von Salz kann
dieAbscheidung vervollständigt werden. Der abgeschiedene Farbstoff stellt ein schwärzliches
Pulver dar, löst sich in Wasser mit reinblauer, in ioo;oiger Natronlauge mit grünlichblauer,
in kornzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe auf und färbt Baumwolle
aus neutralem Glaubersalzbade in blauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften an.
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Beispiel e I5,4 Teile 5-Nitro-2-aminophenol werden in bekannter Weise
diazotiert und mit einer sodaalkalischen Lösung von 34,3 Teilen 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
gekuppelt. Der gebildete Farbstoff fällt sofort aus. Er ist in Wasser schwer löslich
mit rotvioletter Farbe, in verdünnter Sodalösung löslich mit blauer Farbe. Er färbt
aus saurem Bade Wolle blaustichigrot; beim Nachchromieren erhält man ein stumpfes
Blauviolett.
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4,97 Teile des Natriumsalzes dieses Farbstoffes werden in 6oo Teilen
kochendem Wasser gelöst, mit 1,52 Teilen Cr203 in Form von Fluor chrom versetzt
und längere Zeit am Rückflußkühler gekocht. Die Chromverbindung des Farbstoffes
fällt dabei aus. Sie wird filtriert und ausgewaschen.
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Sie stellt trocken eindunkelbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser
ziemlich schwer, in verdünnter Sodalösung leicht mit grünstichigblauer Farbe löst.
Baumwolle wird aus sodaalkalischer Lösung in echten graublauen Tönen gefärbt.
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Beispiel 3 46,1 Teile des Farbstoffes, welcher durch Kuppeln von diazotiertem
5-Nitro-2-aMino-I-oxybenzol mit dem Kondensationsprodukt aus 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sttlfonsäure
und Chloressigsäure erhalten, wird, werden während 24 Stunden am Rückflußkühler
mit 8oo Teilen Wasser, welches 15,2 Teile Cr.03 in Form von Chrömfluorid enthält,
erhitzt. Durch Zugabe von Kochsalz wird der gebildete Chromkomplex abgeschieden
und hierauf bei mäßiger Temperatur getrocknet. Er bildet ein dunkelblaues Pulver,
welches sich in Wasser leicht mit reinblauer Farbe löst und Wolle und Baumwolle
in blauen Tönen färbt.
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Beispiel 4 5,-. Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-4-chlor-2-aminophenol-und
2-(2'-Methoxy-)phenylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure werden in 12oo Gewichtsteilen
Wasser neutral gelöst und mit 3,o4 Gewichtsteilen Cr203 in Form von essigsaurem
Chrom im Autoklaven längere Zeit auf 125 bis 14o° erhitzt. Hierauf wird der ausgeschiedene
Farbstoff abfiltriert und' bei mäßiger Temperatur getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues
Pulver dar, löst sich mit rotstichigblauer Farbe in Natronlauge. Baumwolle wird
in blaugrauen Tönen angefärbt. Die Lösung des Farbstoffes in konzentrierter Schwefelsäure
ist blauviolett.
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Beispiel s 5,58 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-4-chlor-2-aminophenol
und 2 - (2'-MethOxy-5'-methyl-)phenylamin-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden in
looo Teilen Wasser neutral gelöst und mit 3,04 Gewichtsteilen Cr.03 in Form von
essigsaurem Chrom unter Zusatz von 6,o Gewichtsteilen Essigsäure, foo°/oig, in geschlossenem
Gefäß längere Zeit auf Temperaturen zwischen i2o bis i5o° erhitzt. Hierauf wird
die ausgeschiedene Chromverbindung abfiltriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet.
Sie stellt ein dunkelblaues Pulver dar, welches sich in Soda oder Natronlauge mit
blauer Farbe löst. Baumwolle wird in blaugrauen, Wolle in grünstichigblauen Tönen
angefärbt. Die Lösung des Farbstoffes in konzentrierter Schwefelsäure ist blauviolett.
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Ähnliche Farbstoffe erhält man durch folgende Kombinationen:
| Diazokomponente Kupplungskomponente Direkte Färbung der |
| Chromverbindungen |
| 5-Nitro-2-aminophenol 2-Methylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
rein grünblau |
| desgl. 2-p-Phenetidin-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure - - |
| desgl. i-(2'-Methoxy-4'-methyl-)phenylamino-5-oxy- - - |
| naphthalin-7-sulfönsäure |
| desgl. 2-(3'-Amino-)benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon-
graublau |
| säure |
| desgl. 2-(4'-Oxy-3'-carbonsäure-)phenyl-5-oxynaphthalin- blau |
| 7-sulfonsäure |
| desgl. 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure blaugrau |
| 2 Mol. 5-Nitro-2-amino- 5, 5'-Dioxy-7, 7'-disulfonsäure-2,
2'-dinaphthylharn- _- |
| phenol Stoff |
| Diazokomponente Kupplungskomponente Direkte Färbung der |
| Chromverbindungen |
| 5-Nitro-2-aminophenol 2-p-Toluolsulfamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
blaugrau |
| clesgl. 2-(2', 4'-Dinitro-)phenylamiiio-5-oxynaphthalin-7-
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| sulfonsäure |
| 2 Mol. 5-Nitro-2-amino- 2, 2'-Aminodinaphthyl-5, 5'-dioxy-7,
7'-disulfonsäure blau |
| phenol |
| 5-Nitro-2-aminophenol N\ @---@ - |
| H03S C-NH-'. j - |
| N N |
| , Ci |
| I i |
| OH Cl |
| 4-Chlor-5-nitro-2- z-(2'-Methoxy-5'-methyl-)phenylamino-5-oxy-
rein grünblau |
| aminophenol naphthalin-7-sulfonsäure |
| 5-Nitro-2-aminophenol- 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
- - |
| 4.-sulfonsäure |
| 5-Nitro-d.-chlor-2- desgl. - - |
| aminophenol-6- |
| sulfonsäure |