-
Verfahren zur Herstellung von Chromverbindungen von o-Oxyazofarbstoffen.
Es wurde gefunden, daß neue wertvolle Farbstoffe erhalten' werden, wenn man die
o-OxyazofarlSstoffe, welche entstehen durch Vereinigen von Acetessigsäurederivaten
mit solchen diazotierten o-Aminophenolen, die Nitrogruppen, aber keine Carboxylgruppen
enthalten, mit ehromabgebenden Mitteln behandelt, wie z. B. Chromsalzen, # Chromoxyden
oder Hydroxyden. Als Acetessigsäurederivate kommen vor allem Acetessiggester. und
Acetessigarylide in Betracht.
-
Die so erhaltenen neuen Farbstoffe bilden braungelbe bis orange und
braune Pulver, sie lösen sich in Wasser mit gelber bis oranger und brauner Farbe
und färben Wolle aus saurem Bade in- echten, rötlichgelben bis braunen Tönen, welche
durch ausgezeichnetes Egalisierungsvermögen und sehr gute Echtheitseigenschaften
gekennzeichnet sind. Gegenüberden Farbstoffen, welche aus solchen o-Anmophenolen
erhalten werden, die keine Nitrogruppen enthalten oder welche sich von der Salicylsäure
ableiten, zeichnen sich die vorliegenden Farbstoffe durch eine erhöhte Lichtechtheit
und Klarheit des rotstichigen, gelben Ton-es aus.
-
Es können auch Farbstoffe, die für andere Zwecke, z. B. für den Chromdruck
auf Baumwolle, geeignet sind, erhalten werden. Dies ist u. a. der Fall, wenn
der Arylkern des. AniEds Carboxylgruppen enthält.. -
Beispiel -x.
29,5
Teile des Farbst9,ffes, erhalten durch KuppelnvOll4-Nitro-2-diazo-i-phenolundAc,etessigester,
werden in goo Teilen Wasser suspendiert, mit einer Chromformiatlösung entsprechend
22,5 Teilen Cr,03 versetzt und einige Zeit am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt.
Man kühlt sodann die Lösung, fügt zu dem Reak tionsgemisch- Natronlauge bis zur
alkalischen Reaktion hinzu, rührt-, filtriertund fällt den Farhstoff mit Kochsalz
aus. Der neue Farbstoff bild6t ein gelbbraunes, Pulver, löst sich in Wasser nüt
gelber Färbte, die durch Zusatz von Natronlauge nach orange umschlägt. Er färbt
Wolle aus saurem Bade in sehr echten, gut egalislereaden rotgelben Töneu an. Beispiel
2. 44,4 Teile des Farbstoffes, erhalten durch Kuppeln von 4-Nitro-2-diazo-i-phenol-6-sulfosäure
mit Aoetessigester, werden einige Zeit in wäßriger Lösung mit einer Chromformiatlösung
entsprechend 22,5 Teilen Cr203 erwärmt. Die Lösung wird sodann eingedampft unä der
Farbstoff mit Kochsalz ausgefällt. Der neue Farbstoff bildet ein olives Pulver,
seine Eigenschaften kommen #denjenigen des im vorigen Beispiel beschriebenen Farb-.stoffes.
gleick Wenn man das Chromformiat
durcb ein anderes Cliromierungsmittel,
wie z. B. Fluorchrom, ersetzt, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.
-
Beispiel 3.
-
44,4 Teile des Natronsab,es des Farbstoffes, erhalt-en durch Kuppeln
von 4-Nitro-2-diazo- i-pheno,1-6-sulfosäure mit Aoetessiganilid-, werden in iooo
Teilen Wasser gelöst, mit einer Chromfluoridlösung entsprechend 22,5
Teilen
Cr,0,3 versetzt un:d einige Zeit bei Gegenwart von i o Teilen G#aspulver zum Sieden
erhitzt. Die Usung wird Inerauf durch Verdampfen konzentriert und der Farbstoff
mit Kochsglz ausgefällt. Er bildet ein braunes Pulver, lost sich in Wasser mit gelber
Farbe* und färbt Wolle in sehr echten und gleichmäßig-en goldgelben Tönen an. Ersetzt
man das Chrom-Huorid durch ein anderes Chrornierungsmittel, wie z, B. Chromformiat,
so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.
-
Ähnliche Farbstoffe entstehen, wenn man in obigen Beispielen das Chromformiat
bzw. Chromfluorid durch Chromhydroxydhydrat oder durch Natriumchrornat @n Gegenwart
von AmmonsOfat) ersetzt.
-
In der folgenden- Tabelle sind die Eigenschaften einiger nach vorliegendem
Verfahren erhältlicher Verbindungen zusammengestellt.
| Farbe des Farbe der Ausfärbung |
| Acetessigsäurederivat Diazotierungskomponente trockenenF.arb-
wäßrigenFarb- aus saurem |
| stoffpulvers stofflösungen Bade |
| Acetessigester 4 Nitro-9--amino-i-phenol bräunlich gelb- gelb
gelb |
| Acetessiganilid 4-hiethyl-6 nitro-2-amino- orange gelb gelb |
| i-phenol |
| 4, 6-Dinitro-2-amino-i-phenol braun braungelb braun |
| nitrierte Diazoverbindung- der braun braun rotbraun |
| i-Amino-2-naphthol-4-sulfosäure |
| Acetessig-2-chlor- 2-Amino-i-phenol-6-nitro- gelbbraun orangegelb
orangebraun |
| anflid 4-sulfOsäure |
| Acetessig-o-oxyhdid-. 'nitrierte Diazoverbindung der braun
orange braun. |
| i-Amino-2-n aphthol-4-sulfosäure |
| Acetessig-o-anisidid, 4-Nitra-2 amino-i-phenol orange orangegelb
gelb |
| sulfiert |
Das in der Tabelle erwähnte sulfierte Acetessig-o-anisidid kann wie folgt hergestellt
werden: 5o Teile Aoetessig-o-iaiiisidid werden bei o' in ioo Teilen Schwefelsäuremgnohy-drat
eingetragen, man rührt, bis alles in Lösung
- geg ngen ist, erwärmt allmählich
auf etwa
30'
cra und beläßt zwei Stunden lang bei dieser Temperatur. Das Reaktionsgemiscli
wird sodann auf Eis gegossen, wobei sich die neue Sulfosäure als krista.Ihnischer
Niederschlag ausscheidet. Aus Wasser umkristallisiert bildet das neue Produkt. filzartige
Nadeln, die bei