DE594051C

DE594051C - Verfahren zur Darstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE594051C
Application number: DEG81996D
Authority: DE
Original assignee: Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1932-02-18
Filing date: 1932-02-23
Publication date: 1934-03-12

Description

Es wurde gefunden, daß wertvolle metallhaltige Farbstoffe hergestellt werden können, wenn Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel

N = N-R

HO, S-

-OH

S0,H

worin R den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet, die verschieden ist von solchen Phenylpyrazolonen, die im Phenylrest eine Aminogruppe oder eine durch einen Säurerest substituierte Aminogruppe enthalten, mit Verbindungeri solcher Metalle behandelt werden, deren Atomgewichte zwischen 48 und 64 liegen.

Verbindungen solcher Metalle sind die Verao bindungen des Cr, Cu, Fe, Fe, Co, Ni, Mn, V und Ti.

Nach diesem Verfahren werden metallhaltige Farbstoffe, die entweder nur ein Metall oder mehrere Metalle enthalten, erhalten. Bei der Herstellung der letzteren können die verschiedenen metallabgebenden Mittel gleichzeitig oder nacheinander zur Einwirkung gelangen.

Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln kann in saurem, neutralem oder alkalischem Medium, mit oder ohne geeignete Zusätze, offen oder unter Druck erfolgen und im Verlaufe der Herstellung der Farbstoffe oder im Färbebade durchgeführt werden.

Die nach vorliegendem Verfahren herstellbaren komplexen Metallverbindungen können zum Färben von Materiahen jeglicher Art, wie Wolle, Seide, Baumwolle, Leder, Kunstseiden, die sich von regenerierter Cellulose ableiten, Celluloseestern und -äthern, Lacken, die auf Cellulose-, natürlicher oder künstlicher Harzbasis hergestellt worden sind, oder als Pigmente oder im Druck verwendet werden. Sie färben in den verschiedensten Tönen. Die Färbungen sind sehr echt.

Beispiel 1

49,6 Teile des durch Kuppeln von diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure mit /3-Naphthol erhaltenen Farbstoffs werden in 400 Teilen Wasser gelöst und nach Zusatz einer 5prozentigen Fluorchromlösung, entsprechend 7,6 Teilen Cr₂O₃, 3 Stunden rückfließend ge-" kocht. Durch Zugabe von etwas Soda wird gegebenenfalls vorhandenes überschüssiges Chrom ausgefällt, abfUtriert, und die Farbstofflösung wird hierauf eingedampft. Man erhält auf diese Weise ein dunkles Farbstoffpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit

blauvioletter, in Wasser mit violetter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in echten blauen Tönen färbt.

g Beispiel 2

54,8 Teile des Mononatriumsalzes des Farbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure und i-Phenyl^-methyl-s-pyrazolon werden in iooo Teilen Wasser gelöst und

ίο nach Zugabe einer 5prozentigen Fluorchromlösung, entsprechend 7,6 Teilen Cr₂O₃, etwa 3 Stunden rückfließend gekocht. Durch Zugabe von Kochsalz wird die Chromverbindung abgeschieden. Sie stellt in getrocknetem Zustand ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangegelber, in Wasser mit blaustichigroter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in echten Rosatönen färbt,

Beispiel 3

52,4 Teile des Natriumsalzes des Farbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure und Barbitursäure werden in 800 Teilen Wasser gelöst und nach Zusatz einer ioprozentigen Chromsulfatlösung, entsprechend 7,6 Teilen Cr₂O₃, etwa 3 Stunden rückfließend gekocht. Der Farbstoff fällt beim Erkalten zum großen Teile in kristalliner Form aus.

Er wird abfiltriert und stellt getrocknet ein hellbraunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotoranger, in W^Tasser mit roter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in sehr reinen, echten roten Tönen färbt.

Beispiel 4

62.8 Teile des Mononatriumsalzes des Farbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure und i-(Phenyl-3'-sulfamido)-3-methyl-5-pyrazolon werden in 500 Teilen Wasser gelöst und nach Zusatz einer ioprozentigen Chromsulfatlösung, entsprechend 7,6 Teilen Cr₂O₃, 2 Stunden rückfließend gekocht. Beim Erkalten scheidet sich ein Teil des Farbstoffs in kristalliner Form ab. Nach dem Filtrieren und Trocknen stellt der Farbstoff ein hellbraunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangegelber, in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in echten, reinen Rosatönen färbt.

Beispiel 5

62.9 Teile des Azofarbstoffe aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure und i-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden in 250 Teilen Wasser gelöst und nach Zusatz von 7,6 Teilen Cr₂O₃, in Form einer Fluorchromlösung, 3 Stunden rückfließend gekocht. Beim Erkalten scheidet sich der Farbstoff zum großen Teil in kristalliner Form ab. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein dunkelrotes Pulver, das sich in Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in sehr lichtechten, reinen Rosatönen färbt.

Beispiel 6

70 Teile des Azofarbstoffe aus diazotierter I- Amino - 2 - oxynaphthalin - 4, 6 - disulf onsäure und i-Oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure werden in 600 Teilen heißem Wasser gelöst und nach Zusatz einer Fluorchromlösung, entsprechend 15,2 Teilen Cr₂O₃, einige Stunden rückfließend gekocht. Gegebenenfalls vorhandenes überschüssiges Chrom wird durch Zugabe von etwas Soda ausgefällt, die Farbstofflösung hierauf filtriert und auf dem Wasserbade eingedampft. Man erhält auf diese Weise ein dunkles, bronzierendes Pulver, das sich in Wasser und konzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe löst und Wolle aus Schwefelsäure enthaltendem Bade in reinen, lichtechten blauen Tönen färbt.

Beispiel 7

52,8 Teile des Farbstoffs aus diazotierter i-Amino^-oxynaphthalin^, 6-disulfonsäure und 2,4-Dioxybenzol-i-carbonsäure werden in 500 Teilen Wasser gelöst und nach Zusatz einer Fluorchromlösung, entsprechend 15,2 Teilen Cr₂O₃, während 12 Stunden am Rückflußkühler erhitzt. Durch Zugabe von Soda wird etwa vorhandenes überschüssiges Chrom ausgefällt, hierauf filtriert und eingedampft. Man erhält den Farbstoff als bronzierendes Pulver, das sich in Wasser mit violetter, in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und im Baumwolldruck ein Violett liefert.

Beispiel 8

54,8 Teile des Farbstoffs aus diazotierter i-Amino^-oxynaphthalin^, 6-disulfonsäure und i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und nach Zusatz einer wässerigen Lösung von 25 Teilen Kupfersulfat krist. kurze Zeit zum Sieden erhitzt. Durch Zusatz von Kochsalz wird die Kupferverbindung ausgefällt. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein bräunliches Pulver dar, das sich in Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit orangeroter Farbe löst und Wolle in roten Tönen färbt.

Beispiel 9

51,7 Teile des durch Kuppeln von diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure mit Hf /?-Naphthol erhaltenen Farbstoffs werden in 1000 Teilen heißem Wasser gelöst und nach Zusatz einer wässerigen Lösung von 28 Teilen Nickelsulfat krist. und 27 Teilen Natriumacetat kurze Zeit gekocht. Hierauf wird der Farbstoff durch Kochsalz abgeschieden. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit

rotvioletter, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle in rotvioletten Tönen färbt.

Beispiel io

54,8 Teile des Mononatriumsalzes des Farbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure und i-Phenyl-3-methyl-5-pjn:- azolon werden in 6oo Teilen heißem Wasser gelöst und nach Zusatz von 12 Teilen vanadinsauren Ammoniums etwa 1 Stunde gekocht. Nach dem Erkalten säuert man mit etwas Salzsäure an und fällt den Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz. Dieser stellt in getrocknetem Zustande ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in roten Tönen färbt.

Beispiel 11

34,1 Teile i-Amino-a-oxynaphthalin^, 6-disulfonsäure werden in bekannter Weise diazotiert, und hierauf wird eine wässerige Lösung von 25 Teilen Kupfersulfat krist. zugesetzt. Dann gibt man das Ganze zu einer ätzalkalischen Resorcinlösung. Nach beendeter Kupplung wird aufgekocht, nötigenfalls filtriert und nach dem Neutralisieren ausgesalzen. Der Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser und konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in violetten Tönen färbt.

Beispiel 12

o,2 bis 0,4 Teile des Azofarbstoffe aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure und i-Oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure werden unter Aufkochen in 100 Teilen Wasser gelöst. Man bestellt das Färbebad mit 300 Teilen Wasser von 50 bis 60 ° C, gibt den gelösten Färbstoff sowie 0,1 bis 0,2 Teile gelöstes Kupfersulfat zu und geht mit 10 Teilen Wolle bei 50 bis 60 ° C ein. Nach Zusatz von 1 Teil Glaubersalz krist. und 0,3 bis 0,5 Teilen Schwefelsäure von 66.° Be erhöht man die Temperatur langsam zum Kochen und hält ³/₄ bis 1 Stunde bei Siedetemperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man ein sehr gut lichtechtes Violett.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel

N = N-R

HO, S-I

-OH

S0,H

worin R den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet, die verschieden ist von solchen Phenylpyrazolonen, die im Phenylrest eine Aminogruppe oder eine durch einen Säurerest substituierte Aminogruppe enthalten, mit Verbindungen solcher Metalle behandelt werden, deren Atomgewichte zwischen 48 und 64 liegen.

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