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Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen Es wurde
gefunden, daß man chromhaltige, gelb bis orange färbende Azofarbstoffe von wertvollen
Eigenschaften erhält, wenn man Py razolonazofarbstoffe von der allgemeinen Formel
worin R einen Arvlrest bedeutet und R, einen Arylrest darstellt, .der in der einen
o-Stellung zur Azogruppe eine Carboxylgruppe und in der anderen o-Stellung zur Azogruppe
keine Hydroxylgruppe enthält, und worin weiter wenigstens einer der Reste R und
Ra mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten muf, mit chromabgebenden Mitteln
behandelt. Die so erhaltenen chromhaltigen Azofarbstoffe zeichnen sich vor den bekannten
analogen Farbstoffen, die in der 3-Stellung des Pyrazolonkerns eine Carboxylgruppe
tragen. durch bessere Walkechtheit und vor den Farbstoffen, die in dieser Stellung
eine Alkylgruppe enthalten, durch wesentlich besseres Egalisieren aus. Die obengenannten
Pyrazolonazofarbstofe sind durch Kuppeln von diazotierten o-Aminoarylcarbonsäuren,
die in o-Stellung zur Aminogruppe keine Hy droxylgruppe enthalten, mit i-Aryl-3-phenyl-5-pyrazolonen
erhältlich, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß die Farbstoffe mindestens
eine Sulfonsäuregruppe enthalten.
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Als Diazokomponenten, die für die Herstellung der bei dem vorliegenden
Verfahren zur Verwendung kommenden Ausgangsfarbstoffe in Betracht kommen, seien
beispielsweise die folgenden genannt: a-Äminobenzol-i-carbonsäure, 3-Brom-a-aminobenzol-i-carbonsäure,
3, 5-Dichlor-z-aminobenzol-i-carbonsäure, 5-Chlor---äminobenzol-i-carbonsäure, 4-Aminodiphenyl-3-carbonsäure,
4-Nitro-2-aminobenzol-r-carbonsäure, 4-Sulfo-z-aminobenzol-i-carbonsäure, 5-Sulfo-a-aminobenzol-i
-carbonsäure, a-Aminobenzol-i-carbonsäure-3, 5-disulfonsäure, 3-Chlor-a-amin.obenzol-
i -carbonsäure-5 -sulfonsäure und 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure. Für die Herstellung
der Ausgangsfarbstoffe können als Kupplungskomponenten beispielsweise
die
folgenden Pyrazolonv erbindungen 1 verwendet werden : ' - r 1-Phenyl-3-phenyl-5-pyrazolon,
i-(2'-Chlorpheny l)-3-phenyl-5-pyrazolon, i - (2' - Chlor - 5' - sulfophenyl) -
3 - phenyl-5-pyi-azolon, 1- (2', 5' -Disulfophenyl) - 3 -phenyl - 5 -pyrazolon,
i-(2' - Carboxy- 5' - sulfophenyl) - 3 -pheny 1-5-pyrazolon, i-(d-Sulfonaphthyl)
-3-phenyl-5-pyrazolon, i-(q'-Methyl-2'-sulfophenyl) -3-phenyl-5-pyrazolon, 1-(4',
6'-Dimethyl-2'-sulfophenyl)-3-phenvl-5-pyrazolon, i--(2'-Sulfophenyl) -3-pheny l-5-pyrazolon,
1- (2' - Oxy - 3'- carboxy - 5' - sulfophenyl) -3-phenyl-5-pyrazolon und z-(2',
4'-Dichlor-6'-sulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon.
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Die Behandlung der Farbstoffe mit chromabgebenden Mitteln kann in
an sich bekannter Weise durch Erhitzen in offenen Gefäßen, unter Rückflußkühlung
oder unter Druck erfolgen. Als chromabgebende Mittel dienen beispielsweise Chromchlorid,
Chromfluorid, Chromformiat oder Chromacetat oder andere organische oder anorganische
Chromsalze.
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Beispiele 1. 544 Gewichtsteile des Azofarbstoffs aus diazotierter
2- .4minobenzol-i-carbonsäu:-e uud 1-(2', 5'-Disulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon
werden in 5ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit 3oo Gewichtsteilen Chromformiat
(entsprechend 92 Gewichtsteilen Chromoxyd) bis zur beendeten Chromkomplexbildung
unter Rückflußkühlung im Sieden gehalten. Man entfernt den Chromüberschuß mit Natriumcarbonat
und dampft dann die filtrierte und neutralisierte Lösung .ein. Das in Wasser leicht
lösliche Pulver ergibt nach den für chromhaltige Farbstoffe üblichen Färbeweisen
gleichmäßige rotstichiggelbe Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften.
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2. 464 Gewichtsteile des Farbstoffs aus diazotierter 2-Aminobenzol-i-carbonsäure
und i-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon werden in wässeriger Lösung mit Chromfluorid
(entsprechend 92 Gewichtsteilen Chromoxyd) am Rückflußkühler etwa 30 Stunden
im Sieden gehalten. Der chromhaltige Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen.
Er liefert rotstichiggelbe Färbungen von guter Gleichmäßigkeit und sehr guter Lichtechtheit.
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3. Ersetzt man die in den Beispielen i und 2 angewandten Farbstoffe
durch 661,5 Gewichtsteile des Pyrazolonazofarbstoffes von der Zusammensetzung
so erhält man einen grünstichiger färbenden Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.
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4. 544 Gewichtsteile des Farbstoffs aus diazotierter 2-Aminobenzol-i-carbonsäure-5-sulfonsäure
und i-(4'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon werden in ioprozentiger wässeriger Lösung
mit Chromfluorid bis zur beendeten Chromkomplexbildung zum Sieden
erhitzt.
Der rotstichiggelb färbende chromhaltige Farbstoff besitzt gute Echtheitseigenschaften
auf Wolle.
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3. 494 Gewichtsteile des Azofarbstoffs aus diazotierter 2 Aminobenzol-i-carbonsäure
und 6'-Dimetliyl-2'-sulfOphenyl)-3-phenylj-pyrazolon werden, in wässeriger Lösung
mit Chromformiat :4 Stunden auf i-,o bis 13o° C im geschlossenen Gefäß erhitzt.
Die erhaltene Chromverbindung dieses Farbstoffs ergibt auf Wolle rotstichiggelbe
Färbungen von (,uter Gleichmäßigkeit und sehr guter Lichtec htheit.