DE737940C - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoff=en Gegenstand des Hauptpatents 695404 ist eia `'erfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Stilbenazofarbstoffen, die der allgemeinen Formel

  N -N /-__\-CH-CH-:; @_._B

  /\/\.-\# S H HO..' , Cu

  oll

  entsprechen, worin A den Resteiner r Aminoz-alkoxynaphthalinsu,lfonsäure und B den Rest einer Oxynaphthalinsulfonsäure, die weitersubstituiert sein kann und in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelt, bedeuten und worin der an den Triazolring angegliederte Naphthalinrest noch weitere Substituenten tragen kann. E_ wurde nun gefunden, daß nian zu ähnlichen kupferhaltigen Disizofarbstoffen ;;elangt, wenn man analoge Verbindungen aufhaut, bei denen der Stilbenrest durch einen Diplien ylrest ersetzt ist. Diese neuen Farbstoffe entsprechen also der allgemeinen Formel

  ''- . ..... Cu ......:'

  worin R einen tinsubstituierten oder -stibsti-

  tttierten Diplienylrest, A den Rest einer i-

  Amino-a-alkot)#naphthalinsulfonsäure und B

  den liest einer Oxvnaplitlialinsulfonsäure, die

  weitersubstituiert sein kann. und in o-Stcl-

  lunb zur Hydrosylgruppe kuppelt, bedeut,-,ti

  und wobei der -all dein Triazolring angeglie-

  eierte \ aphthalinrest noch weitere Substituen-

  teil, insbesondere Stilfonsätiregruppen, eilt-

  halten kann.

  Verfahrensgemäh werden diese Farbstolie

  hergestellt, indem matt \ itroaminoverbindun-

  gen bz,.v. -Xniinoacvlaniiiloverllindunaeil des

  I_)ifilienvls dianotiert, die Diazoverbindung mit

  einem in o-Stellung zur Aminogruppe kup-

  pelnden Amin der Naplithalinreilie vereinigt

  und in dein so erhaltenen o-Amilloazofarb-

  stoff die Azogruppe und die Aminogruppe

  durch Einwirkung von Oxydationsmitteln in

  dein Triazolring überführt. hierauf die N itro-

  gruppe reduziert bzw. die Acylaminogruppe

  verseift, das gebildete Amin dianotiert und

  die Diazoverbindung mit einer i-.@mino-2-

  all:otvnaplithalinstilfoiisäure kuppelt, den

  Aminoazofarbstoff dianotiert und die Diazo-

  verbindung mit einer Oxv-riaplitlialinstilfon-

  säure vereinigt, die in o-Stellung zur Oxy-

  gruppe kuppelt und weitersubstituiert sein

  kann, und den so erhaltenen Disazofarbstoli in

  seine Kupferkomplexverbindung überführt.

  Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch

  s;ute Echtheitseigenschaften aus. insbesondere

  durch eine hervorragende Lichtechtheit der

  erhaltenen ßauinwollfärbungen. Sie über-

  treffen in der Lichtechtheit die Kupferkom-

  hlexverl>in(lungen der aus der französischen

  Patentschrift .T6 9a9, Zusatz zu 7,51 183, he-

  kannten Farl)stof@e, die sich von den nach dem

  vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstof-

  fen dadurch unterscheiden, daß man zu ihrer

  Herstellung alt Stelle der Aminotriazolverbin-

  dung den niethylierten und dann reduzierten

  Azofarbstoff aus dianotierter .I-Nitro--'-

  aininostillieli-2, 2'-(iisulfonsätire und Phenol

  anwendet, ferner die httpferhomplexverbin-

  dun-en der aus den Patentschriften <.I6 3

  und ;6(i 103 bekannten Farbstoffe, zu deren

  Herstellung all Stelle der Anlinotriazolver-

  bindungen aromatische Diazoverbindungen

  verwendet worden sind.

  Beispiel i

  2 i.4. Teile -[-\itro-4'-aminodiplienyl werden

  in üblicher Weise durch Anschlämmen in ver-

  dünnter Salzsäure und "lügabe von Natrium-

  nitritlösung dianotiert, wobei die Diazover-

  bindung in Lösung geht. Sie wird in soda-

  alkalischer Lösung finit 31 Teilen Y-Amino-

  naplitlialill-3, (i-clisttlfonsätire vereinigt. Nach

  beendeter Kuppelung wird der gebildete

  Amiiloazofarlistoti abgeschieden und in etwa

  t Zoo Teilen Wasser von ioo° gelöst. Nach

  Zugabe- voll 40 Teilen konzentriertem wässc-

  rigein Ammoniak läßt man eine wässerige

  Lösung von 32 Teilen kristallisiertem Kupfer-

  sulfat einlaufen. Nach etwa einstündigem

  Kochen ist die Bildung derTriazolverbindun g

  vollendet. Sie wird abgetrennt und durch

  IZnd:il;tion der Nitrogruppe mit Eisen und

  Essigsäure in bekanilter Weise in die Amino-

  verbindung übergeführt.

  .I9,6 Teile des so erhaltenen Aminotriazols

  werden dianotiert, und die Diazoverbindung

  wird in Gegenwart von Natriumcarbonat mit

  27 "heilen i--#Lmillo-z-ätlloxvnaplitlialin-6-stil-

  fonsätire gekuppelt. DerabgeschiedelleAmillor

  azofarhstoff wird, wie üblich, weiterdiazotiert.

  und die Diazoazoverbindung wird in p,-ridin-

  haltiber Lösung mit »Teilen a-i 3'-Carlios\--

  phenvlaminoj- @ -oxvnaphthalin-7-sulfonsäure

  vereinigt. Der erhaltene Disazofarbstoff wird

  allgeschieden.

  Zur Herstellung der Kupferkomplexver-

  bindting wird die T.ösung der F arbstoffpaste

  in Wasser schwach essigsauer gestellt und

  nach Zugabe der wässerigen Lösungen von

  92 Teilen Natriumacetat und 3o Teilen Kup-

  ferstilfat etwa 7 Stunden gekocht. Der kup-

  ferhaltige Disazofarbstoft wird abgeschieden

  und durch Umlösen aus sodaalkalischem Was-

  ser gereinigt. Nach dein Trocknen ist er ein

  dunkles Pulver, das sich in Wasser mit -rii-

  iler und in konzentrierter Schwefelsatire finit

  blaugrauer Farbe löst und Traumwolle in grii-

  rien Tönen färbt. Die Färbungen besitzen

  eine sehr gute Lichtechtheit.

  Die Darstellung des Aminotriazols kann

  auch so durchgeführt werden, (-ial.' man die

  2-.\niinon<il)litlialin-3. (i-disulfons;itlre anstatt

  mit dianotiertem .I-Nitro--aminodiphen v.

  mit der Diazoverbindung aus 4.-_\cetylainiiit)-

  -l'-aminodiphen)-I kuppelt. den llonoazofarl>-

  stoft zum Triazol oxydiert und durch Versei-

  fen das freie Aminotriazol bildet.

  Ersetzt man in Beispiel i die Schlußkorai-

  po Heilte a-(3'-Carl)ox)-plienv-lamiiiof-3-oxv-

  nalllltll;tlin-7-stllfonsiitire durch r.-Di-oxv_

  naplithalin-3, 6-disulfonsiiure, so erhält niail

  ebenfalls einen lichtechten grünen Farbstoff.

  während bei Verwendung von i--@cetvlamino-

  f;-oxy-tiaplitlialill-4-stilfonsäure ein lichtecht

  grauoliv färbender Farbstoff entstellt.

  Beispiel e

  Die Diazoverbindung aus 3o,6 'feilen

  :@mino-.@ -aretyainino(ül>henvl-z-sulfonsäure

  wird mit 23 Teilelf 2-.@ininonaplitlialin-;-sul-

  fonsiitire in sofiaalkalischer 1_östtlig bektippelt.

  Der erhaltene Amitioazofarhstoft wird abge-

  schieden, nach den Angaben von Beispiel i in

  (las entsprechende .@cetvlaminotriazol über-

  geführt und dieses verseift. 49,6 Teile des

  erhaltenen Aminotriazols «-erden dianotiert, die Diazoverbindung wird mit 27 Teilen i-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt, der erhaltene Aminoazofarbstoff dianotiert und die Diazoazoverbindung mit 36 Teilen 2-(3'-Carboxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Pyridin gekuppelt. Die wie im Beispiel i hergestellte Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes ist nach dem Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaugrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit grauer Farbe löst und auf Baumwolle blaugrüne Färbungen von sehr guter Lichtechtheit liefert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen nach Patent 695 4o4, dadurch gekennzeichnet, daß man hier eine Nitroaminoverbindung oder eine Aminoacylaminoverbindung des Diphenyls dianotiert. die Diazov erbindung mit einem in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der \Taphthalinreihe vereinigt und in.dem so erhaltenen o Aminoazofarbstoff die Azo- und die Aminogruppe durch Einwirkung von Oxydationsmitteln in den Triazolring überführt, hierauf die Nitrogruppe reduziert bzw. die AcylaminogrUppe verseift, das gebildete Aminotriazol dianotiert und die Diazoverbindung mit einer i-Amino-2-alkoxynaphthalinsulfonsäure kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarbstoff dianotiert und die Diazoazov erbindung mit einer Oxy naphthalinsulfonsäu.re, die «reitersubstituiert sein kann und in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelt, vereinigt und den so erhaltenen Disazofarbstoff mit kupferabgebenden Mitteln behandelt.