DE737939C - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoff en Gegenstand des Hauptpatents <95 d.od. ist ein Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Stilbenazofarbstoffen, die der allgemeinen Formel entsprechen, worin A .den Rest einer i Amino-:-alko,zynaplsthalinsulfonsäure und B den Rest einer :Osvnaphthalinsulfonsäure, die weiter substituiert sein kann und in o-Stellung zur Hydrozylgruppe kuppelt, bedeuten und worin der an den Triazolring angegliederte Naphthalinrest noch weitere Substituenten tragen kann. Es wurde nun gefunden, dall man ztt ähnlichen kupferhaltigen Disazofarbstoffen gelangt, wenn man analoge Verbindungen aufbaut, bei denen der Stilbenrest durch eisten Benzolrest ersetzt ist. Diese neuer. Farbstoffe entsprechen also der allgemeiner Formel

  worin R einen unsubstituierten oder ullstau-

  ierten Benzolrest, A den Rest einer r-Ainino-

  2-allzoxvrialllitlialitistilfons:iure und B den Rest

  einer Oxvnaplitlialitisulfon,iitire, die weiter

  substituiert sein kann und in o-Stellung zur

  Hydroxylgruppc kuppelt, bedeuten und woll,i

  der am Triazolrin-- angegliederte \alllitlialin-

  rest noch weitere Stibstituenten, insbesondere

  Sulfonsüuregruppen, enthalten kann.

  Verfahrensgenvill «-erden diese Farbstoitc

  hergestellt, indem inan Nitroaminoverbindun-

  gen bz w. Aniiiioacylaniitioverbinclungvn des

  Benzol. dianotiert, die Diazat-erbitrdutig mit

  einem in o-Stellung zur Aminogruppe ktippclli-

  den Amin der Naphtlialinreihe vereinigt und

  in dein so erhaltenen o Atnitioazofarlistoff die

  Azogruppe und die Aininogruppe durch Ein-

  von Oxydationsmitteln in den Tria-

  zolring überführt, hierauf die Nitrogruppe

  reduziert bzu-. die Acylaminogruppe verseift,

  (las gebildete Amin .dianotiert und die Diazo-

  verbindung mit einer 1-Ainino-2-allcoxv-

  iiallhtlialinsulfonsätire kuppelt, den Aininoazo-

  farbstoff cliazotiert und reit einer Oxvnaphtlia-

  linstilfonsäure vereinigt, die weiter substituiert

  ,ein kann und in o-Stellung zur Oxygruppe

  kuppelt, und den so erhaltenen Disazofarbstoff

  in seine Kupferkomplexverbindutig überführt.

  Die treuen Farbstotte zeichnen sich durch

  gute Echtheitseigenschaften aus, inshesonder-e

  durch eine Hervorragende Lichtechtheit der

  erhaltenen Baumwollfärbungen: sie sind hier-

  in analogen Farbstoffen, z. B. den aus der

  Patentschrift »(> 103 und der Patentschrift

  c4.< 333 bekannten kupferhaltigen Disazofarb-

  stoffen, überlegen.

  Beispiel t

  Die Diazoverbindung aus 13,8 "feilen

  i-Ainino-..l-nitrolleiizol wird mit 23 Teilen

  2-Aminonaplitlialin-;-,tilfoti,iiure in sodaalka-

  Escher Lösung gekuppelt. Der erhaltene

  Aininoazofarbstoff wird nach beendeter Kupp-

  lung abgeschieden und in etwa i 5oo Teilen

  Wasser von ioo° gelöst. Nach Zugabe von

  do Teilen konzentriertem wäßrigent Ammoniak

  l:ißt inan eine wäßrige Lösung von 32 "feilen

  kristallisiertem Kupfersulfat einlaufen. Nach

  etwa einstündigem Kochen ist die Bildung der

  Triazolverbin(iung vollendet. Sie wird abge-

  trennt durch Reduktion der Nitrogruppe mit

  Eisen und Essigsäure in bekannter Wise in

  die Aminoverbindung übergeführt. 3.1 Teile

  des so erhaltenen Aminotriazols werden diano-

  tiert und mit 2; Teilen i-Atnino-a-ätlioxv-

  naplithalin-G-stilfonsiiure gekuppelt. Die erhal-

  tene Aminoazoverbindung wird weiter diano-

  tiert und die Diazoverbindung mit 35-I'eilen

  Carbosyplleliylamitlo )-5 - otynaplithalin-

  -sulfonsäure in Gegenwart von Pyridin ge-

  kuppelt.

  Zur Herstellung der KtillferlconipIexver-

  bindung wird die Lösung der Farbstoftpaste

  in Wasser schwach essigsauer gestellt und

  nach Zugabe der wällrigen Lösungen von

  ,82 "1'eileri Natriumacetat und 3o Teilen Killi-

  ferstilfat etwa ; Stunden gekocht. Der Farb-

  stoff wird dann abgeschieden und durch L'm-

  lcl;en aus sodaalkalischern Wasser gereinigt.

  I=r ist nach dein Trocknen ein dunkles Pulver.

  (las sich in Wasser mit grüner und in konzen-

  trierter Schwefefsäure mit grünstichiggrauer

  Farbe löst und auf Baumwolle blaustichig-

  griiiie Färbungen von sehr guter l.icliteclitheit

  liefert.

  Die Herstellung des Aminotriazols kann

  auch so durchgeführt werden. dab man die

  2-Aminonalllitlialin-;-stilfonsIitire nicht mit

  (Iiazotiertetn i Ainino-d.-nitroberizi)l, sondern

  finit dianotiertem i Ainino-4-acetvlaniinollerizol

  kuppelt, den erhaltenen Monoazofarbstoff zum

  Triazol oxydiert und -dann durch Verseifen

  glas freie Aminotriazol bildet.

  Beispiel

  Die wie üblich hergestellte Diazoverbindung

  aus 2i,8 Teilen i-Ainino-.l-niti-o#ixnzol-2-sul-

  fonsäure wird in soclaalkalischer Lösung finit

  23 Teilen = Anlinonaplitlialin-5-stilfonaiiure

  gc#lcuppelt. Der 2#lonoazof<trlltoti wird abge-

  trennt und, wie in Beispiel i beschrieben, zum

  Triazol oxydiert und durch Recluktion in dir

  Atninoverhindung übergeführt. 42 Teile de<

  so erhaltenen Aminotriazols t\-erden diazoticrt,

  und die Diazoverbin(lung wird in soloalka-

  lischer Lösung mit 2; 17eilen i Aniilto-2-

  ätlioxynalllitlialin-fi-sulfonsätire vereinigt. Man

  dianotiert den so erhaltenen Aniinoazofarb-

  stoff time liißt die Diazoverbindung bei io@ ill

  eine io Raumprozent Pyridin enthaltene 1.(*i-

  sUrig- von 31,5 L'eilen 2-Pllellvlalilillo-5-oxv-

  naphthalin-;-sulfonsäureeinfließen. Nach voll-

  endeter Kupplung wird der Diazofarbstofi ab-

  geschieden und dann in (@ercntvart von über-

  schiissigeni Natriumacetat mit P "feilen Kup-

  fersulfat in wäßriger Lösung etwa ; Stunden

  zurr Sieden erhitzt. Die erhaltene Kupferkoni-

  pletverbindung wird allgeschieden. Getrocknet

  stellt sie ein dunkles Pulver dar, das sich in

  Wasser mit grünstichigblauer Farhe und in

  konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe

  l(*3st. Auf Baumwolle werden lichtechte blau-

  grüne Färbungen erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Her- stellung von kupferhaltigen Disazofarb- stoffen nach Patent c)9,5 d.o.1, dadurch ge- kennzeichnet, daß man hier eine N itro- aminoverbindung oder eine Aminoacyl- aminov erbindung des Benzol: dianotiert, die Diazoverbindung mit einem in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Naplitlialinreihe vereinigt und in dem so erhaltenen o Aminoazofarbstoff die Azo- und die Aminogruppe durch Einwirkung von Oxydationsmitteln in den Triazolring überführt, hierauf die Nitrogruppe reduziert bmv. die Acylaminogruppe verseift," das gebildete Aminotriazol diazotiert und die Diazoverbindung mit einer i -Amino-z-all.oxynaphthalinsulfonsäure kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarbstoff @diazotie@t und die Diazoazoverbindung mit einer Oxynaphthalinsulfonsäure, die weiter substituiert sein kann und in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelt, vereinigt und den so erhaltenen Disazofarbstoff mit kupferabgebenden Mitteln behandelt.