KR101353658B1 - 아조 반응성 염료 및 섬유-반응성 아조 염료의 혼합물,이들의 제조 및 이들의 용도 - Google Patents

아조 반응성 염료 및 섬유-반응성 아조 염료의 혼합물,이들의 제조 및 이들의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00241
하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00242
및 임의로 하나 이상의 화학식 (III) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00243
및/또는 임의로 하나 이상의 화학식 (IV) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00244
[식 중, D1 내지 D7, R201 내지 R203, R0, R* 및 R**, T, M, v, b 및 f 는 제 1 항에 정의한 바와 같다] 를 포함하는 염료 혼합물, 화학식 (II) 의 염료, 이들의 제조 방법, 및 히드록실- 및 카르복스아미도-함유 물질을 염색 및 날염하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

아조 반응성 염료 및 섬유-반응성 아조 염료의 혼합물, 이들의 제조 및 이들의 용도 {AZO REACTIVE DYES AND MIXTURES OF FIBER-REACTIVE AZO DYES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE}
본 발명은 섬유-반응성 아조 염료의 기술 분야에 속한다.
혼합 섬유-반응성 아조 염료, 및 히드록실- 및 카르복스아미도-함유 물질을 검정 음영으로 염색하기 위한 이의 용도가 예를 들면 문헌 US 5,445,654, US 5,611,821, KR 94-2560, 소58-160362, EP 0 870 807 A1 및 WO2004/069937 에서 공지되어 있다. 그러나, 이들 염료 혼합물은 예를 들어 염색 작업에서 변화하는 염색 파라미터에 대한 지나치게 높은 색 수율 의존성, 또는 코튼에 대한 불충분하거나 불균일한 색 빌드업과 같은 어느 정도의 성능 결함을 가진다 (효과적인 색 빌드업은 고농도의 염욕으로부터 비례하여 보다 강한 염색을 형성하는 염료의 능력에서 기인한다). 이들 결함의 결과는 예를 들면 수득 가능한 염색의 불충분한 재현성을 포함할 수 있으며, 이는 궁극적으로 염색 작업의 경제성에 영향을 준다. 그 결과, 비고착 단편을 용이하게 세정 제거하는 능력을 갖는 탠덤의 높은 직접성, 및 인접한 직물, 특히 인접한 폴리아미드 직물에 대한 낮은 오염 성향과 같은 향상된 특성을 갖는 신규의 반응성 염료 및 반응성-염료 혼합물에 대한 요구가 계속되고 있다. 더욱이, 염료 및 염료 혼합물은 양호한 염색 수율을 나타내야 하고, 높은 반응성을 가져야 하며, 특별한 목적은 높은 고착도를 갖는 염색을 산출하는 것이다.
본 발명에 의해서, 이제 염료 혼합물이 상기 기술한 특성을 고도로 가짐을 발견하였다. 신규의 염료 혼합물은 특히 용이하게 세정 제거되는, 섬유상에 고착되지 않는 단편 및 낮은 수준의 폴리아미드 오염과 함께, 높은 고착 수율 및 색 수율이 두드러진다. 또한, 염색은 예를 들어 높은 일광 견뢰도 및 매우 양호한 습식 견뢰도 특성과 같은, 전반에 걸쳐 양호한 견뢰도 특성을 나타낸다.
따라서, 본 발명은 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00001
하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00002
및 임의로 하나 이상의 화학식 (III) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00003
및/또는 임의로 하나 이상의 화학식 (IV) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00004
[식 중:
D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (1) 의 기
Figure 112008024737601-pct00005
(식 중,
R1 및 R2 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
X1 은 수소 또는 화학식 -SO2-Z 의 기 (식 중, Z 는 -CH=CH2, -CH2CH2Z1 (식 중, Z1 은 히드록실, 또는 알칼리의 작용하에서 제거될 수 있는 기이다) 또는 히드록실이다) 이다) 이거나; 또는
D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (2) 의 나프틸기
Figure 112008024737601-pct00006
(식 중,
R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
X2 는 X1 의 정의중 하나를 가진다) 이거나; 또는
D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (3) 의 기
Figure 112008024737601-pct00007
(식 중,
R5 및 R6 은 서로 독립적으로 R1 및 R2 의 정의중 하나를 가지고;
R7 은 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐 또는 카르복실로 치환 또는 비치환되는 페닐이며;
Z2 는 화학식 (4) 또는 (5) 또는 (6) 의 기
Figure 112008024737601-pct00008
(식 중,
V 는 불소 또는 염소이고;
U1 및 U2 는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이며;
Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7) 또는 (8) 의 기
Figure 112008024737601-pct00009
(식 중,
R8 은 수소 또는 (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이고;
R9 및 R10 은 서로 독립적으로 R8 의 정의중 하나를 가지거나, 또는 화학식 -(CH2)j- (식 중, j 는 4 또는 5 이다), 또는 대안적으로는 -(CH2)2-E-(CH2)2- (식 중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 -NR11 (R11 = (C1-C6)-알킬) 이다) 의 시클릭 고리계를 형성하며;
W 는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복실, 술포, 염소 또는 브롬과 같은 1 또는 2 개의 치환기로 치환 또는 비치환되는 페닐렌이거나, 또는 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복스아미도가 삽입되는 (C2-C6)-알킬렌 또는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환되는 페닐렌-CONH-페닐렌이거나, 또는 1 또는 2 개의 술포기로 치환 또는 비치환되는 나프틸렌이고;
Z 는 상기 정의한 바와 같다) 이다) 이다) 이거나; 또는
D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (9) 의 기
Figure 112008024737601-pct00010
(식 중,
R12 는 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환 아릴 라디칼이고;
R13 및 R14 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이며;
A 는 화학식 (10) 의 페닐렌기
Figure 112008024737601-pct00011
(식 중,
R15 및 R16 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이다) 이거나; 또는
A 는 화학식 (11) 의 나프틸렌기
Figure 112008024737601-pct00012
(식 중,
R17 및 R18 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이다) 이거나; 또는
A 는 화학식 (12) 의 폴리메틸렌기
Figure 112008024737601-pct00013
(식 중,
k 는 1 초과의 정수이고;
R19 및 R20 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴이다) 이고;
X3 은 X1 의 정의중 하나를 가진다) 이고;
R0 은 화학식 (4) 또는 (5) 의 기이거나 또는 화학식 (13) 의 기
Figure 112008024737601-pct00014
(식 중,
R21 은 (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 카르복시-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이다) 이며;
G 는 C-R200 또는 N 이고, 여기서
R200 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 술포, 카르복실, 시아노 또는 할로겐이거나, 또는 화학식 (100) 의 기
Figure 112008024737601-pct00015
(식 중, D8 은 D1 의 정의중 하나를 가진다) 이거나 또는 화학식 (101) 의 기
Figure 112008024737601-pct00016
(식 중, D01 은 D1 의 정의중 하나를 가지고;
R01 및 R02 는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 아세트아미도, 우레이도, 술포 또는 카르복실이며;
x 는 0 또는 1 이다) 이며;
R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노, 히드록실, (C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시 또는 메르캅토이거나; 또는 라디칼 R201 및 R202 중 하나는 수소이고, 다른 하나는 상기 언급한 정의중 하나를 가지며;
R203 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 카르복실, 시아노, 할로겐, 니트로, 아미도 또는 우레이도이고;
b, f 및 v 는 서로 독립적으로 0 또는 1 이며;
R* 및 R** 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 또는 화학식 (14) 의 기이고
Figure 112008024737601-pct00017
T 는 히드록실 또는 NH2 이며, T 가 NH2 이면 v 는 0 이고;
M 은 수소, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다]
를 포함하는 염료 혼합물을 제공하며,
상기 화학식 (I) 내지 (IV) 의 염료가 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 하나 이상의 섬유-반응성 기를 함유하는 경우; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-2) 의 라디칼이거나, 또는 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼인 염료; 또는
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 또는
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 또는
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-7) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-8) 의 라디칼인 염료; 또는
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 수소이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-1) 의 라디칼인 염료를 포함하는 혼합물의 경우는 제외된다
Figure 112008024737601-pct00018
Figure 112008024737601-pct00019
.
상기 및 하기 화학식에 있어서, 동일 및 상이한 호칭의 개개의 화학식 요소는 이들의 정의 범위내에서 서로 동일 또는 상이한 정의를 가질 수 있다.
(C1-C4)-알킬기는 직쇄 또는 분지형일 수 있으며, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸이다. 메틸 및 에틸이 바람직하다. 비슷한 설명이 (C1-C4)-알콕시기에 적용된다.
아릴기는 특히 페닐기이다. 치환 아릴기 R8 내지 R10, R12 또는 R21 은 특히 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도 또는 할로겐으로부터의 1, 2 또는 3 개의 독립적인 기로 치환된 페닐기이다.
할로겐은 특히 불소, 염소 및 브롬이며, 불소 및 염소가 바람직하다.
Z 의 에틸기의 β 위치에서의 알칼리-제거 가능한 치환기 Z1 은 예를 들면 할로겐 원자, 예컨대 염소 및 브롬, 유기 카르복실산 및 술폰산의 에스테르기, 예컨대 알킬카르복실산, 비치환 또는 치환 벤젠카르복실산 및 비치환 또는 치환 벤젠술폰산, 예컨대 탄소수 2 내지 5 의 알카노일옥시기, 더욱 특히 아세틸옥시, 벤조일옥시, 술포벤조일옥시, 페닐술포닐옥시 및 톨릴술포닐옥시, 및 부가적으로 인산, 황산 및 티오황산과 같은 무기산의 산성 에스테르기 (포스페이토, 술페이토 및 티오술페이토기), 및 또한 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 갖는 디알킬아미노기, 예컨대 디메틸아미노 및 디에틸아미노이다.
Z 는 바람직하게는 비닐 또는 β-클로로에틸이며, 특히 바람직하게는 β-술페이토에틸이다.
기 "술포", "카르복실", "티오술페이토", "포스페이토" 및 "술페이토" 는 이들의 산 형태 뿐만 아니라 이들의 염 형태도 포함한다. 따라서, 술포기는 화학식 -SO3M 의 기이고, 티오술페이토기는 화학식 -S-SO3M 의 기이며, 카르복실기는 화학식 -COOM 의 기이고, 포스페이토기는 화학식 -OPO3M2 의 기이며, 술페이토기는 화학식 -OSO3M 의 기이고, 각각의 M 은 상기 언급한 정의를 가진다.
Z 의 정의내에서, 화학식 (I) 내지 (IV) 의 염료는 상이한 섬유-반응성기 -SO2Z 를 보유할 수 있다. 특히, 섬유-반응성기 -SO2Z 는 한편으로는 비닐술포닐기, 및 다른 한편으로는 -CH2CH2Z1, 바람직하게는 β-술페이토에틸술포닐기일 수 있다. 화학식 (I) 내지 (IV) 의 염료가 부분적으로 비닐술포닐기를 함유하는 경우, 비닐술포닐기를 갖는 각각의 염료의 비율은 전체 염료의 각각의 양에 대해서 약 30 몰% 이하이다.
알칼리 금속 M 은 특히 리튬, 나트륨 및 칼륨이다. 바람직하게는, M 은 수소 또는 나트륨이다.
화학식 (II) 에 있어서, G 가 C-R200 을 나타내는 경우, 라디칼 R200 은 바람직하게는 수소, 메틸, 술포, 카르복실이거나, 또는 화학식 (100) 의 라디칼이며, 수소 및 화학식 (100) (식 중, D8 은 D1 의 정의중 하나를 가짐) 의 라디칼이 특히 바람직하다.
라디칼 R203 은 바람직하게는 수소, 메틸, 히드록시메틸, 아미노, 히드록실, 메톡시, 술포 또는 카르복실이며, 수소, 히드록실 또는 카르복실이 특히 바람직하다.
라디칼 R201 및 R202 는 서로 독립적으로, 바람직하게는 아미노 및 히드록실, 더욱 바람직하게는 아미노이다. 바람직하게는, 또한 라디칼 R201 및 R202 는 모두 수소가 아니다. 더욱더 바람직하게는, 라디칼 R201 및 R202 는 모두 히드록시가 아니다.
본 발명의 하나의 구현예에 있어서, R201 및 R202 가 모두 아미노인 경우, R203 은 바람직하게는 카르복시가 아니며, 특히 바람직하게는 G 가 C-R200 을 나타내고 R200 이 화학식 (100) 의 라디칼인 경우에도, 또는 G 가 C-R200 을 나타내고 R200 이 수소이며 D6 및 D7 이 모두 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 섬유-반응성 기를 함유하는 화학식 (1), (2) 또는 (3) 의 기를 나타내는 경우에도, 카르복시가 아니다.
본 발명의 또다른 구현예에 있어서, R201 및 R202 가 모두 아미노이고 G 가 C-R200 을 나타내며 R200 이 수소인 경우, R203 은 바람직하게는 수소가 아니고, 특히 바람직하게는 D6 및 D7 이 모두 화학식 -SO2-Z 의 섬유-반응성 기를 함유하는 화학식 (1) 의 기를 나타내는 경우에도, 수소가 아니다.
화학식 (III) 에서의 라디칼 R* 및 R** 는 서로 독립적으로, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 화학식 (14) 의 기이며, 수소 또는 화학식 (14) 의 기가 특히 바람직하다.
라디칼 R1 내지 R6, R13, R14, R17 및 R18 은 바람직하게는 니트로 이외의 것이다.
라디칼 R1 및 R2 는 바람직하게는 수소, (C1-C4)-알킬기, (C1-C4)-알콕시기, 술포 또는 카르복실, 더욱 바람직하게는 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다.
라디칼 R3 내지 R6 및 R12 내지 R20 은 바람직하게는 수소이며, R3 내지 R6, R17 및 R18 은 또한 바람직하게는 술포이다.
라디칼 R7 내지 R10 은 바람직하게는 수소 또는 메틸이고, R7 및 R8 은 바람직하게는 또한 페닐이며, R9 및 R10 은 바람직하게는 2-술포에틸 또는 2-, 3- 또는 4-술포페닐이거나, 또는 R9 및 R10 은 바람직하게는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2- 에 상응하는 시클릭 고리계를 형성한다.
화학식 (1) 및 (2) 중의 기 D1 내지 D8 의 예는 2-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 3-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-카르복시-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-클로로-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-클로로-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-브로모-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-술포-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-에톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메틸-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2- 또는 3- 또는 4-(β-티오술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-티오술페이토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-포스페이토에틸술포닐)페닐, 2- 또는 3- 또는 4-비닐술포닐페닐, 2-술포-4-비닐술포닐페닐, 2-클로로-4-(β-클로로에틸술포닐)페닐, 2-클로로-5-(β-클로로에틸술포닐)페닐, 3- 또는 4-(β-아세톡시에틸술포닐)페닐, 6- 또는 8-(β-술페이토에틸술포닐)나프트-2-일, 6-(β-술페이토에틸술포닐)-1-술포나프트-2-일 및 8-(β-술페이토에틸술포닐)-6-술포나프트-2-일이고, 이들 중에서, 3-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐 및 3- 또는 4-비닐술포닐페닐이 바람직하거나, 또는 D1 내지 D8 은 화학식 (3) 또는 (9) (식 중, R5 내지 R7 및 R12 내지 R14 는 상기 기술한 바람직한 정의를 가짐) 의 기에 상응한다.
D1 내지 D8 이 화학식 (1) 의 기이고 X1 이 -SO2Z 인 경우, SO2Z 기는 바람직하게는 디아조기에 대해 메타 또는 파라에 위치하며, D1 내지 D8 이 각각 화학식 (2) 의 기인 경우, 디아조기에 이르는 결합은 바람직하게는 나프탈렌 핵 상의 β-위치에 부착된다.
A 가 페닐렌이고 X3 이 -SO2Z 인 경우, SO2Z 기는 바람직하게는 질소 원자에 대해 메타 또는 파라에 위치한다. 화학식 (9) 의 기에 있어서, 카르복스아미드기는 바람직하게는 디아조기에 대해 파라 또는 메타에 위치한다. A 가 나프틸렌인 경우, 질소 원자에 이르는 결합은 바람직하게는 나프탈렌 핵 상의 β 위치에 부착된다.
치환기 A 의 예는 특히 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-클로로-1,4-페닐렌, 2-클로로-1,5-페닐렌, 2-브로모-1,4-페닐렌, 2-술포-1,4-페닐렌, 2-술포-1,5-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2-에톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌, 2-메틸-1,4-페닐렌, 2,6-나프틸렌, 2,8-나프틸렌, 1-술포-2,6-나프틸렌, 6-술포-2,8-나프틸렌 또는 1,2-에틸렌 및 1,3-프로필렌이다.
더욱 바람직하게는, A 는 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-술포-1,4-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌 또는 1,2-에틸렌 및 1,3-프로필렌이며, 마지막에 언급한 2 개의 알킬렌기의 경우, 라디칼 R12 는 바람직하게는 페닐 및 2-술포페닐이다.
k 는 바람직하게는 2 또는 3 이다.
W 는 바람직하게는 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-술포-1,4-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌, 1,2-에틸렌 또는 1,3-프로필렌이다.
화학식 (5) 에서의 기 Q1 및 Q2 의 예는 서로 독립적으로 불소, 염소, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 페녹시, 3-술포페녹시, 4-술포페녹시, 메틸메르캅토, 시안아미도, 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 모르폴리노, 피페리디노, 페닐아미노, 메틸페닐아미노, 2-술포페닐아미노, 3-술포페닐아미노, 4-술포페닐아미노, 2,4-디술포페닐아미노, 2,5-디술포페닐아미노, 2-술포에틸아미노, N-메틸-2-술포에틸아미노, 피리디노, 3-카르복시피리디노, 4-카르복시피리디노, 3-카르바모일피리디노, 4-카르바모일피리디노, 2-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, N-에틸-3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, N-에틸-4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-카르복시-5-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노), 2-클로로-4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-클로로-5-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-브로모-4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-술포-4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-술포-5-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-메톡시-5-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2,5-디메톡시-4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-메톡시-5-메틸-4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-메틸-4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 2-(비닐술포닐)페닐아미노, 3-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(비닐술포닐)페닐아미노, N-에틸-3-(비닐술포닐)페닐아미노, N-에틸-4-(비닐술포닐)페닐아미노, 6-(2-술페이토에틸술포닐)나프트-2-일아미노, 8-(2-술페이토에틸술포닐)나프트-2-일아미노, 8-(2-술페이토에틸술포닐)-6-술포나프트-2-일아미노, 3-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 3-(2-(비닐술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(2-(2-비닐술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(N-메틸-2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(N-페닐-2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 4-(4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(2-술페이토에틸술포닐)프로필아미노, N-메틸-N-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸)아미노, N-페닐-N-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸)아미노 또는 N-페닐-N-(2-(2-술페이토에틸술포닐)프로필)아미노이다.
바람직하게는, 화학식 (5) 에서의 기 Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 불소, 염소, 시안아미도, 모르폴리노, 2-술포페닐아미노, 3-술포페닐아미노, 4-술포페닐아미노, N-메틸-2-술포에틸아미노, 3-카르복시피리디노, 4-카르복시피리디노, 3-카르바모일피리디노, 4-카르바모일피리디노, 3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 3-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 4-(4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, N-메틸-N-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸)아미노 또는 N-페닐-N-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸)아미노이다.
더욱 바람직하게는, 화학식 (5) 에서의 기 Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 불소, 염소, 시안아미도, 모르폴리노, 2-술포페닐아미노, 3-술포페닐아미노, 4-술포페닐아미노, 3-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 4-(2-술페이토에틸술포닐)페닐아미노, 3-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(비닐술포닐)페닐아미노, N-메틸-N-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸)아미노 또는 N-페닐-N-(2-(2-술페이토에틸술포닐)에틸)아미노이다.
기 Z2 의 예는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 4,6-디플루오로피리미딘-2-일, 5-클로로-2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-4,6-디플루오로피리미딘-2-일, 4,5-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-4-플루오로피리미딘-6-일, 2,4,5-트리클로로피리미딘-6-일, 4,5-디클로로피리미딘-6-일, 2,4-디클로로피리미딘-6-일, 4-플루오로피리미딘-6-일, 4-클로로피리미딘-6-일, 또는 상기 나타낸 Q1 및 Q2 의 예를 갖는 화학식 (5) 의 기, 또는 화학식 (6) 의 기이다.
바람직하게는, Z2 는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 4,6-디플루오로피리미딘-2-일, 5-클로로-2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-4,6-디플루오로피리미딘-2-일, 또는 상기 나타낸 바람직한 기 Q1 및 Q2 를 갖는 화학식 (5) 의 기이다.
더욱 바람직하게는, Z2 는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 또는 상기 나타낸 특히 바람직한 기 Q1 및 Q2 를 갖는 화학식 (5) 의 기이다.
화학식 (IV) 에 있어서, T 는 바람직하게는 나프탈렌 핵 상의 α-위치에 부착된 히드록실 또는 아미노이며, 히드록실이 특히 바람직하다.
b 및 v 는 바람직하게는 1 이고, f 는 0 이다.
R0 은 더욱 바람직하게는 아세틸, 2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일 또는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일이다.
바람직한 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00020
및 하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00021
(식 중, D1, D2, D6, D7, G, R201, R202, R203 및 M 은 상기 정의한 바와 같다)
를 포함하지만, 화학식 (III) 및 (IV) 의 염료는 포함하지 않는다.
또다른 바람직한 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00022
하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00023
및 하나 이상의 화학식 (III-a) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00024
(식 중, D1, D2, D3, D4, D6, D7, G, R201, R202, R203, R* 및 M 은 상기 정의한 바와 같다)
를 포함한다.
바람직한 혼합물은 또한 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00025
하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00026
및 하나 이상의 화학식 (IV-a) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00027
(식 중, D1, D2, D5, D6, D7, G, R201, R202, R203, R0, f 및 M 은 상기 정의한 바와 같다)
를 포함하는 것이다.
또다른 바람직한 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00028
하나 이상, 예를 들면 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개의 화학식 (II) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00029
및 하나 이상, 예를 들면 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개의 화학식 (III-b) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00030
(식 중, D1, D2, D3, D4, D6, D7, G, R201, R202, R203 및 M 은 상기 정의한 바와 같다)
를 포함한다.
특히 바람직하게는, D1, D2, D3, D4, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 3-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 3- 또는 4-비닐술포닐페닐, 2-술포-4-(비닐술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(비닐술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(비닐술포닐)페닐 또는 2-메톡시-5-메틸-4-(비닐술포닐)페닐이다.
특히 바람직한 본 발명의 반응성-염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 (I-a) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00031
및 하나 이상의 화학식 (II-a) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00032
및 임의로 화학식 (III-c) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00033
(식 중,
R101 내지 R112 는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이고;
R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노 또는 히드록실이며;
Z 는 비닐, β-술페이토에틸 또는 히드록실이고;
M 은 수소, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다)
를 포함한다.
또한, 또다른 특히 바람직한 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 (I-a) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00034
및 하나 이상의 화학식 (II-b) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00035
및 임의로 화학식 (III-c) 의 염료
(식 중, R101 내지 R110 은 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이고;
R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노 또는 히드록실이며;
R203 은 수소, 아미노 또는 히드록실이고;
Z 는 비닐, β-술페이토에틸 또는 히드록실이며;
M 은 수소, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다)
를 포함하는 것이다.
특히 바람직한 염료 혼합물은 또한 하나 이상의 화학식 (I-a) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00036
및 하나 이상의 화학식 (II-c) 의 염료
Figure 112008024737601-pct00037
(식 중,
R101 내지 R108 은 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이고;
R203, R300 및 R301 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, 히드록실-, 알콕시-, 아미노-, 알킬아미노-, 술포-, 술페이토- 또는 카르복실-치환 (C1-C4)-알킬 또는 아릴이며;
Z 는 비닐, β-술페이토에틸 또는 히드록실이고;
M 은 수소, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다)
를 포함하는 것이다.
본 발명의 염료 혼합물은 바람직하게는, 30 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 90 중량% 의 양의 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료, 70 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 10 중량% 의 양의 하나 이상의 화학식 (II) 의 염료, 및 각 경우 서로 독립적으로 바람직하게는 0 내지 65 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량% 의 양의 화학식 (III) 및 (IV) 의 염료를 함유한다.
화학식 (I) 내지 (IV) 의 염료 뿐만 아니라, 본 발명의 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 (15) 내지 (18) 의 모노아조 염료를 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다:
Figure 112008024737601-pct00038
(식 중, D2, D3, M, R* 및 R** 는 상기 정의한 바와 같다).
바람직하게는, D2 및 D3 은 서로 독립적으로 3-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-술페이토에틸술포닐)페닐, 3- 또는 4-비닐술포닐페닐, 2-술포-4-(비닐술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(비닐술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(비닐술포닐)페닐 또는 2-메톡시-5-메틸-4-(비닐술포닐)페닐이다.
게다가, 본 발명의 염료 혼합물은 또한 추가의 보조 성분 및/또는 쉐이딩 성분으로서 하나 이상의 부가 염료를 포함할 수 있다.
그 예는 화학식 (Ga) - (Gf) 의 염료를 포함한다:
Figure 112008024737601-pct00039
[식 중,
D9, D10, D11, D12, D13 및 D14 는 D1 의 정의중 하나를 가지고, R31 이 화학식 (4) 또는 (5) 의 기가 아닌 경우, D9 및 D10 또는 D11 및 D13은 또한 화학식 -SO2Z 또는 Z2 의 하나 이상의 섬유-반응성 기를 함유하며;
R31 은 수소, 아세틸, 카르바모일 또는 술포메틸이거나, 또는 화학식 (4-1) 또는 (5-1) 의 기
Figure 112008024737601-pct00040
(식 중,
V1 은 불소 또는 염소이고;
U11 및 U21 은 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이며;
Q11 및 Q21 은 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7-1) 또는 (8-1) 의 기
Figure 112008024737601-pct00041
(식 중,
R81 은 수소, (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이고;
R91 및 R100 은 서로 독립적으로 R81 의 정의중 하나를 갖거나, 또는 화학식 -(CH2)j- (식 중, j 는 4 또는 5 임) 또는 -(CH2)2-E-(CH2)2- (식 중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 -NR11 이고, R11 은 (C1-C6)-알킬임) 의 시클릭 고리계를 형성하고;
W1 은 페닐렌; (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복실, 술포, 염소 또는 브롬과 같은 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐렌; (C1-C4)-알킬렌-아릴렌; (C2-C6)-알킬렌; 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복스아미도가 삽입된 (C2-C6)-알킬렌; 페닐렌-CONH-페닐렌; (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐렌-CONH-페닐렌; 나프틸렌; 또는 1 또는 2 개의 술포기로 치환된 나프틸렌이고;
Z 는 상기 정의한 바와 같다) 이다) 이고;
R32 는 수소 또는 술포메틸이고;
R33 은 메틸, 카르복실 또는 카르복시-(C1-C4)-알킬이고;
R34 는 수소 또는 메틸이고;
R35 는 수소, 시아노, 카르바모일, 카르복실 또는 술포메틸이고;
R36 은 메틸, 에틸 또는 β-술포에틸이고;
R37 은 메틸, 카르복실 또는 카르복시-(C1-C4)-알킬이고;
R38 은 아세트아미도, 우레이도 또는 메틸이고;
R39 는 수소, 메틸 또는 메톡시이고;
Z3 은 Z2 의 정의중 하나를 가지며;
M 및 Z 는 상기 언급한 정의중 하나를 가진다].
본 발명의 염료 혼합물은 그 자체로 통상적이고 당업자에게 공지된 방법으로 제조할 수 있다.
한가지 바람직한 제조 방법은 화학식 (I) 및 (II), 및 또한 필요한 경우, 화학식 (III), (IV), (15) 내지 (18), 및 (Ga) 내지 (Gf) 의 개개의 염료를 원하는 혼합비로 기계적으로 혼합하는 것을 포함한다.
이들 염료는 염료 분말 또는 염료 과립, 합성 용액 또는 수용액의 형태로 사용할 수 있으며, 이들은 일반적으로 전형적인 보조제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물의 또다른 바람직한 제조 방법에서는, 디아조 성분과 커플링 성분의 적절한 혼합물을 당업자에게 익숙한 디아조화 및 커플링 반응에서 원하는 비율로 반응시킨다.
화학식 (I) 의 염료는 다수의 문헌에 기재되어 있으며, 예를 들어 US 2,657,205, JP 소-58-160 362, 및 또한 US 4,257,770 및 여기에 제공된 문헌들에 공지되어 있다.
화학식 (III) 의 염료는 예를 들어 JP 8060017 및 DE 196 00 765 A1 에 기재되어 있다.
화학식 (IV) 의 염료는 또한 다수가 기재되어 있으며, 표준 합성 방법으로 입수 가능하다.
화학식 (15) 내지 (18) 의 염료는 몇몇 경우에 화학식 (I) 및 (III) 의 염료의 합성 동안에 형성되며, 또한 표준 합성 방법으로 입수 가능하다.
화학식 (Ga)-(Gf) 의 염료는 문헌에 공지되어 있으며, 표준 방법으로 입수 가능하다.
화학식 (II) 의 염료와 유사한 염료는 EP 1 035 171 A1, WO 2004/069937 및 EP 1 669 415 A1 에 공지되어 있다. 그러나, 화학식 (II) 의 염료 자체는 신규하며, 또한 본 명세서에 의해서 제공된다.
따라서, 본 명세서는 화학식 (II) 의 염료:
Figure 112008024737601-pct00042
[식 중,
D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (1) 의 기
Figure 112008024737601-pct00043
(식 중,
R1 및 R2 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
X1 은 수소 또는 화학식 -SO2-Z 의 기이며, 여기서 Z 는 -CH=CH2, -CH2CH2Z1 또는 히드록실이고, 여기서 Z1 은 히드록실 또는 알칼리의 작용하에서 제거될 수 있는 기임) 이거나; 또는
D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (2) 의 나프틸기
Figure 112008024737601-pct00044
(식 중,
R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
X2 는 X1 의 정의중 하나를 가짐) 이거나; 또는
D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (3) 의 기
Figure 112008024737601-pct00045
(식 중,
R5 및 R6 은 서로 독립적으로 R1 및 R2 의 정의중 하나를 가지고;
R7 은 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐 또는 카르복실로 치환 또는 비치환되는 페닐이며;
Z2 는 화학식 (4) 또는 (5) 또는 (6) 의 기
Figure 112008024737601-pct00046
(식 중,
V 는 불소 또는 염소이고;
U1 및 U2 는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이고;
Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7) 또는 (8) 의 기
Figure 112008024737601-pct00047
(식 중,
R8 은 수소 또는 (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이고;
R9 및 R10 은 서로 독립적으로 R8 의 정의중 하나를 가지거나, 또는 화학식 -(CH2)j- (식 중, j 는 4 또는 5 임), 또는 대안적으로는 -(CH2)2-E-(CH2)2- (식 중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 -NR11 (R11 = (C1-C6)-알킬) 임) 의 시클릭 고리계를 형성하고;
W 는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복실, 술포, 염소 또는 브롬과 같은 1 또는 2 개의 치환기로 치환 또는 비치환되는 페닐렌이거나, 또는 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복스아미도가 삽입되는 (C2-C6)-알킬렌 또는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환되는 페닐렌-CONH-페닐렌이거나, 또는 1 또는 2 개의 술포기로 치환 또는 비치환되는 나프틸렌이고;
Z 는 상기에서 정의한 바와 같음) 이다) 이다) 이거나; 또는
D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (9) 의 기
Figure 112008024737601-pct00048
(식 중,
R12 는 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환 아릴 라디칼이고;
R13 및 R14 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
A 는 화학식 (10) 의 페닐렌기
Figure 112008024737601-pct00049
(식 중,
R15 및 R16 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐임) 이거나; 또는
A 는 화학식 (11) 의 나프틸렌기
Figure 112008024737601-pct00050
(식 중,
R17 및 R18 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐임) 이거나; 또는
A 는 화학식 (12) 의 폴리메틸렌기
Figure 112008024737601-pct00051
(식 중,
k 는 1 초과의 정수이고;
R19 및 R20 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴임) 이고;
X3 은 X1 의 정의중 하나를 가짐) 이고;
G 는 C-R200 또는 N 이고,
여기서 R200 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 술포, 카르복실, 시아노 또는 할로겐이거나, 또는 화학식 (100) 의 기
Figure 112008024737601-pct00052
(식 중, D8 은 D1 의 정의중 하나를 가짐) 이거나 또는 화학식 (101) 의 기
Figure 112008024737601-pct00053
(식 중,
D01 은 D1 의 정의중 하나를 가지고;
R01 및 R02 는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 아세트아미도, 우레이도, 술포 또는 카르복실이고;
x 는 0 또는 1 임) 이고;
R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노, 히드록실, (C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시 또는 메르캅토이거나; 또는 라디칼 R201 및 R202 중 하나는 수소이고, 다른 하나는 상기 언급한 정의중 하나를 가지고;
R203 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 카르복실, 시아노, 할로겐, 니트로, 아미도 또는 우레이도이다] 를 제공하며;
화학식 (II) 의 염료가 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 하나 이상의 섬유-반응성 기를 함유하는 경우; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 화학식 (100) (식 중, D8 은 화학식 (1-2) 의 라디칼임) 의 라디칼이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-3) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼이거나, 또는 라디칼 D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-2) 의 라디칼인 염료; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 화학식 (100) (식 중, D8 은 화학식 (1-5) 의 라디칼임) 의 라디칼이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-4) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-5) 의 라디칼인 염료; 및
R201 및 R202 가 모두 히드록시이고, R203 이 수소이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-9), (1-10) 또는 (1-11) 의 라디칼인 염료; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-2) 의 라디칼이거나, 또는 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼인 염료; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-7) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-8) 의 라디칼인 염료; 및
R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 수소이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-1) 의 라디칼인 염료의 경우는 제외된다
Figure 112008024737601-pct00054
.
바람직한 화학식 (II) 의 염료는 상기에서 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급한 D6, D7, R201 내지 R203 및 G 및/또는 C-R200 의 정의를 가진다.
본 발명의 화학식 (II) 의 염료는 예를 들어 화학식 (19) 의 아민
Figure 112008024737601-pct00055
(식 중, D7 은 상기 나타낸 바와 같이 정의된다)
을 디아조화시킨 후, 수득된 디아조늄 화합물을 화학식 (24) 의 화합물
Figure 112008024737601-pct00056
(식 중, D6, R201 내지 R203 및 G 는 상기 나타낸 바와 같이 정의된다)
에 커플링시킴으로써 제조할 수 있다.
디아조화 및 커플링 반응은 당업자에게 공지되어 있으며, 문헌에 상세하게 기재되어 있다.
화학식 (24) 의 화합물은 화학식 (25) 의 아민
Figure 112008024737601-pct00057
(식 중, D6 은 상기 나타낸 바와 같이 정의된다)
을 디아조화시킨 후, 생성물을 화학식 (26) 의 화합물
Figure 112008024737601-pct00058
(식 중, R201, R202, R203 및 G 는 상기 정의한 바와 같다)
에 커플링시킴으로써 수득 가능하다.
화학식 (26) 의 화합물은 예비 화학의 통상적인 방법으로 제조 가능하다.
본 발명의 화학식 (II) 의 염료 및 염료 혼합물은 고체 또는 액체 (용해된) 형태의 제제로서 존재할 수 있다. 고체 형태에서, 이들은 필요에 따라서, 수용성의 경우에 통상적인 전해질염, 특히 염화나트륨, 염화칼륨 및 황산나트륨과 같은 섬유-반응성 염료를 포함하고, 공업용 염료에서 통상적인 보조제, 예컨대 수용액 중의 pH 를 3 내지 7 로 조절할 수 있는 완충 물질, 예를 들면 아세트산나트륨, 시트르산나트륨, 붕산나트륨, 탄산수소나트륨, 인산2수소나트륨 및 인산수소2나트륨, 및 또한 염색 보조제, 제진제 및 소량의 건조제를 추가로 포함할 수 있으며; 이들이 액체 수용액 (날염 페이스트에서 통상적인 유형의 증점제의 존재 포함) 으로 존재하는 경우, 또한 예를 들어 주형 보호제와 같은, 이들 제제의 특성을 유지시키는 물질을 포함할 수 있다.
고체 형태에서, 본 발명의 화학식 (II) 의 염료 및 염료 혼합물은 일반적으로 전해질염 및 적절한 경우, 상기 언급한 보조제중 하나 이상을 함유하는 분말 또는 과립 (이하, 일반적으로 제제로서 언급함) 의 형태이다. 상기 제제는 염료 혼합물을, 이를 포함하는 제제에 대해서 20 내지 90 중량% 로 포함한다. 완충 물질은 제제에 대해서 일반적으로 5 중량% 이하의 총량으로 존재한다.
본 발명의 화학식 (II) 의 염료 및 염료 혼합물이 수용액인 경우, 상기 수용액의 전체 염료 함량은 수용액에 대해서 약 50 중량% 이하, 예컨대 5 내지 50 중량% 이고, 상기 수용액의 전해질염 함량은 수용액에 대해서 바람직하게는 10 중량% 미만이며; 상기 수용액 (액체 제제) 은 상기 언급한 완충 물질을 일반적으로 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명의 화학식 (II) 의 염료 및 염료 혼합물은 매우 유익한 성능 특성을 가진다. 이들은 예를 들어 종이 및 가죽과 같은 시이트형 구조물의 형태, 또는 예를 들어 폴리아미드와 같은 필름의 형태, 또는 예를 들어 폴리아미드 및 폴리우레탄과 같은 집결체의 히드록실- 및/또는 카르복스아미도-함유 물질을 염색 또는 날염하는데 사용되며, 특히 섬유 형태의 상기 물질을 염색 또는 날염하는데 사용된다. 합성 동안에 수득되는 본 발명의 염료 및 염료 혼합물의 용액은 또한 염색용 액체 제제로서 바로, 적절한 경우 완충 물질의 첨가후, 및 적절한 경우 농축 또는 희석후에 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 물질을 염색 또는 날염하기 위한 본 발명의 염료 및 염료 혼합물의 용도를 제공하고, 또한 상기 물질을 통상적인 방식으로 염색 또는 날염하는 방법을 제공하며, 여기서 본 발명의 염료 혼합물 또는 이의 개개의 성분 (염료) 은 개별적으로 착색제로서 함께 사용된다. 상기 물질은 바람직하게는 섬유 물질의 형태로, 특히 직포 또는 얀 (yarns) 과 같은 방직 섬유의 형태로, 행크 (hanks) 또는 운드 패키지 (wound packages) 의 형태로서 사용된다.
히드록실-함유 물질은 예를 들어 셀룰로오스 섬유 물질 또는 이의 재생품 및 폴리비닐 알코올과 같은 천연 또는 합성 기원의 것이다. 셀룰로오스 섬유 물질은 바람직하게는 코튼 뿐만 아니라, 아마, 대마, 황마 및 저마 섬유와 같은 기타 식물 섬유이고; 재생 셀룰로오스 섬유는 예를 들어 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스, 및 또한 화학적 변성 셀룰로오스 섬유, 예컨대 아민화 셀룰로오스 섬유, 또는 예를 들어 WO 96/37641 및 WO 96/37642, 및 또한 EP-A-0 538 785 및 EP-A-0 692 559 에 기재된 바와 같은 섬유이다.
카르복스아미도-함유 물질은 예를 들어 특히 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이고, 그 예는 울 및 기타 동물 털, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4 이다.
본 발명의 염료 및 염료 혼합물은 수용성 염료 및 특히 섬유-반응성 염료에 대해 공지된 도포 기술에 의해서 상기 언급한 기질, 특히 상기 언급한 섬유 물질에 도포하여 고착시킬 수 있다. 예를 들면, 롱 액 (long liquor) 으로부터 그리고 또한 쇼트 액 (short liquor) 으로부터, 예를 들어 5:1 내지 100:1, 바람직하게는 6:1 내지 30:1 의 액 대 제품 비 (liquor-to-goods ratio) 로, 임의의 다양한 산 결합제, 및 적절한 경우, 필요하기만 하면 염화나트륨 또는 황산나트륨과 같은 중성염을 사용하는 흡진 방법에 의한 셀룰로오스 섬유에 대해서, 이들은 매우 양호한 색 수율를 갖는 염색을 산출한다. 염색은 바람직하게는 초대기압하에 40 내지 105 ℃ 의 온도에서, 적절한 경우 130 ℃ 까지의 온도에서, 그러나 바람직하게는 30 내지 95 ℃, 특히 45 내지 65 ℃ 에서, 및 적절한 경우 통상적인 염색 보조제의 존재하에 수조에서 수행된다. 여기서 한가지 가능한 절차는 상기 물질을 온열조 (warm bath) 에 도입하고, 상기 조를 원하는 염색 온도까지 서서히 가열하고, 상기 온도에서 염색 작업을 완료하는 것이다. 필요한 경우, 염료의 흡진을 촉진하는 중성 염을 실제 염색 온도에 도달한 후에만 상기 조에 또한 첨가할 수 있다.
또한, 패딩법은 셀룰로오스 섬유에 대해 우수한 색 수율 및 매우 양호한 색 빌드업을 제공하며, 염료는 실온 또는 승온에서, 예를 들어 약 60 ℃ 이하에서 배칭에 의해 통상적인 방식으로, 또는 예를 들어 패드-드라이-패드 스팀법에 의해, 증열처리에 의해 또는 건식 열을 이용하여 연속 염색 절차로 고착된다.
유사하게, 예를 들어 중탄산나트륨 또는 또다른 산 결합제를 함유하는 날염 페이스트로 날염시키고, 이어서 100 내지 103 ℃ 에서 증열처리하는 1 단계로, 또는 예를 들어 중성 내지 약산성 날염 잉크로 날염시키고, 이어서 날염된 물질을 전해질을 함유하는 고온 알칼리성 조에 통과시키거나 또는 알칼리성, 전해질-함유 패딩액으로 오버패딩하여 고착시키고, 그 후에 상기 알칼리-오버패딩된 물질을 배칭 또는 증열처리 또는 건식-열-처리하는 2 단계로 수행될 수 있는 셀룰로오스 섬유의 통상적인 날염 방법은 매우 뚜렷한 윤곽 및 선명한 흰 바닥을 갖는 강하게 착색된 날염을 산출한다. 상기 날염의 결과가 고착 조건의 변동에 의존하는 정도는 낮다.
통상적인 열고착 방법에 따라서 건식 열로 고착시키는 경우, 120 내지 200 ℃ 의 고온 공기가 사용된다. 101 내지 103 ℃ 의 통상적인 증기 외에도, 160 ℃ 이하의 온도의 가압 증기 및 과열 증기를 사용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명의 염료 혼합물 중의 염료를 셀룰로오스 섬유에 고착시키는 산 결합제는 예를 들면 유기 또는 무기산의 알칼리 금속 및 또한 알칼리 토금속의 수용성 염기성 염 또는 가열시 알칼리를 방출하는 화합물, 및 또한 알칼리 금속 규산염이다. 특히, 알칼리 금속 수산화물 및 약 내지 적당히 강한 유기 또는 무기산의 알칼리 금속염을 언급할 수 있으며, 상기 알칼리 금속 화합물은 바람직하게는 나트륨 및 칼륨 화합물인 것으로 언급된다. 상기 산 결합제의 예는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 포름산나트륨, 인산2수소나트륨, 인산수소2나트륨, 나트륨 트리클로로아세테이트, 인산3나트륨 또는 물유리 또는 이의 혼합물, 예컨대 수산화나트륨 용액과 물유리의 혼합물이다.
본 발명은 또한 잉크젯 방법에 의한 디지털 텍스타일 날염을 위한 날염 잉크에서의 본 발명의 염료 및 염료 혼합물의 용도를 제공한다.
본 발명의 날염 잉크는 상기 언급한 하나 이상의 반응성 염료 또는 반응성 염료 혼합물을 잉크의 총중량에 대해서, 예를 들면 0.1 내지 50 중량% 의 양, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 의 양, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량% 의 양으로 포함한다. 이것은 또한 상기 언급한 반응성 염료와 텍스타일 날염에 사용되는 기타 반응성 염료의 배합물을 포함할 수 있다. 연속 유동 공정에 사용되는 잉크는, 전해질을 첨가함으로써 0.5 내지 25 mS/m 의 전도성을 갖게 할 수 있다.
유용한 전해질은 예를 들면 질산리튬 및 질산칼륨을 포함한다. 본 발명의 염료 잉크는 유기 용매를 1-50 중량%, 바람직하게는 5-30 중량% 의 총 함량으로 포함할 수 있다.
적합한 유기 용매는 예를 들면 다음과 같다:
알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, 1-부탄올, tert-부탄올, 펜틸 알코올, 다가 알코올, 예컨대 1,2-에탄디올, 1,2,3-프로판트리올, 부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 헥산디올, D,L-1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,2,6-헥산트리올, 1,2-옥탄디올,
폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 2 내지 8 개의 알킬렌기를 갖는 알킬렌 글리콜, 예컨대 모노에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 티오글리콜, 티오디글리콜, 부틸트리글리콜, 헥실렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 다가 알코올의 저급 알킬 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 이소프로필 에테르, 폴리알킬렌 글리콜 에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 글리세롤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 트리데실 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 노닐페닐 에테르,
아민, 예컨대 메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 디부틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-아세틸에탄올아민, N-포르밀에탄올아민, 에틸렌디아민,
우레아 유도체, 예컨대 우레아, 티오우레아, N-메틸우레아, N,N'-디메틸우레아, 에틸렌우레아, 1,1,3,3-테트라메틸우레아,
아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 아세트아미드,
케톤 또는 케토 알코올, 예컨대 아세톤, 디아세톤 알코올,
시클릭 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 디옥산, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 2-부톡시에탄올, 벤질 알코올, 감마-부티로락톤, 엡실론-카프로락탐,
또한 술폴란, 디메틸술폴란, 메틸술폴란, 디메틸 술폰, 부타디엔 술폰, 디메틸 술폭시드, 디부틸 술폭시드, N-시클로헥실피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 1-(2-히드록시에틸)-2-피롤리돈, 1-(3-히드록시프로필)-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 1,3-비스메톡시메틸이미다졸리딘, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)에탄올, 2-(2-부톡시에톡시)에탄올, 2-(2-프로폭시에톡시)에탄올, 피리딘, 피페리딘, 트리메톡시프로판, 1,2-디메톡시프로판, 에틸 아세테이트, 에틸렌디아민테트라아세테이트, 에틸 펜틸 에테르.
본 발명의 날염 잉크는 통상적인 첨가제, 예를 들어 점도를 20 내지 50 ℃ 의 온도 범위에서 1.5 내지 40.0 mPas 범위로 조절하는 점도 조절제를 추가로 포함할 수 있다. 바람직한 잉크는 점도가 1.5 내지 20 mPas 이고, 특히 바람직한 잉크는 점도가 1.5 내지 15 mPas 이다.
유용한 점도 조절제는 유동학적 첨가제, 예를 들어 폴리비닐카프로락탐, 폴리비닐피롤리돈 및 이의 공중합체 폴리에테르폴리올, 회합성 증점제, 폴리우레아, 폴리우레탄, 나트륨 알기네이트, 변성 갈락토만난, 폴리에테르우레아, 폴리우레탄, 비이온성 셀룰로오스 에테르를 포함한다.
추가의 첨가제로서, 본 발명의 잉크는 표면 장력을 20 내지 65 mN/m 로 조절하는 표면활성 물질을 포함할 수 있으며, 이는 사용되는 공정 (열 또는 피에조 기술) 의 함수로서 필요에 따라 변경된다.
유용한 표면활성 물질은 예를 들어 모든 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 부틸디글리콜, 1,2-헥산디올을 포함한다.
잉크는 통상적인 첨가제, 예를 들면 진균 및 세균 성장을 억제하는 물질을 잉크의 총중량에 대해서 0.01 내지 1 중량% 의 양으로 추가로 포함할 수 있다.
잉크는 상기 성분을 물에 혼합함으로써 통상적인 방식으로 제조할 수 있다.
본 발명의 염료 잉크는 다양한 전처리 물질, 예컨대 실크, 가죽, 울, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄, 특히 임의의 종류의 셀룰로오스 섬유 물질을 날염시키는 잉크젯 날염 공정에서 유용하다. 상기 섬유 물질은 예를 들어 천연 셀룰로오스 섬유, 예컨대 코튼, 아마 및 대마, 및 또한 펄프 및 재생 셀룰로오스이다. 본 발명의 날염 잉크는 또한 블렌드 직물, 예를 들어 코튼, 실크, 울과 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유의 블렌드에 존재하는 전처리 히드록실- 또는 아미노-함유 섬유를 날염시키는데 유용하다.
통상적인 텍스타일 날염과 달리, 날염 잉크가 이미 반응성 염료에 대한 모든 고착화 화학물질 및 증점제를 함유하는 경우, 잉크젯 날염에서, 보조제가 별도의 전처리 단계에서 직물 기질에 도포되어야 한다.
직물 기질, 예를 들어 셀룰로오스 및 재생 셀룰로오스 섬유 및 또한 실크 및 울의 전처리는 날염전에 알칼리 수용액으로 수행된다. 반응성 염료를 고착시키기 위해서는, 알칼리, 예를 들어 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 아세트산나트륨, 제3인산나트륨, 규산나트륨, 수산화나트륨, 알칼리 도너, 예를 들어 나트륨 클로로아세테이트, 나트륨 포르메이트, 굴수성 물질, 예를 들어 우레아, 환원 억제제, 예를 들어 나트륨 니트로벤젠술포네이트, 및 또한 날염 잉크 도포시 모티프의 유출을 방지하는 증점제, 예를 들어 나트륨 알기네이트, 변성 폴리아크릴레이트 또는 고도로 에테르화된 갈락토만난이 요구된다.
이들 전처리제는 비접촉 분사 기술을 이용하여, 거품 도포에 의해 또는 적절히 각색된 잉크젯 기술을 이용하여, 적절한 어플리케이터, 예컨대 2- 또는 3-롤 패드를 사용하여 소정량을 직물 기질에 균일하게 도포한 후, 건조시킨다.
날염후, 방직 섬유 물질을 120 내지 150 ℃ 에서 건조시키고, 이어서 고착시킨다.
반응성 염료로 제조된 잉크젯 날염의 고착은 실온에서, 또는 포화 증기, 과열 증기, 고온 공기, 극초단파, 적외선, 레이저 또는 전자 빔, 또는 기타 적합한 에너지 전이 기술로 수행할 수 있다.
1 단계 고착 공정과 2 단계 고착 공정은 차이가 있다:
1 단계 고착에서는, 필요한 고착화 화학물질이 이미 직물 기질에 존재한다.
2 단계 고착에서는, 상기 전처리가 불필요하다. 고착은 중간 건조없이, 잉크젯 날염 후, 고착 공정전에 도포되는 알칼리 만을 필요로 한다. 여기에서는, 우레아 또는 증점제와 같은 추가의 첨가제가 필요하지 않다.
고착 후에는 날염 후처리가 수행되는데, 이는 양호한 견뢰도 특성, 높은 휘도 및 완전무결한 흰 바닥을 위해 필요하다.
본 발명에 따른 염료 및 염료 혼합물은 염색 또는 날염에 의해 셀룰로오스 섬유 물질에 도포하는 경우, 현저한 색 농도가 두드러지며, 상기 농도는 몇몇 경우에는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 화합물이 존재하지 않거나 또는 매우 소량 존재하여도 달성할 수 있다. 이러한 특별한 경우에 있어서, 예를 들어, 얕은 음영 깊이에는 전해질 염이 필요하지 않고, 중간 음영 깊이에는 5 g/l 이하의 전해질 염이 필요하며, 짙은 음영에는 10 g/l 이하의 전해질 염이 필요하다.
상기 문맥에서, 얕은 음영 깊이는 염색되는 기질에 대해서 2 중량% 의 염료의 사용을 가리키고, 중간 음영 깊이는 염색되는 기질에 대해서 2 내지 4 중량% 의 염료의 사용을 가리키며, 짙은 음영은 염색되는 기질에 대해서 4 내지 10 중량% 의 염료의 사용을 가리킨다.
본 발명에 따른 염료 및 염료 혼합물로 수득 가능한 염색 및 날염은 선명한 음영을 가지며; 더욱 특히, 셀룰로오스 섬유 물질의 염색 및 날염은 양호한 일광 견뢰도 및 세정, 밀링, 물, 해수, 크로스염색 및 산성 및 알칼리성 발한에 대한 견뢰도와 같은 특히 양호한 습식 견뢰도 특성, 및 또한 주름, 고온 압착, 및 마찰에 대한 양호한 견뢰도를 가진다. 또한, 고착되지 않은 염료 부분을 제거하기 위한 헹굼의 통상적인 후처리를 실시하여 수득한 셀룰로오스 염색은, 특히 고착되지 않은 염료 부분이 이의 저온수에서의 양호한 용해도에 기인하여 용이하게 세정 제거되기 때문에, 우수한 습식 견뢰도 특성을 나타낸다.
게다가, 본 발명의 염료 또는 염료 혼합물은 또한 울의 섬유-반응성 염색에 사용될 수 있다. 이것은 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는, 비-펠트 또는 저-펠트 가공 (예를 들어, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd edition (1972), pp. 295-9, 특히 Hercosett 공정으로 가공된 울 (p. 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-9, and 1975, 33-44 참조) 이 행해진 울을 포함한다. 울의 염색은 산성 매질로부터 통상적인 방식으로 수행된다. 예를 들면, 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및 아세트산암모늄 또는 아세트산나트륨을 염욕에 첨가하여 원하는 pH 를 수득할 수 있다. 염색의 실용적인 균염성을 달성하기 위해서는, 예를 들어 염화시아누르와 3 배 몰량의 아미노벤젠술폰산 및/또는 아미노나프탈렌술폰산의 반응 생성물에 기재한 것, 또는 예를 들어 스테아릴아민과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물에 기재한 것과 같은 통상적인 균염 보조제를 첨가하는 것이 타당하다. 따라서, 예를 들면, 본 발명의 염료 혼합물은 바람직하게는 먼저 pH 조절하에, 약 3.5 내지 5.5 의 pH 를 갖는 산성 염욕으로부터 흡진 작업에 적용하고, 다음에, 염색 시간의 종료 무렵에, pH 를 중성, 및 적절한 경우, pH 8.5 이하의 약알칼리성 범위로 변화시켜, 특히 매우 짙은 염색을 위해, 본 발명의 염료 혼합물의 염료와 섬유 사이에 완전한 반응성 결합을 야기시킨다. 동시에, 반응적으로 결합하지 않은 염료 단편은 분리시킨다.
여기에 기술한 절차는 또한 기타 천연 폴리아미드 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 섬유 물질에 대한 염색의 산출에도 적용된다. 일반적으로, 염색하고자 하는 물질을 약 40 ℃ 온도의 배쓰에 주입하고, 일정 시간 동안 진탕시킨 후, 염욕을 원하는 약산성, 바람직하게는 약한 아세트산 pH 로 조정하고, 60 내지 98 ℃ 의 온도에서 실제 염색을 수행한다. 대안적으로, 염색은 비등 온도에서, 또는 106 ℃ 이하의 온도의 밀폐 염색 장치내에서 실행할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물은 수용해도가 매우 양호하여, 또한 통상적인 연속 염색 공정에서 유리하게 사용될 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물의 색 농도는 매우 높다.
상기 언급한 물질, 바람직하게는 섬유 물질에 대해서, 본 발명의 염료 혼합물은 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 암청색 내지 짙은 검정색의 염색을 산출한다.
상기 언급한 물질에 대해서, 본 발명의 화학식 (II) 의 염료는 마찬가지로 양호한 견뢰도 특성을 갖는 오렌지-황색 내지 갈색의 염색을 산출한다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위해 제공되는 것이다. 부 및 퍼센트는 달리 언급되지 않는 한, 중량에 관한 것이다. 중량부와 부피부의 관계는 킬로그램과 리터의 관계이다. 실시예에서 화학식으로 나타낸 화합물은 일반적으로 이의 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨염 형태로 제조되고 단리되며, 염색에 이의 염 형태로 사용되기 때문에, 나트륨염 형태로 기재하였다. 하기 실시예, 특히 표의 실시예에서 열거한 출발 화합물은 합성에서 유리 산 형태 또는 이의 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨염과 같은 알칼리 금속염 형태로 사용될 수 있다.
A. 화학식 (II) 의 화합물의 예
실시예 1
12.7 부의 2-아미노벤젠-1,4-디술폰산을 황산 함유 매질 중에서 8.8 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시키고, 이어서 생성물을 5-10 ℃ 및 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 5.4 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켰다.
이로써, 화학식 (24-1) 의 황색 모노아조 염료 20.8 부의 수용액을 산출하였다.
Figure 112008024737601-pct00059
별도의 반응 용기에서, 28.5 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 70 부의 빙수 및 18.5 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 17.9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 상기 디아조 현탁액을 a) 로부터의 제 1 커플링 단계 (24-1) 에 첨가하고, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 5-5 로 조절하고, 이것을 15-20 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 2 및 제 3 커플링의 종료 때까지, 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 일정하게 유지시켰다. 상기 수득한 화학식 (II-1) 의 트리스아조 염료를 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 이로써, 화학식 (II-1) 의 염료를 약 60 % 분획으로 함유하는 염 함유 암갈색 고체 88 부를 산출하였다 (최대 흡수 416 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00060
대안적으로, 커플링 종료시에 수득한 염료 용액은 또한 인산염 완충액을 첨 가하여 pH 5.5-6 에서 완충시킬 수 있으며, 추가의 희석 또는 농축으로 조정하여 소정 농도의 액체 브랜드를 산출할 수 있다.
본 발명의 화학식 (II-1) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 갈색 음영으로 염색시킨다.
실시예 2
56 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 120 부의 빙수 및 30 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 28.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 5-10 ℃ 에서 물 중의 5.4 부의 1,3-디아미노벤젠 용액에 적하하고, 상기 첨가 동안 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 1.7-2.5 에서 유지시켰다. 디아조 용액의 첨가 완료후, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 서서히 조절하고, 상기 계를 상기 pH 및 15-20 ℃ 에서 1-2 시간 동안 교반한 후, 커플링 반응 종료시에 형성된 화학식 (II-2) 의 트리스아조 염료를 진공하에서 증발시켜 단리시켰다. 이로써, 염료 (II-2) 를 약 70 % 분획으로 함유하는 염 함유 암갈색 고체 98 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 433 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00061
본 발명의 화학식 (II-2) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 갈색 음영으로 염색시킨다.
실시예 3
14.5 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 40 부의 빙수 및 9.5 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 디아조 현탁액을 물 중의 5.4 부의 1,3-디아미노벤젠 용액에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 1.5-2.5 에서 유지시켰다. 수성 현탁액의 제 1 커플링 종료후, 화학식 (24-2) 의 황색 모노아조 염료 21.1 부를 수득하였다.
Figure 112008024737601-pct00062
별도의 반응 용기에서, 28 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 90 부의 빙수 및 21 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 19 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 10-15 ℃ 에서 수성 제 1 커플링 단계 (24-2) 에 적하하고, 상기 첨가 동안 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 2-3 으로 조정하여 유지시켰다. 디아조 용액의 첨가 완료후, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 서서히 조절하고, 15-20 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 2 및 제 3 커플링의 종료 때까지, 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 일정하게 유지시켰다. 수득한 화학식 (II-3) 의 트리스아조 염료를 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 이로써, 화학식 (II-3) 의 염료를 약 66 % 분획으로 함유하는 염-함유 암갈색 고체 94 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 434 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00063
본 발명의 화학식 (II-3) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 갈색 음영으로 염색시킨다.
실시예 4
10.2 부의 2-아미노-5-메톡시벤젠술폰산을 황산 함유 매질 중에서 8.7 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시키고, 이어서 생성물을 5-10 ℃ 및 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 5.4 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켰다. 이로써, 화학식 (24-3) 의 황색 모노아조 염료 17.2 부의 수성 현탁액을 산출하였다.
Figure 112008024737601-pct00064
별도의 반응 용기에서, 38 부의 2-아미노-3-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 90 부의 빙수 및 21 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 19 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 10-15 ℃ 에서 수성 제 1 커플링 단계 (24-3) 에 적하하고, 상기 첨가 동안 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 2-3 으로 조정하여 유지시켰다. 디아조 용액의 첨가 완료후, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 서서히 조절하고, 15-20 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 2 및 제 3 커플링의 종료 때까지, 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 일정하게 유지시켰다. 수득한 화학식 (II-6) 의 트리스아조 염료를 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 이로써, 화학식 (II-6) 의 염료를 약 66 % 분획으로 함유하는 염-함유 암갈색 고체 89 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 437 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00065
본 발명의 화학식 (II-6) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 갈색 음영으로 염색시킨다.
실시예 5
a) 37 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 90 부의 빙수 및 21 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 18 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 5-10 ℃ 에서 물 중의 5.4 부의 1,3-디아미노벤젠 용액에 적하하고, 상기 첨가 동안 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 1.7-2.5 에서 유지시켰다. 디아조 용액의 첨가 완료후, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 3-4 로 조절하고, 10-15 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 2 커플링의 종료 때까지, 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 일정하게 유지시켰다.
이로써, 주 성분이 화학식 (II-54) 의 갈색 디스아조 염료 약 47 부인 수용액을 산출하였다 (최대 흡수 = 456 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00066
b) 별도의 반응 용기에서, 14.5 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 40 부의 빙수 및 10 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 상기 디아조 현탁액을 a) 로부터의 화학식 (II-54) 의 제 2 커플링 단계의 용액에 첨가하고, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 5-6 으로 조절하고, 15-20 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 3 커플링의 종료 때까지, 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 일정하게 유지시켰다. 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜, 주 생성물로서 화학식 (II-20) 의 염료를 약 65 % 분획으로 함유하는 염-함유 암갈색 고체 96 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 429 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00067
본 발명의 화학식 (II-20) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 갈색 음영으로 염색시킨다.
실시예 6
a) 15.2 부의 3-아미노나프탈렌-1,5-디술폰산을 황산 함유 매질 중에서 8.7 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시키고, 이어서 상기 생성물을 5-10 ℃ 및 pH 1-2 의 수성 매질 중에서 6.3 부의 프롤로글루시놀에 커플링시켰다.
b) 별도의 반응 용기에서, 14.1 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 40 부의 빙수 및 9.5 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 상기 디아조 현탁액을 a) 로부터의 제 1 커플링 단계에 첨가하고, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 2.5-3.5 로 조절하고, 10-15 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 2 커플링의 종료 때까지, 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 일정하게 유지시켰다.
c) 이어서, 18.3 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 40 부의 빙수 및 10 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 디아조 용액을 b) 로부터의 제 2 커플링 상태에 적하하고, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 5-6 으로 조절하고, 10-15 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 3 커플링의 종료 때까지 일정하게 유지시켰다. 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜, 주 생성물로서 화학식 (II-48) 의 염료를 약 60 % 분획으로 함유하는 염 함유 오렌지색-갈색 고체 102 부를 산출하였다 (최대 흡수 480 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00068
대안적으로, 커플링 종료후에 수득한 염료 용액은 또한 인산염 완충액을 첨가하여 pH 5.5-6 에서 완충시킬 수 있으며, 추가의 희석 또는 농축으로 조정하여 소정 농도의 액체 브랜드를 산출할 수 있다.
본 발명의 화학식 (II-48) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 오렌지색 음영으로 염색시킨다.
실시예 7
14.1 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린 및 18.2 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 90 부의 빙수 및 21 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 18.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 혼합물을, 12.7 부의 2-아미노벤젠-1,4-디술폰산을 산성 매질 중에서 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, 그 생성물을 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 5.4 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켜 제조한 20.8 부의 화학식 (24-1) 의 황색 모노아조 염료 수용액에, 10-15 ℃ 및 고체 탄산나트륨을 사용하여 유지시킨 pH 2 내지 3 에서 적하하였다. 디아조 혼합물의 첨가 종료후, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조정하고, 커플링 반응의 종료 때까지 유지시켰다.
수득한 4 개의 염료 (II-1), (II-8), (II-116) 및 (II-10) 의 22.8:25:25:27/2 혼합물은 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시킬 수 있으며, 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 갈색 음영으로 염색시킨다 (최대 흡수 = 427 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00069
실시예 8
18.2 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 40 부의 빙수 및 10 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 디아조 용액을 5-10 ℃ 에서 물 중의 5.4 부의 1,3-디아미노벤젠 용액에 적하하고, 탄산수소나트륨을 사용하여 pH 를 1.5-2.5 에서 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 화학식 (24-6) 의 황색 모노아조 염료 26.2 부의 수성 현탁액을 수득하였다.
Figure 112008024737601-pct00070
별도의 반응 용기에서, 16 부의 2-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 45 부의 빙수 및 10 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 현탁액을 10-15 ℃ 에서 수성 제 1 커플링 단계 (24-6) 에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 동시에 첨가하여 pH 를 3-4 로 조절하고, 15-20 ℃ 에서 2-3 시간 동안 제 2 커플링 종료 때까지 유지시켰다. 이어서, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절하였다. 수득한 화학식 (II-56) 의 디스아조 염료를 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 이로써, 화학식 (II-56) 의 염료를 약 70 % 분획으로 함유하는 염-함유 암갈색 고체 62 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 448 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00071
본 발명의 화학식 (II-56) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 오렌지색-갈색 음영으로 염색시킨다.
실시예 9
36.5 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 80 부의 빙수 및 20 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 18.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 7.6 부의 3,5-디아미노벤조산 수용액을 첨가하고, 이어서 고체 탄산수소나트륨을 첨가하여 pH 를 20 ℃ 미만에서 1-1.5 로 조절하고, 10-15 ℃ 에서 2-3 시간 동안 커플링 종료 때까지 상기 pH 범위를 일정하게 유지시켰다. 이어서, 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절하였다. 수득한 화학식 (II-77) 의 디스아조 염료를 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 이로써, 화학식 (II-77) 의 염료를 약 70 % 분획으로 함유하는 염-함유 오렌지색-갈색 고체 72 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 478 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00072
본 발명의 화학식 (II-77) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 오렌지색 음영으로 염색시킨다.
실시예 10
18.3 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 40 부의 빙수 및 10 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 디아조 용액을 5-10 ℃ 에서 물 중의 5.5 부의 3-아미노페놀 용액에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 1.5-2.5 에서 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 화학식 (24-7) 의 황색 모노아조 염료 26.3 부의 수성 현탁액을 수득하였다.
Figure 112008024737601-pct00073
별도의 반응 용기에서, 14.1 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 35 부의 빙수 및 10 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 9 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 현탁액을 10-15 ℃ 에서 수성 제 1 커플링 단계 (24-7) 에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절하고, 15-20 ℃ 에서 1-2 시간 동안 제 2 커플링 종료 때까지 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 일정하게 유지시켰다. 수득한 화학식 (II-81) 의 디스아조 염료를 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 이로써, 화학식 (II-81) 의 염료를 약 65 % 분획으로 함유하는 염-함유 갈색 고체 65 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 430 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00074
본 발명의 화학식 (II-81) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 오렌지색 음영으로 염색시킨다.
실시예 11
36.5 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 80 부의 빙수 및 20 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 18.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 5.5 부의 레소르시놀을 첨가하고, 이어서 고체 탄산나트륨을 서서히 첨가하여 20 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조절하고, 탄산나트륨을 추가로 첨가하여 커플링 종료 때까지 상기 pH 범위를 일정하게 유지시켰다. 수득한 화학식 (II-92) 의 디스아조 염료는 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시킬 수 있다. 이로써, 화학식 (II-92) 의 염료를 약 60 % 분획으로 함유하는 염-함유 오렌지색-갈색 고체 78 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 423 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00075
본 발명의 화학식 (II-92) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 오렌지색-황색 음영으로 염색시킨다.
실시예 12
실시예 10 의 절차를 따르나, 커플링 성분으로서 3-아미노페놀 대신 5.5 부의 2,6-디아미노피리딘을 사용하여, 화학식 (II-106) 의 염료를 약 65 % 분획으로 함유하는 염-함유 갈색 고체 65 부를 산출하였다 (최대 흡수 = 497 ㎚).
Figure 112008024737601-pct00076
본 발명의 화학식 (II-106) 의 염료는 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼을 적색-갈색 음영으로 염색시킨다.
실시예 13 내지 119
하기의 실시예는 또다른 본 발명의 화학식 (II) 의 염료를 설명하며, 각각은 나트륨염의 형태로 주어진다. 상기 염료는 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼에 오렌지색-황색 내지 갈색-적색 염색을 제공한다.
Figure 112008024737601-pct00077
Figure 112008024737601-pct00078
Figure 112008024737601-pct00079
Figure 112008024737601-pct00080
Figure 112008024737601-pct00081
Figure 112008024737601-pct00082
Figure 112008024737601-pct00083
Figure 112008024737601-pct00084
Figure 112008024737601-pct00085
Figure 112008024737601-pct00086
Figure 112008024737601-pct00087
Figure 112008024737601-pct00088
B. 본 발명의 혼합물의 예
실시예 120
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00089
를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70 부 및 화학식 (II-1) 의 갈색 트리스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00090
를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 30 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 검정색 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 121
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 67 부 및 화학식 (II-2) 의 갈색 트리스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00091
를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 33 부를 500 부의 물에 용해시키고, 수득한 염료 용액을 pH 5-6 으로 조절하였다. 상기 염료 용액을 증발시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 검정색 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 산출하였다.
실시예 122
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70 부, 화학식 (II-3) 의 갈색 트리스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00092
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 18 부 및 화학식 (III-1) 의 진홍색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00093
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 12 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 123
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 67 부, 화학식 (II-5) 의 갈색 트리스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00094
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 15 부 및 화학식 (IV-1) 의 오렌지색 아조 염료
Figure 112008024737601-pct00095
를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 15 부를 500 부의 물에 용해시키고, 수득한 염료 용액을 pH 5-6 으로 조절하였다. 상기 염료 용액을 증발시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 산출하였다.
실시예 124
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 67 부, 화학식 (II-6) 의 갈색 트리스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00096
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 23 부 및 화학식 (III-2) 의 진홍색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00097
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 10 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 125
59 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 145 부의 빙수 및 38 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 37 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 22.6 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하였으며, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 초기에 커플링이 일어나 화학식 (15-1) 의 모노아조 염료를 산출하였다.
Figure 112008024737601-pct00098
고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다.
제 1 커플링 종료후, 7.4 부의 2-아미노벤젠-1,4-디술폰산을 산성 매질 중에서 5.1 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 3.1 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켜 제조한 화학식 (24-1) 의 황색 모노아조 염료
Figure 112008024737601-pct00099
12.1 부의 수용액을 첨가하고, 탄산나트륨을 사용하여 26 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조정하였다. 제 2 커플링 반응 종료후에 산출한 2 개의 아조 염료 (I-1) 및 (II-1) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다.
대안적으로, 수득한 염료 용액은 또한 인산염 완충액을 첨가하여 pH 5.5-6 에서 완충시킬 수 있으며, 추가의 희석 또는 농축으로 조정하여 소정 농도의 액체 브랜드를 산출할 수 있다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 126
a) 24 부의 2,5-디메톡시-4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 60 부의 빙수 및 13 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 12.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 21.5 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 제 1 단계에서 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 커플링을 수행하여 화학식 (15-2) 의 적색 모노아조 염료를 산출하였다.
Figure 112008024737601-pct00100
고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 7.4 부의 2-아미노벤젠-1,4-디술폰산을 산성 매질 중에서 5.1 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 3.1 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켜 제조한 화학식 (24-1) 의 황색 모노아조 염료 12.1 부의 수용액을 첨가하였다.
Figure 112008024737601-pct00101
b) 별도의 반응 용기에서, 37 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 91 부의 빙수 및 24 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 23.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 현탁액을 a) 로부터의 2 개의 모노아조 염료의 수성 혼합물에 적하하고, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조절하였다. 이어서, 커플링 반응 종료후에 수득한, 2 개의 염료 (I-9) 및 (II-1) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다.
Figure 112008024737601-pct00102
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 127
a) 18.5 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 50 부의 빙수 및 12 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 12 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 20.5 부의 1-아미노-8-히드록시-나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 초기에 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 의 모노아조 염료를 산출하였다. 고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 2.4 부의 1,3-디아미노벤젠 수용액을 첨가하고, 탄산나트륨 용액을 사용하여 pH 를 2 로 조절하였다.
b) 별도의 반응 용기에서, 47 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 100 부의 빙수 및 25 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 24 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 10-15 ℃ 에서 a) 로부터의 수성 커플러 혼합물에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 사용하여 상기 첨가 동안 pH 를 1.7-2.5 에서 유지시켰다. 디아조 용액의 첨가 완료후, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 서서히 조정하고, 이어서 커플링 반응 종료후에 수득한, 2 개의 염료 (I-7) 및 (II-2) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다.
Figure 112008024737601-pct00103
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 128
a) 26 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 65 부의 빙수 및 17 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 16.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수용액 형태의 20.4 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산 및 2.6 부의 1,3-디아미노벤젠을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.7 에서 초기에 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 및 (24-2) 의 2 개의 모노아조 염료의 혼합물을 산출하였다.
Figure 112008024737601-pct00104
고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다.
b) 별도의 반응 용기에서, 41 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 90 부의 빙수 및 22 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 21 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 10-15 ℃ 에서 a) 로부터의 수성 커플러 혼합물에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 사용하여 상기 첨가 동안 pH 를 2-3 에서 유지시켰다. 디아조 용액의 첨가 완료후, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 서서히 조정하고, 이어서 커플링 반응 종료후에 수득한 2 개의 염료 (I-7) 및 (II-3) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 129
a) 18.5 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 45 부의 빙수 및 12 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 12 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 20.4 부의 1-아미노-8-히드록시-나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 초기에 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 의 모노아조 염료를 산출하였다. 고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 5.3 부의 2-아미노-5-메톡시-벤젠술폰산을 산성 매질 중에서 4.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, 생성물을 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 2.8 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켜 제조한 화학식 (24-3) 의 황색 모노아조 염료 9 부의 수용액을 첨가하였다.
Figure 112008024737601-pct00105
b) 별도의 반응 용기에서, 42 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 95 부의 빙수 및 23 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 21.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 a) 로부터의 2 개의 모노아조 염료의 수성 혼합물에 적하하고, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조정하였다. 이어서, 커플링 반응 종료후에 수득한 2 개의 염료 (I-7) 및 (II-6) 의 69:31 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 130
a) 18 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 45 부의 빙수 및 12 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 12 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 20.4 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 초기에 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 산출하였다. 고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 2.5 부의 2-아미노-5-메틸-벤젠술폰산 및 3.6 부의 3-아미노나프탈렌-1,5-디술폰산의 혼합물을 산성 매질 중에서 4.4 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, 생성물을 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 2.7 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켜 제조한, 4.3 부의 화학식 (24-4) 의 황색 모노아조 염료 및 5.6 부의 화학식 (24-5) 의 황색 모노아조 염료의 혼합물의 수용액을 첨가하였다.
Figure 112008024737601-pct00106
b) 별도의 반응 용기에서, 42 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 95 부의 빙수 및 23 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 21.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 a) 로부터의 3 개의 모노아조 염료의 수성 혼합물에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 동시에 첨가하여 pH 를 2-2.5 에서 일정하게 유지시키고, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 최종 pH 를 5.5-6.5 로 조정하였다. 이어서, 커플링 반응 종료후에 수득한 3 개의 염료 (I-7), (II-7) 및 (II-13) 의 70:15:15 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
Figure 112008024737601-pct00107
실시예 131
10 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린 및 13 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 60 부의 빙수 및 14 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 13 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 혼합물을, 8.9 부의 2-아미노벤젠-1,4-디술폰산을 산성 매질 중에서 6.1 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, 생성물을 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 3.8 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켜 제조한 화학식 (24-1) 의 황색 모노아조 염료 14.6 부의 수용액에, 10 내지 15 ℃ 및 고체 탄산나트륨으로 유지시킨 pH 2 내지 3 에서 적하하였다. 디아조 혼합물의 첨가 종료후, 탄산나트륨으로 pH 를 5.5-6.5 로 조정하고, 60 부의 화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 첨가하였다. 수득한 5 개의 염료 (I-1), (II-1), (II-8), (II-116) 및 (II-10) 의 60:9:10:10:11 혼합물은 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시킬 수 있으며, 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
Figure 112008024737601-pct00108
실시예 132
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 68 부 및 화학식 (II-35) 의 오렌지색-갈색 트리스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 32 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
Figure 112008024737601-pct00109
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 검정색 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 133
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 67 부 및 화학식 (II-81) 의 황금색 트리스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 33 부를 500 부의 물에 용해시키고, 수득한 염료 용액을 pH 5-6 으로 조정하였다.
Figure 112008024737601-pct00110
상기 용액을 증발시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 초 록빛을 띤 검정색 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 제조하였다.
실시예 134
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 66 부, 화학식 (II-106) 의 갈색-적색 트리스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00111
를 또한 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 22 부, 및 화학식 (Gb-2) 의 오렌지색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00112
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 12 부를 500 부의 물에 용해시키고, 수득한 염료 용액을 pH 5-6 으로 조정하였다.
상기 용액을 증발시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 붉은 빛을 띤 검정색 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 제조하였다.
실시예 135
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 65 부 및 화학식 (II-117) 의 오렌지색-갈색 트리스아조 염료를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 35 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
Figure 112008024737601-pct00113
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 검정색 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 136
a) 19.5 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 50 부의 빙수 및 13 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 12.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 22 부의 1-아미노-8-히드록시-나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 초기에 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 의 모노아조 염료를 산출하였다. 고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다.
제 1 커플링 종료후, 12.6 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산의 혼합물을 산성 매질 중에서 6.2 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, 생성물을 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 3.8 부의 1,3-디아미노벤젠에 커플링시켜 제조한 18.3 부의 화학식 (24-6) 의 황색 모노아조 염료의 수용액을 첨가하고, 고체 탄산나트륨을 사용하여 pH 를 3-4 로 조정하였다.
Figure 112008024737601-pct00114
b) 별도의 반응 용기에서, 32.5 부의 2-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 85 부의 빙수 및 20 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 18.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 a) 로부터의 2 개의 모노아조 염료의 수성 혼합물에 적하하고, 고체 탄산나트륨을 동시에 첨가하여 pH 를 3-4 에서 일정하게 유지시키고, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 최종 pH 를 5.5-6.5 로 조정하였다. 커플링 반응 종료후에 수득한 2 개의 염료 (I-2) 및 (II-56) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다.
Figure 112008024737601-pct00115
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 초록빛을 띤 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 137
52 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 130 부의 빙수 및 34 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 33 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미노술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 22.6 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 초기에 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 의 모노아조 염료를 산출하였다. 고체 탄산수소나트륨을 사용하여, 상기 언급한 pH 범위를 조절하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 13 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)벤젠술폰산을 산성 매질 중에서 6.3 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액으로 디아조화시킨 후, 생성물을 pH 1.5-2.5 의 수성 매질 중에서 3.9 부의 3-아미노페놀에 커플링시켜 제조한 18.9 부의 화학식 (24-7) 의 황색 모노아조 염료
Figure 112008024737601-pct00116
의 수용액을 첨가하고, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조절하였다. 제 2 커플링 반응 종료후 상기 경우에 산출한 2 개의 아조 염료 (I-1) 및 (II-81) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다.
Figure 112008024737601-pct00117
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 초록빛을 띤 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 138
커플링 성분으로서 3-아미노페놀 대신 2,6-디아미노피리딘을 사용하여 실시예 137 에 기재한 절차에 따라서 제조한, 67 부의 화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료 및 22 부의 화학식 (II-106) 의 갈색-적색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00118
를 함유하는 수성 혼합물을 11 부의 화학식 (Ga-2) 의 황색 모노아조 염료
Figure 112008024737601-pct00119
와 추가로 혼합하고, 탄산나트륨으로 pH 6-6.5 로 조정하였다. 수득한 본 발명의 3 개의 아조 염료 (I-1), (II-106) 및 (Ga-2) 의 혼합물은 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시킬 수 있으며, 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
실시예 139
a) 29 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 75 부의 빙수 및 18.5 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 18 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 20.4 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산 및 4 부의 레소르시놀을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1-1.7 에서 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 및 (24-8) 의 2 개의 모노아조 염료의 혼합물을 산출하였다. 고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조정하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다.
Figure 112008024737601-pct00120
b) 별도의 반응 용기에서, 36.5 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)-벤젠술폰산을 80 부의 빙수 및 20 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 18.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 10-15 ℃ 에서 a) 로부터의 수성 커플러 혼합물에 적하하고, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조정하고, 이어서 커플링 반응 종료후에 수득한 2 개의 염료 (I-7) 및 (II-93) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발 또는 분무 건조시켜 단리시켰다. 수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
Figure 112008024737601-pct00121
실시예 140
a) 18.5 부의 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린을 50 부의 빙수 및 12 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 12 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 20.5 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 제 1 단계에서, 20 ℃ 미만에서 pH 1-1.5 에서 커플링을 수행하여 화학식 (15-1) 의 모노아조 염료를 산출하였다. 고체 탄산수소나트륨을 첨가하여, 상기 언급한 pH 범위를 조정하고, 커플링 반응 동안 유지시켰다. 제 1 커플링 종료후, 4.8 부의 3,5-디아미노-4-메틸벤조산의 수용액을 첨가하였다.
b) 별도의 반응 용기에서, 46 부의 2-아미노-5-(β-술페이토에틸술포닐)-벤젠술폰산을 100 부의 빙수 및 25 부의 30 % 농도 염산에 현탁시키고, 22.5 부의 40 % 농도 아질산나트륨 용액을 적하하여 디아조화시켰다. 아미도술폰산으로 과량의 아질산염을 제거한 후, 수득한 디아조 용액을 10-15 ℃ 에서 a) 로부터의 수성 커플러 혼합물에 적하하고, 탄산나트륨을 사용하여 25 ℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조정하고, 이어서 커플링 반응 종료후에 수득한 2 개의 염료 (I-7) 및 (II-118) 의 70:30 혼합물을 진공하에서 증발시켜 단리시켰다. 수득한 본 발명의 염료 혼합물은 코튼을 검정색 음영으로 염색시킨다.
Figure 112008024737601-pct00122
실시예 141
화학식 (I-2) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 65 부, 화학식 (II-54) 의 오렌지색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00123
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 20 부 및 화학식 (III-3) 의 진홍색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00124
를 65 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 15 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 검정색 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 142
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 67 부, 화학식 (II-77) 의 오렌지색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00125
를 65 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 18 부 및 화학식 (IV-15) 의 오렌지색 모노아조 염료
Figure 112008024737601-pct00126
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 15 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 검정색 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 143
화학식 (I-4) 의 초록빛을 띤 암청색 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00127
를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 45 부, 화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 25 부, 화학식 (II-2) 의 갈색 트리스아조 염료를 또한 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 15 부, 및 화학식 (III-2) 의 진홍색 디스아조 염료를 80 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 15 부를 500 부의 물에 용해시킨 후, 수득한 염료 용액을 pH 5.5-6.5 로 조정하고, 인산염 완충액으로 완충시켰다. 상기 용액을 증발 또는 분무 건조시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 산출하였다. 대안적으로는, 추가의 희석 또는 농축에 의해서, 상기 수득한 염료 용액을 소정 농도의 액체 브랜드를 제공하도록 개질시킬 수 있다.
하기의 실시예는 화학식 (I)-(IV) 의 염료의 또다른 본 발명의 혼합물을 설명하며, 각각은 나트륨염의 형태로 주어진다. 혼합비는 중량% 로 표시된다. 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 방법에 의해서 코튼에 청색-회색 내지 칠흑 염색을 제공한다.
본 발명의 2 성분 혼합물
Figure 112008024737601-pct00128
Figure 112008024737601-pct00129
Figure 112008024737601-pct00130
Figure 112008024737601-pct00131
Figure 112008024737601-pct00132
Figure 112008024737601-pct00133
Figure 112008024737601-pct00134
Figure 112008024737601-pct00135
Figure 112008024737601-pct00136
Figure 112008024737601-pct00137
Figure 112008024737601-pct00138
Figure 112008024737601-pct00139
Figure 112008024737601-pct00140
Figure 112008024737601-pct00141
Figure 112008024737601-pct00142
Figure 112008024737601-pct00143
Figure 112008024737601-pct00144
Figure 112008024737601-pct00145
Figure 112008024737601-pct00146
Figure 112008024737601-pct00147
Figure 112008024737601-pct00148
Figure 112008024737601-pct00149
Figure 112008024737601-pct00150
Figure 112008024737601-pct00151
Figure 112008024737601-pct00152
Figure 112008024737601-pct00153
Figure 112008024737601-pct00154
Figure 112008024737601-pct00155
Figure 112008024737601-pct00156
Figure 112008024737601-pct00157
Figure 112008024737601-pct00158
Figure 112008024737601-pct00159
Figure 112008024737601-pct00160
Figure 112008024737601-pct00161
본 발명의 삼량체 혼합물
Figure 112008024737601-pct00162
Figure 112008024737601-pct00163
Figure 112008024737601-pct00164
Figure 112008024737601-pct00165
Figure 112008024737601-pct00166
Figure 112008024737601-pct00167
Figure 112008024737601-pct00168
Figure 112008024737601-pct00169
본 발명의 또다른 삼량체 혼합물
Figure 112008024737601-pct00170
Figure 112008024737601-pct00171
Figure 112008024737601-pct00172
Figure 112008024737601-pct00173
Figure 112008024737601-pct00174
Figure 112008024737601-pct00175
본 발명의 또다른 삼량체 혼합물
Figure 112008024737601-pct00176
Figure 112008024737601-pct00177
실시예 451
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 67 부 및 실시예 4 에 따라서 제조한 전해질-함유 갈색 염료 분말 33 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 452
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70 부, 및 26 부의 화학식 (II-6) 의 트리스아조 염료 및 4 부의 화학식 (II-200) 의 디스아조 염료
Figure 112008024737601-pct00178
로 이루어진 전해질-함유 갈색 염료 분말 30 부를 500 부의 물에 용해시키고, 수득한 염료 용액을 pH 5.5-6.5 로 조정하였다. 상기 염료 용액을 증발시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 산출하였다.
실시예 453
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 65 부, 실시예 4 에 따라서 제조한 전해질-함유 갈색 염료 분말 29 부, 및 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료
Figure 112008024737601-pct00179
를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 6 부를 500 부의 물에 용 해시키고, 수득한 염료 용액을 pH 5.5-6.5 로 조정하였다. 상기 염료 용액을 증발시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 산출하였다.
실시예 454
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 66 부, 26 부의 화학식 (II-6) 의 트리스아조 염료 및 3 부의 화학식 (II-200) 의 디스아조 염료로 이루어진 전해질-함유 갈색 염료 분말 29 부, 및 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 5 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 455
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 65 부, 화학식 (II-5) 의 갈색 트리스아조 염료를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 26 부, 화학식 (II-54) 의 황색-갈색 디스아조 염료를 70 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 5 부, 및 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 4 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공한다.
실시예 456
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 65 부, 실시예 4 에 따라서 제조한 전해질-함유 갈색 염료 분말 29 부, 및 화학식 (III-2) 의 진홍색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 6 부를 500 부의 물에 용해시키고, 수득한 염료 용액을 pH 5.5-6.5 로 조정하였다. 상기 염료 용액을 증발시켜, 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공하는 염료 혼합물을 산출하였다.
실시예 457
화학식 (I-1) 의 암청색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 64 부, 26 부의 화학식 (II-6) 의 트리스아조 염료 및 3 부의 화학식 (II-200) 의 디스아조 염료로 이루어진 전해질-함유 갈색 염료 분말 29 부, 화학식 (III-5) 의 적색 디스아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 4 부, 및 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 75 % 분획으로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 3 부를 서로 기계적으로 혼합하였다.
수득한 본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 반응성 염료에 전형적인 염색 조건하에서 코튼에 칠흑 염색 및 날염을 제공한다.
화합물 (I-1) 을 예를 들어 하기 화합물 (I-2) 내지 (I-20) 중 하나 이상으로 대체한 본 발명의 유사한 혼합물은 비교할 수 있을 만큼의 양호한 결과를 가져온다.
Figure 112008024737601-pct00180
Figure 112008024737601-pct00181
Figure 112008024737601-pct00182
사용예 1
실시예 1-119 에 따라서 수득한 2 부의 염료 혼합물 및 50 부의 염화나트륨을 999 부의 물에 용해시키고, 5 부의 탄산나트륨, 0.7 부의 수산화나트륨 (32.5 % 농도 수용액 형태) 및, 적절한 경우, 1 부의 습윤제를 첨가하였다. 이 염욕에 100 g 의 코튼 직포를 도입시켰다. 염욕의 온도를 초기에 25 ℃ 에서 10 분간 유지시킨 후, 30 분에 걸쳐서 최종 온도 (40-80 ℃) 로 상승시키고, 이 온도에서 추가로 60-90 분 동안 유지시켰다. 이어서, 염색시킨 직포를 초기에 수도꼭지에서 받은 맹물로 2 분간 헹군 후, 탈이온수로 5 분간 헹구었다. 염색시킨 직포를 1 부의 50 % 농도 아세트산을 함유하는 1000 부의 수용액 중에서 10 분간 40 ℃ 에서 중화시켰다. 이것을 70 ℃ 의 탈이온수로 다시 헹군 후, 세탁 세제로 15 분간 삶아서 빨고, 한번 더 헹군 다음, 건조시켰다. 이로써, 양호한 견뢰도 특성을 갖는 강한 오렌지색-황색 내지 적색-갈색 염색을 제공하였다.
사용예 2
실시예 120-457 에 따라서 수득한 2 부의 염료 혼합물 및 50 부의 염화나트륨을 999 부의 물에 용해시키고, 5 부의 탄산나트륨, 0.7 부의 수산화나트륨 (32.5 % 농도 수용액 형태) 및, 적절한 경우, 1 부의 습윤제를 첨가하였다. 이 염욕에 100 g 의 코튼 직포를 도입시켰다. 염욕의 온도를 초기에 25 ℃ 에서 10 분간 유지시킨 후, 30 분에 걸쳐서 최종 온도 (40-80 ℃) 로 상승시키고, 이 온도에서 추가로 60-90 분 동안 유지시켰다. 이어서, 염색시킨 직포를 초기에 수도꼭지에서 받은 맹물로 2 분간 헹군 후, 탈이온수로 5 분간 헹구었다. 염색시킨 직포를 1 부의 50 % 농도 아세트산을 함유하는 1000 부의 수용액 중에서 10 분간 40 ℃ 에서 중화시켰다. 이것을 70 ℃ 의 탈이온수로 다시 헹군 후, 세탁 세제로 15 분간 삶아서 빨고, 한번 더 헹군 다음, 건조시켰다. 이로써, 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 강한 암청색 내지 회색 염색을 제공하였다.
사용예 3
실시예 120-457 에 따라서 수득한 6 부의 염료 혼합물 및 50 부의 염화나트륨을 998 부의 물에 용해시키고, 7 부의 탄산나트륨, 2 부의 수산화나트륨 (32.5 % 농도 수용액 형태) 및, 적절한 경우, 1 부의 습윤제를 첨가하였다. 이 염욕에 100 g 의 코튼 직포를 도입시켰다. 이후의 절차는 사용예 1 에 나타낸 바와 같이 실시하였다. 이로써, 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 검정색 염색을 제공하였다.
사용예 4
머서화 코튼으로 이루어진 직물에 35 g/l 의 하소 탄산나트륨, 100 g/l 의 우레아 및 150 g/l 의 저점도 나트륨 알기네이트 용액 (6 %) 을 함유하는 액을 주입한 후, 건조시켰다. 액 흡수는 70 % 였다.
상기 전처리한 직물을 드롭-온-디맨드 (drop-on-demand) (버블젯) 잉크젯 프린트 헤드를 이용하여, 실시예 1 내지 119 중 하나의 염료 2 %, 20 % 의 술폴란, 0.01 % 의 Mergal K9N 및 77.99 % 의 물을 함유하는 수성 잉크로 날염시켰다. 날염을 완전히 건조시켰다. 이것을 102 ℃ 의 포화 증기로 8 분간 고착시켰다. 이어서, 날염을 따뜻하게 헹구고, 95 ℃ 의 고온수로 견뢰도 세정하고, 따뜻하게 헹군 후, 건조시켰다. 이로써, 양호한 서비스 견뢰도 특성을 갖는 오렌지색-황색 내지 적색-갈색 날염을 제공하였다.
사용예 5
머서화 코튼으로 이루어진 직물에 35 g/l 의 하소 탄산나트륨, 50 g/l 의 우레아 및 150 g/l 의 저점도 나트륨 알기네이트 용액 (6 %) 을 함유하는 액을 주입한 후, 건조시켰다. 액 흡수는 70 % 였다. 상기 전처리한 직물을 드롭-온-디맨드 (버블젯) 잉크젯 프린트 헤드를 이용하여, 실시예 20 내지 457 중 하나의 염료 8 %, 20 % 의 1,2-프로판디올, 0.01 % 의 Mergal K9N 및 71.99 % 의 물을 함유하는 수성 잉크로 날염시켰다. 날염을 완전히 건조시켰다. 이것을 102 ℃ 의 포화 증기로 8 분간 고착시켰다. 이어서, 날염을 따뜻하게 헹구고, 95 ℃ 의 고온수로 견뢰도 세정하고, 따뜻하게 헹군 후, 건조시켰다. 이로써, 현저한 서비스 견뢰도 특성을 갖는 검정색 날염을 제공하였다.
사용예 6
머서화 코튼으로 이루어진 직물에 35 g/l 의 하소 탄산나트륨, 100 g/l 의 우레아 및 150 g/l 의 저점도 나트륨 알기네이트 용액 (6 %) 을 함유하는 액을 주입한 후, 건조시켰다. 액 흡수는 70 % 였다. 상기 전처리한 직물을 드롭-온-디맨드 (버블젯) 잉크젯 프린트 헤드를 이용하여, 실시예 120 내지 457 중 하나의 염료 8 %, 15 % 의 N-메틸피롤리돈, 0.01 % 의 Mergal K9N 및 76.99 % 의 물을 함유하는 수성 잉크로 날염시켰다. 날염을 완전히 건조시켰다. 이것을 102 ℃ 의 포화 증기로 8 분간 고착시켰다. 이어서, 날염을 따뜻하게 헹구고, 95 ℃ 의 고온수로 견뢰도 세정하고, 따뜻하게 헹군 후, 건조시켰다. 이로써, 현저한 서비스 견뢰도 특성을 갖는 검정색 날염을 제공하였다.

Claims (18)

  1. 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00183
    하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00184
    및 임의로 하나 이상의 화학식 (III) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00185
    및/또는 임의로 하나 이상의 화학식 (IV) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00186
    [식 중:
    D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (1) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00187
    (식 중,
    R1 및 R2 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
    X1 은 수소 또는 화학식 SO2Z 의 기 (식 중, Z 는 -CH=CH2, -CH2CH2Z1 (식 중, Z1 은 히드록실, 또는 알칼리의 작용하에서 제거될 수 있는 기이다) 또는 히드록실이다) 이다) 이거나; 또는
    D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (2) 의 나프틸기
    Figure 112013075102069-pct00188
    (식 중,
    R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
    X2 는 X1 의 정의중 하나를 가진다) 이거나; 또는
    D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (3) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00189
    (식 중,
    R5 및 R6 은 서로 독립적으로 R1 및 R2 의 정의중 하나를 가지고;
    R7 은 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐 또는 카르복실로 치환 또는 비치환되는 페닐이며;
    Z2 는 화학식 (4) 또는 (5) 또는 (6) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00190
    (식 중,
    V 는 불소 또는 염소이고;
    U1 및 U2 는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이며;
    Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7) 또는 (8) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00191
    (식 중,
    R8 은 수소 또는 (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이고;
    R9 및 R10 은 서로 독립적으로 R8 의 정의중 하나를 가지거나, 또는 화학식 -(CH2)j- (식중, j 는 4 또는 5 이다), 또는 대안적으로는 (CH2)2-E-(CH2)2- (식중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 -NR11 (R11 = (C1-C6)-알킬) 이다) 의 시클릭 고리계를 형성하며;
    W 는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복실, 술포, 염소 또는 브롬과 같은 1 또는 2 개의 치환기로 치환 또는 비치환되는 페닐렌, 또는 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복스아미도가 삽입되는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌 또는 (C2-C6)-알킬렌, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환되는 페닐렌-CONH-페닐렌, 또는 1 또는 2 개의 술포기로 치환 또는 비치환되는 나프틸렌이고;
    Z 는 상기 정의한 바와 같다) 이다) 이다) 이거나; 또는
    D1, D2, D3, D4, D5, D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (9) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00192
    (식 중,
    R12 는 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환 아릴 라디칼이고;
    R13 및 R14 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이며;
    A 는 화학식 (10) 의 페닐렌기
    Figure 112013075102069-pct00193
    (식 중,
    R15 및 R16 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이다) 이거나; 또는
    A 는 화학식 (11) 의 나프틸렌기
    Figure 112013075102069-pct00194
    (식 중,
    R17 및 R18 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이다) 이거나; 또는
    A 는 화학식 (12) 의 폴리메틸렌기
    Figure 112013075102069-pct00195
    (식 중,
    k 는 1 초과의 정수이고;
    R19 및 R20 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴이다) 이고;
    X3 은 X1 의 정의중 하나를 가진다) 이고;
    R0 은 화학식 (4) 또는 (5) 의 기 또는 화학식 (13) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00196
    (식 중,
    R21 은 (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 카르복시-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이다) 이며;
    G 는 C-R200 또는 N 이고, 여기서
    R200 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 술포, 카르복실, 시아노 또는 할로겐이거나, 또는 화학식 (100) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00197
    (식 중, D8 은 D1 의 정의중 하나를 가진다) 이거나 또는 화학식 (101) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00198
    (식 중, D01 은 D1 의 정의중 하나를 가지고;
    R01 및 R02 는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 아세트아미도, 우레이도, 술포 또는 카르복실이며;
    x 는 0 또는 1 이다) 이며;
    R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노, 히드록실, (C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시 또는 메르캅토이거나; 또는 라디칼 R201 및 R202 중 하나는 수소이고, 다른 하나는 상기 언급한 정의중 하나를 가지며;
    R203 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 카르복실, 시아노, 할로겐, 니트로, 아미도 또는 우레이도이고;
    b, f 및 v 는 서로 독립적으로 0 또는 1 이며;
    R* 및 R** 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 또는 화학식 (14) 의 기이고
    Figure 112013075102069-pct00199
    T 는 히드록실 또는 NH2 이며, T 가 NH2 이면 v 는 0 이고;
    M 은 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다]
    를 포함하는 염료 혼합물로서,
    상기 화학식 (I) 내지 (IV) 의 염료가 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 하나 이상의 섬유-반응성 기를 함유하는 경우; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-2) 의 라디칼이거나, 또는 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼인 염료; 또는
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 또는
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 또는
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및D7 중 하나가 화학식 (1-7) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-8) 의 라디칼인 염료; 또는
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 수소이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-1) 의 라디칼인 염료를 포함하는 혼합물의 경우는 제외되는 염료 혼합물
    Figure 112013075102069-pct00200
    Figure 112013075102069-pct00201
    .
  2. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00202
    및 하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00203
    (식 중, D1, D2, D6, D7, G, R201, R202, R203 및 M 은 제 1 항에서 정의한 바와 같다)
    를 포함하지만, 화학식 (III) 및 (IV) 의 염료는 포함하지 않는 염료 혼합물.
  3. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00204
    하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00205
    및 하나 이상의 화학식 (III-a) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00206
    (식 중, D1, D2, D3, D4, D6, D7, G, R201, R202, R203, R* 및 M 은 제 1 항에서 정의한 바와 같다)
    를 포함하는 염료 혼합물.
  4. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00207
    하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00208
    및 하나 이상의 화학식 (IV-a) 의 염료
    Figure 112008024737601-pct00209
    (식 중, D1, D2, D5, D6, D7, G, R201, R202, R203, R0, f 및 M 은 제 1 항에서 정의한 바와 같다)
    를 포함하는 염료 혼합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료
    Figure 112011075283898-pct00210
    2 또는 3 개와 같은 하나 이상의 화학식 (II) 의 염료
    Figure 112011075283898-pct00211
    및 2 또는 3 개와 같은 하나 이상의 화학식 (III-b) 의 염료
    Figure 112011075283898-pct00212
    (식 중, D1, D2, D3, D4, D6, D7, G, R201, R202, R203 및 M 은 제 1 항에서 정의한 바와 같다)
    를 포함하는 염료 혼합물.
  6. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 (I-a) 의 염료
    Figure 112008032946567-pct00213
    및 하나 이상의 화학식 (II-a) 의 염료
    Figure 112008032946567-pct00214
    및 임의로 화학식 (III-c) 의 염료
    Figure 112008032946567-pct00215
    (식 중,
    R101 내지 R112 는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이고;
    R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노 또는 히드록실이며;
    Z 는 비닐, β-술페이토에틸 또는 히드록실이고;
    M 은 수소, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다)
    를 포함하는 염료 혼합물.
  7. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 (I-a) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00216
    및 하나 이상의 화학식 (II-b) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00217
    및 임의로 화학식 (III-c) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00245
    (식 중,
    R101 내지 R112 은 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이고;
    R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노 또는 히드록실이며;
    R203 은 수소, 아미노 또는 히드록실이고;
    Z 는 비닐, β-술페이토에틸 또는 히드록실이며;
    M 은 수소, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다)
    를 포함하는 염료 혼합물.
  8. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 (I-a) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00218
    및 하나 이상의 화학식 (II-c) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00219
    (식 중,
    R101 내지 R108 은 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이고;
    R203, R300 및 R301 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, 히드록실-, 알콕시-, 아미노-, 알킬아미노-, 술포-, 술페이토- 또는 카르복실-치환 (C1-C4)-알킬 또는 아릴이며;
    Z 는 비닐, β-술페이토에틸 또는 히드록실이고;
    M 은 수소, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 하나의 등가물이다)
    를 포함하는 염료 혼합물.
  9. 제 1 항에 있어서, 30 내지 95 중량% 의 양의 하나 이상의 화학식 (I) 의 염료, 70 내지 5 중량% 의 양의 하나 이상의 화학식 (II) 의 염료, 및 각 경우 서로 독립적으로 0 내지 65 중량% 의 양의 화학식 (III) 및 (IV) 의 염료를 함유하는 염료 혼합물.
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (15) 내지 (18) 중 하나 이상의 모노아조 염료를 10 중량% 이하의 양으로 포함하는 염료 혼합물
    Figure 112013075102069-pct00220
    (식 중, D2, D3, M, R* 및 R** 는 제 1 항에서 정의한 바와 같다).
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 보조성분 및/또는 쉐이딩 성분으로서 화학식 (Ga) 내지 (Gf) 중 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물
    Figure 112013075102069-pct00221
    Figure 112013075102069-pct00222
    [식 중,
    D9, D10, D11, D12, D13 및 D14 는 제 1 항에 기재된 D1 의 정의중 하나를 가지고, R31 이 제 1 항에 기재된 화학식 (4) 또는 (5) 의 기가 아닌 경우, D9 및 D10 또는 D11 및 D13은 또한 제 1 항에 기재된 화학식 -SO2Z 또는 제 1 항에 기재된 Z2 의 하나 이상의 섬유-반응성 기를 함유하며;
    R31 은 수소, 아세틸, 카르바모일 또는 술포메틸이거나, 또는 화학식 (4-1) 또는 (5-1) 의 기이고
    Figure 112013075102069-pct00223
    (식 중,
    V1 은 불소 또는 염소이고;
    U11 및 U21 은 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이며;
    Q11 및 Q21 은 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7-1) 또는 (8-1) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00224
    (식 중,
    R81 은 수소, (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이고;
    R91 및 R100 은 서로 독립적으로 R81 의 정의중 하나를 갖거나, 또는 화학식 -(CH2)j-(식 중, j 는 4 또는 5 임) 또는 (CH2)2-E-(CH2)2-(식 중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 -NR11 이고, R11 은 (C1-C6)-알킬임) 의 시클릭 고리계를 형성하고;
    W1 은 페닐렌; (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복실, 술포, 염소 또는 브롬과 같은 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐렌; (C1-C4)-알킬렌-아릴렌; (C2-C6)-알킬렌; 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복스아미도가 삽입된 (C2-C6)-알킬렌; 페닐렌-CONH-페닐렌; (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환된 페닐렌-CONH-페닐렌; 나프틸렌; 또는 1 또는 2 개의 술포기로 치환된 나프틸렌이다) 이다);
    R32 는 수소 또는 술포메틸이고;
    R33 은 메틸, 카르복실 또는 카르복시-(C1-C4)-알킬이고;
    R34 는 수소 또는 메틸이고;
    R35 는 수소, 시아노, 카르바모일, 카르복실 또는 술포메틸이고;
    R36 은 메틸, 에틸 또는 β-술포에틸이고;
    R37 은 메틸, 카르복실 또는 카르복시-(C1-C4)-알킬이고;
    R38 은 아세트아미도, 우레이도 또는 메틸이고;
    R39 는 수소, 메틸 또는 메톡시이고;
    Z3 은 제 1 항에 기재된 Z2 의 정의중 하나를 가지며;
    M 및 Z 는 제 1 항에서 언급한 정의중 하나를 가진다].
  12. 화학식 (I) 및 (II), 및 또한, 필요한 경우, 화학식 (III) 및 (IV) 의 개개의 염료를 소정의 혼합비로 기계적으로 혼합하는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 염료 혼합물의 제조 방법.
  13. 화학식 (II) 의 염료
    Figure 112013075102069-pct00225
    [식 중,
    D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (1) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00226
    (식 중,
    R1 및 R2 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
    X1 은 수소 또는 화학식 SO2Z 의 기이며, 여기서 Z 는 -CH=CH2, -CH2CH2Z1 또는 히드록실이고, 여기서 Z1 은 히드록실 또는 알칼리의 작용하에서 제거될 수 있는 기임) 이거나; 또는
    D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (2) 의 나프틸기
    Figure 112013075102069-pct00227
    (식 중,
    R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
    X2 는 X1 의 정의중 하나를 가짐) 이거나; 또는
    D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (3) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00228
    (식 중,
    M 은 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속의 하나의 등가물이고,
    R5 및 R6 은 서로 독립적으로 R1 및 R2 의 정의중 하나를 가지고;
    R7 은 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐 또는 카르복실로 치환 또는 비치환되는 페닐이며;
    Z2 는 화학식 (4) 또는 (5) 또는 (6) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00229
    (식 중,
    V 는 불소 또는 염소이고;
    U1 및 U2 는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이고;
    Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7) 또는 (8) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00230
    (식 중,
    R8 은 수소 또는 (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이고;
    R9 및 R10 은 서로 독립적으로 R8 의 정의중 하나를 가지거나, 또는 화학식 -(CH2)j-(식 중, j 는 4 또는 5 임), 또는 대안적으로는 (CH2)2-E-(CH2)2-(식 중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 -NR11 (R11 = (C1-C6)-알킬) 임) 의 시클릭 고리계를 형성하고;
    W 는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복실, 술포, 염소 또는 브롬과 같은 1 또는 2 개의 치환기로 치환 또는 비치환되는 페닐렌이거나, 또는 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복스아미도가 삽입되는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌 또는 (C2-C6)-알킬렌이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환되는 페닐렌-CONH-페닐렌이거나, 또는 1 또는 2 개의 술포기로 치환 또는 비치환되는 나프틸렌이고;
    Z 는 상기에서 정의한 바와 같음) 이다) 이다) 이거나; 또는
    D6 및 D7 은 서로 독립적으로 화학식 (9) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00231
    (식 중,
    R12 는 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환 아릴 라디칼이고;
    R13 및 R14 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
    A 는 화학식 (10) 의 페닐렌기
    Figure 112013075102069-pct00232
    (식 중,
    R15 및 R16 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐임) 이거나; 또는
    A 는 화학식 (11) 의 나프틸렌기
    Figure 112013075102069-pct00233
    (식 중,
    R17 및 R18 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐임) 이거나; 또는
    A 는 화학식 (12) 의 폴리메틸렌기
    Figure 112013075102069-pct00234
    (식 중,
    k 는 1 초과의 정수이고;
    R19 및 R20 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴임) 이고;
    X3 은 X1 의 정의중 하나를 가짐) 이고;
    G 는 C-R200 또는 N 이고, 여기서
    R200 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 술포, 카르복실, 시아노 또는 할로겐이거나, 또는 화학식 (100) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00235
    (식 중, D8 은 제 1 항에 기재된 D1 의 정의중 하나를 가짐) 이거나 또는 화학식 (101) 의 기
    Figure 112013075102069-pct00236
    (식 중,
    D01 은 상기 D1 의 정의중 하나를 가지고;
    R01 및 R02 는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 아세트아미도, 우레이도, 술포 또는 카르복실이고;
    x 는 0 또는 1 임) 이고;
    R201 및 R202 는 서로 독립적으로 아미노, 히드록실, (C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시 또는 메르캅토이거나; 또는 라디칼 R201 및 R202 중 하나는 수소이고, 다른 하나는 상기 언급한 정의중 하나를 가지고;
    R203 은 수소, 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 C1-C6-알킬이거나, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환되는 페닐이거나, 또는 아미노, (C1-C4)-알킬아미노, 히드록실, (C1-C4)-알콕시, 술포, 카르복실, 시아노, 할로겐, 니트로, 아미도 또는 우레이도이다]
    화학식 (II) 의 염료가 상기 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 하나 이상의 섬유-반응성 기를 함유하는 경우; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 화학식 (100)(식 중, D8 은 화학식 (1-2) 의 라디칼임) 의 라디칼이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-3) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼이거나, 또는 라디칼 D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-2) 의 라디칼인 염료; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 화학식 (100)(식 중, D8 은 화학식 (1-5) 의 라디칼임) 의 라디칼이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-4) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-5) 의 라디칼인 염료; 및
    R201 및 R202 가 모두 히드록시이고, R203 이 수소이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-9), (1-10) 또는 (1-11) 의 라디칼인 염료; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-2) 의 라디칼이거나, 또는 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-2) 의 라디칼인 염료; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-1) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-6) 의 라디칼인 염료; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 카르복실이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, 라디칼 D6 및 D7 중 하나가 화학식 (1-7) 의 라디칼이고, 다른 하나가 화학식 (1-8) 의 라디칼인 염료; 및
    R201 및 R202 가 모두 아미노이고, R203 이 수소이며, G 가 C-R200 이고, R200 이 수소이며, D6 및 D7 이 모두 화학식 (1-1) 의 라디칼인 염료의 경우는 제외된다
    Figure 112013075102069-pct00237
    Figure 112013075102069-pct00238
    .
  14. 화학식 (19) 의 아민
    Figure 112008024737601-pct00239
    (식 중, D7 은 제 12 항에 나타낸 바와 같이 정의된다)
    을 디아조화시킨 후, 수득된 디아조늄 화합물을 화학식 (24) 의 화합물
    Figure 112008024737601-pct00240
    (식 중, D6, R201 내지 R203 및 G 는 제 12 항에 나타낸 바와 같이 정의된다)
    에 커플링시키는 것을 포함하는, 제 13 항에 따른 화학식 (II) 의 염료의 제조 방법.
  15. 삭제
  16. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물 또는 제 13 항에 따른 화학식 (II) 의 염료를 포함하는, 잉크젯 방법에 의한 디지털 텍스타일 날염용 잉크.
  17. 화학식 (I), (II) 및 하나 이상의 (15) 내지 (18), 및 또한, 필요한 경우, 화학식 (III) 및 (IV) 의 개개의 염료를 소정의 혼합비로 기계적으로 혼합하는 것을 포함하는, 제 10 항에 따른 염료 혼합물의 제조 방법.
  18. 화학식 (I), (II) 및 하나 이상의 (Ga) 내지 (Gf), 및 또한, 필요한 경우, 화학식 (III) 및 (IV) 의 개개의 염료를 소정의 혼합비로 기계적으로 혼합하는 것을 포함하는, 제 11 항에 따른 염료 혼합물의 제조 방법.
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