KR20070043874A - 섬유-반응성 아조 염료의 염료 혼합물 제조 및 그의 용도 - Google Patents

섬유-반응성 아조 염료의 염료 혼합물 제조 및 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 의 염료 하나 이상, 화학식 (II) 의 염료 하나 이상, 화학식 (III) 의 염료 하나 이상, 및 임의로, 하기 화학식 (IV) 의 염료 하나 이상 [D, D1, D2, D3, D4, D5, R0, R200, R201, R*, R**, T, b, f, v 및 M 은 제 1 항에 제공된 의미를 갖는다] 을 함유하는 염료 혼합물이며, 화학식 (I)-(IV) 의 염료는 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 섬유-반응성기 하나 이상을 포함하며, 섬유 물질의 염색 및 프린팅을 위한 그의 제조 및 용도는 히드록실 및/또는 카르복사미드기를 포함한다.

Description

섬유-반응성 아조 염료의 염료 혼합물 제조 및 그의 용도 {DYE MIXTURES OF FIBRE-REACTIVE AZO DYES PRODUCTION AND USE THEREOF}
본 발명은 섬유-반응성 아조 염료의 기술 분야에 있다.
혼합 섬유-반응성 아조 염료 및 히드록실- 및 카르복사미도-함유 물질을 흑색으로 염색하기 위한 그의 용도는 예를 들어, 문헌 US 5,445,654, US 5,611,821, KR 94-2560, 소 58-160362 및 EP-A-O 870 807 로부터 공지되어 있다. 그러나, 상기 염료 혼합물은, 예를 들어 염색 작업에서의 가변성 염색 매개변수에 매우 크게 의존하는 색 수율 또는 면(棉) 상의 불충분하거나 비(非)평활한 색의 축적 (효과적인 색의 축적은 염료가 염욕 (dyebath) 중 더 높은 농도로부터 비례적으로 더 강한 염색을 제조하는 능력으로부터 초래됨) 과 같은, 특정 성능 결함을 지닌다. 이러한 결함의 결과는, 예를 들어, 궁극적으로 염색 작업의 경제성에 영향을 미칠 수 있는, 수득될 수 있는 염색의 열등한 재현성을 포함한다.
상기의 결과로서, 높은 지속성과 같은 개선된 특성과 함께 고착되지 않은 부분이 쉽게 세척 제거되는 능력을 개선된 특성을 갖는 새로운 반응성 염료 및 반응성-염료 혼합물에 대한 필요가 여전히 있다. 추가적으로, 염료 및 염료 혼합물은 양호한 염색 수율을 나타내고 높은 반응성을 지녀야만 하며, 특정한 목적은 높 은 고착도를 갖는 염색을 수득하는 것이다.
본 발명에서, 이러한 상술된 특성을 많이 갖는 염료 혼합물이 발견되었다. 새로운 염료 혼합물은 특히, 높은 고착 수율 및 색상 강도와 함께, 쉽게 세척 제거되는 섬유 상의 비고착 부분에 있어서 두드러진다. 부가적으로, 염색은, 예를 들어, 높은 내광성 및 매우 양호한 내습성 특성과 같은, 양호한 전반적 내성 특성을 나타낸다.
따라서, 본 발명은 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00001
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00002
임의로, 하기 나타내고 정의된 화학식 (III) 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개:
Figure 112007017866177-PCT00003
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 임의로 하기 나타내고 정의된 화학식 (IV) 의 염료 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개:
Figure 112007017866177-PCT00004
[식 중:
D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (1) 의 기이며:
Figure 112007017866177-PCT00005
식 중:
R1 및 R2 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이며,
X1 은 수소 또는 화학식 -SO2-Z 의 기이며,
식 중,
Z 은 -CH=CH2, -CH2CH2Z1 또는 히드록실이며,
식 중,
Z1 은 히드록실 또는 알칼리의 작용 하에서 제거될 수 있는 기이거나, 또는
D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (2) 의 나프틸기이며:
Figure 112007017866177-PCT00006
식 중:
R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이며,
X2 는 X1 의 정의 중 하나를 갖거나; 또는
D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (3) 의 기이며:
Figure 112007017866177-PCT00007
식 중:
R5 및 R6 은 서로 독립적으로 R1 및 R2 의 정의 중 하나를 가지며,
R7 은 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐 또는 카르복실 에 의해 치환 또는 비치환된 페닐이며,
Z2 는 화학식 (4) 또는 (5) 또는 (6) 의 기이며,
Figure 112007017866177-PCT00008
식 중:
V 는 불소 또는 염소이며,
U1 및 U2 는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이며,
Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시아나미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 머캅토, (C1-C6)-알킬머캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7) 또는 (8) 의 기이며:
Figure 112007017866177-PCT00009
식 중:
R8 은 수소, (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도에 의해 치환 또는 비치환된 페닐이며;
R9 및 R10 은 서로 독립적으로 R8 의 정의 중 하나를 갖거나, 화학식 -(CH2)j- (식 중, j 는 4 또는 5 임) 또는 대안적으로 -(CH2)2-E-(CH2)2- (식 중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 R11 = (C1-C6)-알킬인 -NR11 임) 의 환형 고리계를 형성하며;
W 는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복시, 술포, 염소 또는 브롬과 같은, 1 또는 2 개의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 또는 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복사미도가 삽입될 수 있는 (C2-C6)-알킬렌 또는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환된 페닐렌-CONH-페닐렌, 또는 1 또는 2 개의 술포기에 의해 치환 또는 비치환된 나프틸렌이며;
Z 은 상기 정의된 바와 같거나; 또는
D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (9) 의 기이며:
Figure 112007017866177-PCT00010
식 중:
R12 는 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환된 아릴 라디칼이며;
R13 및 R14 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미노, 우레이도 또는 할로겐이며;
A 는 화학식 (10) 의 페닐렌기이며:
Figure 112007017866177-PCT00011
식 중:
R15 및 R16 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이거나; 또는
A 는 화학식 (11) 의 나프탈렌기이며:
Figure 112007017866177-PCT00012
식 중:
R17 및 R18 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이거나; 또는
A 는 화학식 (12) 의 폴리메틸렌기이며:
Figure 112007017866177-PCT00013
식 중:
k 는 1 초과의 정수이며
R19 및 R20 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴이며;
X3 는 X1 의 정의 중 하나를 가지며;
R0 는 화학식 (4) 또는 (5) 의 기 또는 화학식 (13) 의 기이며:
Figure 112007017866177-PCT00014
식 중:
R21 은 (C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, 카르복시-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환된 페닐이며;
R200 및 R201 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, -NH-CORa, -NH-CONH2, -SO3H, -COOH, -COORb 이며, 식 중 Ra 및 Rb 는 (C1-C4)-알킬 또는 비치환 또는 치환된 아릴이며;
R* 및 R** 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 또는 화학식 (14) 의 기이며;
Figure 112007017866177-PCT00015
b, f 및 v 는 서로 독립적으로 0 또는 1 이며;
T 는 히드록실 또는 NH2 이며, T 가 NH2 인 경우 v 는 0 이며;
M 은 수소, 알칼리 금속 또는 알칼리성 토금속의 균등물이다] 를 함유하는 염료 혼합물을 제공한다.
화학식 (I) - (IV) 의 염료는 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 하나 이상의 섬유-반응성 기를 포함한다.
상기 및 하기의 화학식에서, 상이 및 동일한 명칭 모두의, 개개의 화학식 구성원은, 그들의 정의의 범위 내에서 서로 동일하거나 상이한 정의를 가질 수 있다.
(C1-C4)-알킬기 치환기 R 은 직쇄 또는 분지형일 수 있으며, 특히, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸이다. 메틸 및 에틸이 바람직하다. 유사한 설명이 (C1-C4)-알콕시기에 적용된다.
아릴기 치환기 R 은 특히 페닐기이다. 치환된 아릴기 R8 내지 R10, R12, R21 Ra 또는 Rb 는 특히 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도 또는 할로겐 일련으로부터의 1, 2 또는 3 개의 독립적인 기로 치환된 페닐기이다.
할로겐 치환기 R 은 특히 불소, 염소 및 브롬이며, 불소 및 염소가 바람직하다.
Z 의 에틸기의 β 위치에서 알칼리-제거가능한 치환기 Z1 은 예를 들어 염소 및 브롬과 같은 할로겐 원자, 알킬카르복실산과 같은 유기 카르복실산 및 술폰산의 에스테르기, 2 내지 5 개의 탄소 원자의 알카노일옥시기와 같은, 치환 또는 비치환된 벤젠술폰산 및 치환 또는 비치환 벤젠카르복실산, 더욱 특히 아세틸옥시, 벤조일옥시, 술포벤조일옥시, 페닐술포닐옥시 및 톨릴술포닐옥시, 및 부가적으로 인산, 술폰산 및 티오술폰산과 같은 무기산의 산성 에스테르기 (포스파토, 술파토 및 티오술파토기), 및 또한 디메틸아미노 및 디에틸아미노와 같은, 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 디알킬아미노기이다.
Z 은 바람직하게 비닐 또는 β-클로로에틸이며, 특히 바람직하게 β-술파토에틸이다.
"술포", "카르복실", "티오술파토", "포스파토", 및 "술파토" 기는 그들의 산 형태만 포함할 뿐만아니라 그들의 염 형태 또한 포함한다. 따라서, 술포기는 화학식 -SO3M 의 기이며, 티오술파토기는 화학식 -S-SO3M 의 기이며, 카르복실기는 화학식 -COOM 의 기이며, 포스파토기는 화학식 -OPO3M2 의 기이며, 술파토기는 화학식 -OSO3M 의 기이며, 각각이 상술된 정의의 M 을 갖는다.
Z 의 정의 내에서, 화학식 (I) 내지 (IV) 의 염료는 상이한 섬유-반응성기 -SO2Z 를 지닐 수 있다. 특히, 섬유-반응성 기 -SO2Z 는 한편으로는 비닐술포닐기일 수 있으며, 또 한편으로는 -CH2CH2Z1 기, 바람직하게는 β-술파토에틸술포닐기일 수 있다. 화학식 (I) 내지 (IV) 의 염료가 비닐술포닐기를 일부 함유하는 경우, 비닐술포닐기를 가긴 각 염료의 분율은 총 염료의 각각의 양에 대해 약 30 몰% 이하이다.
알칼리 금속 M 은 특히 리튬, 소듐 및 포타슘이다. 바람직하게는 M 은 수소 또는 소듐이다.
화학식 (II) 의 라디칼 R200 및 R201 은 서로 독립적으로, 바람직하게 수소, 메틸, 메톡시, 히드록실, 아세틸아미노, 우레이도, 술포, 카르복실, 아미도 또는 할로겐이며, 수소, 메틸, 메톡시, 아세틸아미노 및 우레이도가 특히 바람직하다.
화학식 (III) 의 라디칼 R* 및 R** 는 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 화학식 (14) 의 기이며, 화학식 (14) 의 기 또는 수소가 특히 바람직하다.
라디칼 R1 및 R2 는 바람직하게 수소, (C1-C4)-알킬기, (C1-C4)-알콕시기, 술포 또는 카르복실이며, 더욱 바람직하게는 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다.
라디칼 R3 내지 R6 및 R12 내지 R20 은 바람직하게 수소이며, R3 내지 R6, R17 및 R28 은 추가로 바람직하게 술포이다.
라디칼 R7 내지 R10 는 바람직하게 수소 또는 메틸이며, R7 및 R8 은 바람직하게 페닐이며, R9 및 R10 은 바람직하게 2-술포에틸 또는 2-, 3- 또는 4-술포페닐, 또는 R9 및 R10 은 바람직하게 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2- 에 상응하는 환형 고리계를 형성한다.
화학식 (1) 및 (2) 의 기 D 내지 D5 의 예는 2-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 3-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 4-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2-카르복시-5 -(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2-클로로-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-클로로-5-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-브로모-4-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2-술포-4-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2-술포-5-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2-메톡시-5-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2-에톡시-5-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-술파토에틸술포닐)-페닐. 2-메틸-4-(β-술파토에틸술포닐)-페닐, 2- 또는 3- 또는 4-(β-티오술파토에틸술포닐)-페닐, 2-메톡시-5-(β-티오술파토에틸술포닐)-페닐, 2-술포-4-(β-포스파토에틸술포닐)-페닐, 2- 또는 3- 또는 4-비닐술포닐페닐, 2-술포-4-비닐술포닐페닐, 2-클로로-4-(β-클로로에틸술포닐)페닐, 2-클로로-5-(β-클로로에틸술포닐)페닐, 3- 또는 4-(β-아세톡시에틸술포닐)페닐, 6- 또는 8-(β-술파토에틸술포닐)나프트-2-일, 6-(β-술파토에틸술포닐)-1-술포나프트-2-일 및 8-(β-술파토에틸술포닐)-6-술포나프트-2-일이며, 이들 중 3-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4- (β-술파토에틸술포닐)페닐 및 3- 또는 4-비닐술포닐페닐, 또는 화학식 (3) 또는 (9) 의 기에 상응하는 D1 내지 D5 이며, 여기서 R5 내지 R7 및 R12 내지 R14 는 상술된 바람직한 정의를 지닌다.
D 내지 D5 가 화학식 (1) 의 기이고 X1 이 -SO2Z 인 경우, SO2Z 기는 바람직하게 디아조기에 대해 메타 또는 파라 위치에 존재하며, D 내지 D5 는 각각 화학식 (2) 의 기이고, 디아조기에 이르는 결합은 바람직하게 나프탈렌 고리계 상의 β-위치에 부착되어 있다.
A 가 페닐렌이고 X3 이 -SO2Z 기인 경우, SO2Z 기는 바람직하게 질소 원자에 대해 메타 또는 파라 위치에 존재한다. 화학식 (9) 의 기에서, 카르복사미드기는 바람직하게 디아조기에 대해 파라 또는 메타 위치에 존재한다. A 가 나프틸렌인 경우, 질소 원자에 이르는 결합은 바람직하게 나프탈렌 고리계 상의 β 위치에 부착되어 있다.
치환기 A 의 예는 특히 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-클로로-1, 4-페닐렌, 2-클로로-1,5-페닐렌, 2-브로모-1,4-페닐렌, 2-술포-1,4-페닐렌, 2-술포-1,5-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2-에톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌, 2-메틸-1,4-페닐렌, 2,6-나프틸렌, 2,8-나프틸렌, 1-포-2,6-나프틸렌, 6-술포-2,8-나프틸렌 또는 1,2-에틸렌 및 1,3-프로필렌이다.
더욱 바람직하게 A 는 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-술포-1,4-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌 또는 1, 2-에틸렌 및 1,3-프로필렌이며, 마지막 언급된 2 개의 알킬렌기의 경우 라디칼 R12 는 바람직하게 페닐 및 2-술포페닐이다.
k 는 바람직하게 2 또는 3 이다.
W 는 바람직하게 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-술포-1,4-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌, 1,2-에틸렌 또는 1,3-프로필렌이다.
화학식 (5) 의 Q1 및 Q2 기의 예는 서로 독립적으로 불소, 염소, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 페녹시, 3-술포페녹시, 4-술포페녹시, 메틸머캅토, 시아나미도, 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 모르폴리노, 피페리디노, 페닐아미노, 메틸페닐아미노, 2-술포페닐아미노, 3-술포페닐아미노, 4-술포페닐아미노, 2,4-디술포페닐아미노, 2,5-디술포페닐아미노, 2-술포에틸아미노, N-메틸-2-술포에틸아미노, 피리디노, 3-카르복시피리디노, 4-카르복시피리디노, 3-카르바모일피리디노, 4-카르바모일피리디노, 2-(2-술파토에틸술포닐)-페닐아미노, 3-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 4-(2-술파토에틸술포닐)-페닐아미노, N-에틸-3-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, N-에틸-4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-카르복시-5-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노), 2-클로로-4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-클로로-5-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-브로모-4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-술포-4 (2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-술포-5-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-메톡시-5-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2,5-디메톡시-4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-메톡시-5-메틸-4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-메틸-4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 2-(비닐술포닐)페닐아미노, 3-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(비닐술포닐)페닐아미노, N-에틸-3-(비닐술포닐)페닐아미노, N-에틸-4-(비닐술포닐)페닐아미노, 6-(2-술파토에틸술포닐)나프트-2일-아미노, 8-(2-술파토에틸술포닐)나프트-2-일미노, 8-(2-술파토에틸술포닐)-6-술포나프트-2-일아미노, 3-(2-(2- 술파토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(2-(2-술파토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 3-(2-(비닐술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(2-(2-비닐술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(N-메틸-2-(2-술파토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4-(N-페닐-2-(2-술파토에틸술포닐)에틸카르바모일)페닐아미노, 4 -(3-(2-술파토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 4-(4-(2-술파토에틸술포닐) 페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(3-(2-술파토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(4-(2-술파토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(2-술파토에틸술포닐)프로필아미노, N-메틸-N-(2-(2-술파토에틸술포닐)에틸)아미노, N-페닐-N-(2- (2-술파토에틸술포닐)에틸)아미노, N-페닐-N-(2(2-술파토에틸술포닐)프로필)아미노이다.
화학식 (5) 의 Q1 및 Q2 기는 바람직하게 서로 독립적으로 불소, 염소, 시아나미도, 모르폴리노, 2-술포페닐아미노, 3-술포페닐아미노, 4-술포페닐아미노, N-메틸-2-술포에틸아미노, 3-카르복시피리디노, 4-카르복시피리디노, 3-카르바모일피리디노, 4-카르바모일피리디노, 3-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 3-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(3 (2-술파토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 4-(4-(2-술파토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(3-(2-술파토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, 3-(4-(2-술파토에틸술포닐)페닐카르바모일)페닐아미노, N-메틸-N(2-(2-술파토에틸술포닐)에틸)아미노, N-페닐-N-(2-(2-술파토에틸술포닐)에틸)아미노이다.
더욱 바람직하게는, 화학식 (5) 의 Q1 및 Q2 기는 서로 독립적으로 불소, 염소, 시아나미도, 모르폴리노, 2-술포페닐아미노, 3-술포페닐아미노, 4-술포페닐아미노, 3-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 4-(2-술파토에틸술포닐)페닐아미노, 3-(비닐술포닐)페닐아미노, 4-(비닐술포닐)페닐아미노, N-메틸-N-(2-(2-술파토에틸술포닐)에틸)아미노, N-페닐-N-(2-(2-술파토에틸술포)에틸)아미노이다.
Z2 기의 예는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 4,6-디플루오로피리미딘-2-일, 5-클로로-2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-4,6-디플루오로-피리미딘-2-일, 4,5-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-4-플루오로피리미딘-6-일, 2,4,5-트리클로로피리미딘-6-일, 4,5-디클로로피리미딘-6-일, 2,4-디클로로피리미딘-6-일, 4-플루오로피리미딘-6-일, 4-클로로피리미딘-6-일, 또는 상기 나타낸 Q1 및 Q2 의 예를 갖는 화학식 (5) 의 기, 또는 화학식 (6) 의 기이다.
바람직하게는 Z2 는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 4,6-디플루오로피리미딘-2-일, 5-클로로-2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-4,6-디플루오로피리미딘-2-일 또는 상기 나타낸 바람직한 기 Q1 및 Q2 를 갖는 화학식 (5) 의 기이다.
더욱 바람직하게는 Z2 는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-2,4-디플루오로피리미딘-6-일 또는 상기 나타낸 특히 바람직한 기 Q1 및 Q2 를 갖는 화학식 (5) 의 기이다.
화학식 (IV) 에서, T 는 바람직하게 메틸렌 고리계 상에서 α-위치에 부착된 히드록실 또는 아미노이며, 히드록실이 특히 바람직하다. b 및 v 는 바람직하게 1 이며 f 는 0 이다. R0 은 더욱 바람직하게 아세틸, 2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일 또는 2,4-디플루오로피리미딘-6-일이다.
본 발명의 염료 혼합물은 화학식 (I) 의 디아조 염료를 30 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 함유하며, 화학식 (II) 및, 적절한 경우, (III) 및/또는 (IV) 의 염료는 각각 서로 독립적으로 1 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량% 의 양으로 함유한다.
본 발명의 염료 혼합물은 임으로 추가적으로 화학식 (15) 내지 (18) 의 하나 이상의 모노아조 염료를 10 중량%, 바람직하게는 5 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다:
Figure 112007017866177-PCT00016
Figure 112007017866177-PCT00017
[식 중, D2, D3, M, R* 및 R** 는 상기 정의된 바와 같다].
바람직하게 D2 및 D3 는 서로 독립적으로 3-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 4- (β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 3- 또는 4-비닐술포닐-페닐, 2-술포-4-(비닐술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(비닐술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(비닐술포닐)페닐 또는 2-메톡시-5-메틸-4-(비닐술포닐)페닐이다.
바람직한 염료 혼합물은, 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00018
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00019
[식 중 D1, D2, D, R200, R201 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개를 함유한다.
바람직한 염료 혼합물은 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00020
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00021
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 하기 나타내고 정의된 화학식 (III) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00022
[식 중, D1, D2, D3, D4, D, R200, R201, R*, R** 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유하는 것이다.
바람직한 혼합물은 추가적으로 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00023
하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00024
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 하기 나타내고 정의된 화학식 (IV) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00025
[D1, D2, D5, D, R200, R201, R0, T, b, f, v 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유한다 .
바람직한 혼합물은 추가적으로 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00026
[식 중 D1, D2 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00027
[식 중 D, R200, R201 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 하나 이상의 화학식 (III) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00028
[식 중, D3, D4, R*, R** 및 M 은 상기 정의된 바와 같다],
및 화학식 (IV) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00029
[식 중, D5, D0, T, M, b, f 및 v 는 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유한다.
추가의 바람직한 염료 혼합물은 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00030
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료 하나 이상:
Figure 112007017866177-PCT00031
예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 하기 나타내고 정의된 화학식 (III-a) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00032
[식 중, D1, D2, D3, D4, D, R200, R201 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개를 함유한다.
더욱 바람직하게는, D1, D2, D3, D4 및 D 는 서로 독립적으로 3-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-술포-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-술파토에틸술포닐)페닐, 3- 또는 4-비닐술포닐페닐, 2-술포-4-(비닐술포닐)페닐, 2-메톡시-5-(비닐술포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4 (비닐술포닐)페닐 또는 2-메톡시-5-메틸-4-(비닐술포닐)페닐이다.
바람직한 혼합물은 추가적으로 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00033
하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00034
하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 하기 나타내고 정의된 화학식 (IV-a) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00035
[식 중 D1, D2, D5, D, R200, R201 , R0, f 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유한다.
본 발명의 특히 바람직한 반응성 염료 혼합물은 화학식 (I-b) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00036
하나 이상, 및 화학식 (II-a) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00037
[식 중, 화학식 (I-b) 및 (II-a) 에서, R101 내지 R106 은 바람직하게, 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복시 또는 할로겐이다] 하나 이상을 함유한다. 화학식 (II-a) 에서, R200 및 R201 은 서로 독립적으로 상기 나타낸 정의 중 하나를 가지며, 화학식 (I-b) 및 (II-a) 에서 Z 은 비닐 또는 β-술파토에틸이다.
추가로 바람직한 염료 혼합물은, 화학식 (I-b) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00038
하나 이상, 화학식 (II-a) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00039
하나 이상, 및 화학식 (III-b) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00040
[M, Z, R200, R201 및 R* 은 상기 정의된 바와 같고, R101 내지 R110 은 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다] 하나 이상을 함유하는 것이다.
본 발명에 따른 추가의 특히 바람직한 혼합물은 화학식 (I-b) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00041
하나 이상, 화학식 (II-a) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00042
하나 이상, 화학식 (III-c) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00043
하나 이상을 함유한다.
화학식 (I-b), (II-a) 및 (III-c) 에서, M 및 Z 은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (I-b), (II-a) 및 (III-c) 에서, R101 내지 R110 은 서로 독립적으로, 바람직하게 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이며, Z 은 비닐 또는 β-술파토에틸이며; 화학식 (I-b), (II-a) 및 (III-c) 에서, R101 내지 R110 은 서로 독립적으로, 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이며, Z 은 비닐 또는 β-술파토에틸인 것이 특히 바람직하다.
화학식 (II-a) 에서, R200 및 R201 은 상기 언급된 정의 중 하나를 갖는다.
또한, 바람직한 염료 혼합물은 화학식 (I-b) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00044
하나 이상, 화학식 (II-a) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00045
하나 이상, 및 화학식 (IV-b) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00046
[식 중, M, Z, R200, R201 및 R0 는 상기 나타낸 바와 같이 정의되며 R101 내지 R106 및 R111 내지 R112 은 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다] 하나 이상을 함유하는 것이다.
추가적으로 바람직한 염료 혼합물은 화학식 (I-b) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00047
하나 이상, 화학식 (II-a) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00048
하나 이상, 및 화학식 (IV-c) 의 염료:
Figure 112007017866177-PCT00049
[식 중, M, Z, R200, R201, T 및 f 는 상기 나타낸 바와 같이 정의되며 R101 내지 R106 및 R113 및 R114 는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다] 하나 이상을 함유한다.
본 발명의 염료 혼합물은 고체 또는 액체 (용해된) 형태의 제제로 존재한다. 고체 형태에서 상기는 필요한 경우, 수용성 및 특히 섬유-반응성 염료인 경우 통상적인 전해질염, 예컨대 소듐 클로리드, 포타슘 클로리드 및 소듐 술페이트를 포함하며, 추가적으로 시판용 염료에서 통상적인 보조제, 예컨대 수용액 중 pH 를 3 내지 7 로 맞출 수 있는 완충 물질, 예컨대 소듐 아세테이트, 소듐 시트레이트, 소듐 보레이트, 소듐 히드로겐 카르보네이트, 소듐 디히드로겐 포스페이트 및 디소듐 히드로겐 포스페이트, 및 또한 염색조제, 탈진제 및 소량의 건조제를 포함하며; 상기가 액체 수용액 (날염호에서 통상적인 유형의 증점제의 존재를 포함함) 으로 존재하는 경우, 이들 제제의 유지 특성을 지키는 물질, 예컨대 곰팡이 방지제를 포함한다.
고체 형태에서 본 발명의 염료 혼합물은 일반적으로 전해질염 및 적절한 경우, 하나 이상의 상술된 보조제를 함유하는 과립 또는 분말 (하기에 일반적으로 제제로 칭함) 의 형태이다. 제제는, 염료 혼합물을, 그를 함유하는 제제에 대해 20 중량% 내지 90 중량% 를 함유한다. 완충 물질은 일반적으로 제제에 대해 총 5 중량% 이하의 양으로 존재한다.
본 발명의 염료 혼합물이 수용액일 경우, 이러한 수용액의 총 염료 함량은 예를 들어, 약 50 중량% 이하, 예컨대 5 중량% 내지 50 중량% 이며, 이러한 수용액의 전해질염 함량은 바람직하게 수용액에 대해 10 중량% 미만이며; 수용액 (액체 제제) 은 상술된 완충 물질을 일반적으로 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다.
화학식 (I) 의 염료는 다수의 문헌에 기재되어 있으며, 예를 들어 미국 특허 2 657 205 및 일본 공개 특허 공보 소-58-160 362, 및 미국 특허 4,257,770 및 그에서 인용된 문헌으로부터 공지되어 있으며; 화학식 (II) 의 염료는 DE 3614045 로부터 공지되어 있고, 화학식 (III) 의 염료는 DE 196 00 765 A1 에 기재되어 있다. 화학식 (IV) 의 염료도 마찬가지로 다수 기재되어 있으며 표준 합성 방법을 통해 수득될 수 있다. 화학식 (15) 내지 (18) 의 염료는 일부 경우, 화학식 (I) 및 (III) 의 염료의 합성 중 형성되며, 마찬가지로 표준 합성 방법을 사용하여 수득될 수 있다. 화학식 (15) 및 (16) 의 염료는 보통 쉐이딩 성분 (shading component) 로 사용된다.
본 발명의 염료 혼합물은 본질적으로 통상적인 방법, 예컨대 염료 분말 또는 염료 과립 중 어느 하나의 형태의 개개의 염료 또는 그의 합성 용액 또는 일반적인 개개의 염료의 수용액 (추가적으로 통상적 보조제를 포함함) 의 기계적 혼합, 또는 디아조화 및 디아조 성분 및 커플링 성분의 적절한 혼합물을 요망되는 비율로 커플링시킴에 의해 제조될 수 있으며, 이러한 작업은 당업자에게 잘 알려져 있다. 예를 들어, 화학식 (I) 및 (II), 및 또한 적절한 경우, (III) 및/또는 (IV) 에 따른 D1, D4, D5 및 D 기를 포함하는 디아조 성분이 동일한 정의 (D1 = D4 = D5 = D) 를 가지면, 화학식 (19) 의 아민:
Figure 112007017866177-PCT00050
[식 중, D1 은 상기 나타낸 바와 같이 정의된다] 은 통상적으로 디아조화되며, 이후, 수득되는 디아조늄 화합물은, 화학식 (15) 의 모노아조 염료와 화학식 (24) 의 커플링 성분:
Figure 112007017866177-PCT00051
[식 중 R200, R201 및 M 은 상기 나타낸 바와 같이 정의된다], 및 또한 적절한 경우, 화학식 (17) 의 모노아조 염료 및/또는 화학식 (20) 의 커플링 성분:
Figure 112007017866177-PCT00052
[식 중, T, R0, M, b, f 및 v 는 상기 나타낸 바와 같이 정의된다] 의 정의된 비율의 혼합물의 현탁액 또는 수용액과 반응된다.
화학식 (I) 및 (II) 및 또한, 적절한 경우, (III) 및/또는 (IV) 의 D2 및 D3 또한 D1, D4, D5 및 D 는 동일한 정의 (D2 = D3 및 D1= D4 = D5 = D) 를 가지며, 본 발명의 염료 혼합물은 화학식 (21) 의 아민:
Figure 112007017866177-PCT00053
[식 중, D2 는 상기에 나타낸 바와 같이 정의된다] 을 통상적인 방식으로 디아조화시키고, 이를 화학식 (22), 및 적절한 경우 (23) 의 커플링 성분:
Figure 112007017866177-PCT00054
[식 중, M, R* 및 R** 는 상기에 나타낸 바와 같이 정의된다] 과 제 1 단계에서 3 미만의 pH 에서 커플링시킨 후, 수득되는 반응 혼합물에 추가적으로 화학식 (24) 및 적절한 경우 (20) 의 커플링 성분을 첨가하고, 이후, 화학식 (19) 의 아민을 디아조화시키고, 이를 화학식 (15) 및 적절한 경우 (17) 의 모노아조 염료 및 또한 화학식 (24) 및 적절한 경우 (20) 의 커플링 성분의 결과적으로 수득되는 혼합물과 커플링시켜 제조될 수 있다.
대안적으로, 본 발명의 염료 혼합물 [식 중, 화학식 (I) 및 (II) 및 적절한 경우 (III) 및/또는 (IV) 의 D 내지 D5 기가 동일한 정의 (D1 = D2 = D3 = D4 = D5 = D) 를 갖는다] 은 화학식 (19) 의 아민을 통상적으로 디아조화시키고, 제 1 단계에서 3 미만의 pH 에서 생성물을 화학식 (22) 및 (24) 및 적절한 경우 (23) 및/또는 (20) 의 커플링 성분의 고착 비율의 혼합물에 커플링시켜, 화학식 (15) 및 적절한 경우 (17) 의 모노아조 염료 및 또한 화학식 (24) 및 적절한 경우 (20) 의 커플링 성분의 혼합물을 형성하고, 이후, pH 를 증가시켜 제 2 의 커플링을 수행하여 화학식 (I) 및 (II) 및 적절한 경우 (III) 및/또는 (IV) 의 염료의 혼합물을 형성하여 제조될 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 소듐 클로리드 또는 포타슘 클로리드를 사용하여 염석 (salt out) 시켜 통상적인 방식으로, 또는 분무 건조 및/또는 증발성 농축으로 단리된다.
β-클로로에틸술포닐 또는 β-티오술파토에틸술포닐 또는 β-술파토에틸술포닐기 뿐만 아니라 비닐술포닐기를 반응성 라디칼로 갖는 염료 혼합물은 상응하게 치환된 비닐술포닐아닐린 또는 나프틸아민으로부터 출발하여 합성될 수 있을 뿐만 아니라, Z 이 β-클로로에틸, β-티오술파토에틸, 또는 β-술파토에틸인 염료 혼합물을, 요망되는 분율에 필요한 알칼리의 양과 반응시키고 상술된 β-치환된 에틸술포닐기를 비닐술포닐기로 전환시켜서도 합성될 수 있다.
본 발명의 염료는 유용한 성능 특성을 지닌다. 상기는 예를 들어 종이 및 가죽과 같은 시트형 구조, 또는 예를 들어 폴리아미드와 같은 필름의 형태, 또는 대체로 예를 들어 폴리아미드 및 폴리우레탄과 같은 형태로, 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 물질을 염색 또는 프린트하는데 사용되지만, 특히 이러한 물질을 섬유 형태로 염색 또는 프린트하기 위해 사용된다. 합성 과정 중 수득된 본 발명의 염료 혼합물의 용액은 또한, 적절한 경우 완충 물질의 첨가 후, 및 적절한 경우, 농축 또는 희석 후에 염색을 위해 액체 제제로서 직접 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 물질의 염색 또는 프린트를 위한 본 발명의 염료 혼합물의 용도를 제공하며, 상기 물질을 통상적인 방식으로 염색 또는 프린트하는 방법을 제공하며, 여기서 본 발명의 염료 혼합물 또는 그의 개별 성분 (염료) 이 개별적으로 또는 함께 사용되어 착색제로 사용된다. 물질은 바람직하게 섬유 물질의 형태로 사용되며, 특히 행크 (hank) 또는 감긴 패키지 (wound package) 의 형태에서와 같은, 얀 또는 방직 섬유의 형태와 같은 직물 섬유의 형태로 사용된다.
히드록실-함유 물질은, 예를 들어 셀룰로오스 섬유 물질 또는 그의 재생성 생성물 및 폴리비닐 알코올과 같은, 천연 또는 합성 원천의 것이다. 셀룰로오스 섬유 물질은 바람직하게 면이지만, 또한 기타 식물 섬유 예컨대 아마, 삼, 황마 및 라미 섬유이며; 재생성 셀룰로오스 섬유는, 예를 들어 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스, 및 또한 화학적으로 개질된 셀룰로오스 섬유, 예컨대 아민화 셀룰로오스 섬유 또는 예를 들어 WO 96/37641 및 WO 96/37642 및 또한 EP-A-O 538 785 및 EP-A-O 692 559 에 기재된 섬유이다. 카르복사미도-함유 물질은, 예를 들어 합성 및 천염 폴리아미드 및 폴리우레탄이며, 특히 섬유 형태, 예를 들어 모 또는 기타 동물의 털, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4 의 형태의 것이다.
본 발명의 염료 혼합물은 수용성 염료, 및 특히 섬유-반응성 염료에 대해 공지된 적용 기법에 의해, 명시된 기질, 특히 명시된 섬유 물질에 적용되거나 고착될 수 있다. 예를 들어, 여러 산결합제 중 임의의 것, 및 적절한 경우 소듐 클로리드 또는 소듐 술페이트와 같은 중성염을 필요한만큼 사용하여, 롱 리커 (long liquor) 및 또한 쇼트 리커 (short liquor) 로부터, 예를 들어 5:1 내지 100:1, 바람직하게는 6:1 내지 30:1 의 리커-대-천 비율의 고갈법 (exhaust method) 에 의한 셀룰로오스 섬유 상에서, 상기는 매우 양호한 색 수율을 갖는 염색을 제조한다. 염색은 바람직하게 수성 욕조 중, 40 내지 105℃ 온도, 적절한 경우 130℃ 이하의 온도에서, 대기압초과압력 하, 그러나 바람직하게는 30 내지 95℃, 특히 45 내지 65℃ 에서, 적절한 경우 통상적인 염색조제의 존재 하에서 수행된다. 여기서 하나의 가능한 방법은, 물질을 온열욕에 도입하고 욕조를 요망되는 염색 온도로 점차 가열하고, 염색 작업을 그 온도에서 완결하는 것이다. 요망된다면, 염료의 고갈을 촉진하는 중성염 또한 욕조에 첨가될 수 있으나, 실제 염색 온도에 도달하였을 때만 첨가될 수 있다.
마찬가지로 패딩 공정은 셀룰로오스 섬유 상에 매우 양호한 색 축적 및 우수한 색 수율을 제공하며, 염료는 실온 또는 예를 들어 약 60℃ 이하의 증가된 온도에서 배치 (batching) 에 의한 통상적인 방식으로, 또는 예를 들어 패드-건조-패드 스팀 방법의 수단, 스팀 또는 건열에 의한, 연속 염색 방법에 의해 고착될 수 있다.
유사하게, 셀룰로오스 섬유에 대한 통상적인 프린팅 방법은, 예를 들어 소듐 비카르보네이트 또는 기타 산결합제를 함유하는 프린트 페이스트로 프린팅 후, 100 내지 103℃ 에서 스티밍하여 1 단계로 수행되거나, 또는 예를 들어 중성 내지 약산성 프린팅 잉크로 프린팅한 후, 프린트된 물질을, 전해질을 함유하는 가열된 알칼리성 욕조에 통과시키거나, 알칼리성 전해질-함유 패딩 리커로 오버패딩 (overpadding) 하여 고착시키고, 이후 알칼리-오버패딩된 물질을 배치 또는 스팀 또는 건열-처리하여 2 단계로 수행될 수 있으며, 뚜렷한 윤곽 및 선명한 백색 바탕을 갖는 강하게 착색된 프린트를 생성한다. 프린트의 결과가 고착 조건에서의 변동에 의존하는 정도는 낮다.
통상적인 열고착 방법에 따라 건열에 의해 고착시킬 때는 120 내지 200℃ 의 가열 공기가 사용된다. 101 내지 103℃ 의 통상적인 스팀에 추가적으로, 160℃ 이하의 온도의 과열 스팀 및 가압 스팀을 사용하는 것 또한 가능하다.
본 발명의 염료 혼합물의 염료의, 셀룰로오스 섬유에 대한 고착에 영향을 미치는 산결합제는, 예를 들어 알칼리 금속의 수용성 염기성 염 및 유사하게 유기산 또는 무기산의 알칼리성 토금속 또는 가열시 알칼리를 유리시키는 화합물, 및 또한 알칼리 금속 실리케이트이다. 특히 약한 유기 또는 무기산 내지 적당히 강한 유기 또는 무기산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 금속 히드록시드에 대해 언급할 수 있으며, 언급된 알칼리 금속 화합물은 바람직하게 소듐 및 포타슘 화합물이다. 상기 산결합제의 예는 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 소듐 카르보네이트, 소듐 비카르보네이트, 포타슘 카르보네이트, 소듐 포르메이트, 소듐 디히드로겐 포스페이트, 디소듐 히드로겐 포스페이트, 소듐 트리클로로아세테이트, 트리소듐 포스페이트 또는 물유리 또는 그의 혼합물, 예컨대 소듐 히드록시드 용액 및 물유리의 혼합물이다.
본 발명은 추가적으로 잉크젯 방법에 의한 디지털 직물 프린팅을 위한 프린팅 잉크에서의, 본 발명의 염료 혼합물의 용도를 제공한다.
본 발명의 프린팅 잉트는 명시된 반응성 염료 하나 이상을, 잉크의 총 중량에 대해, 예를 들어 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 및 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 로 함유한다. 상기는 또한 상술된 반응성 염료와 직물 프린팅에서 사용되는 기타 반응성 염료의 조합을 포함한다. 연속 흐름 공정에서 사용되는 잉크에 있어서, 0.5 내지 25 mS/m 의 전도도가 전해질의 첨가에 의해 맞춰질 수 있다. 유용한 전해질은, 예를 들어 리튬 니트레이트 및 포타슘 니트레이트를 포함한다. 본 발명의 염료 잉크는 1-50 중량% 및 바람직하게는 5-30 중량% 의 총 수준의 유기 용매를 포함할 수 있다.
적합한 유기 용매는, 예를 들어 하기와 같다:
알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, 1-부탄올, ter-부탄올, 펜틸 알코올, 다가 알코올 예를 들어: 1,2-에탄디올, 1,2,3-프로판트리올, 부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 헥산디올, D,L-1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,2,6-헥산트리올, 1,2-옥탄디올, 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어: 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 2 내지 8 개의 알킬렌기를 갖는 알킬렌 글리콜, 예를 들어 모노에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 티오글리콜, 티오디글리콜, 부틸트리글리콜, 헥실렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 다가 알코올의 저급 알킬 에테르, 예를 들어: 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테르라에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 이소프로필 에테르, 폴리알킬렌 글리콜 에테르, 예컨대 예를 들어: 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 글리세롤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 트리데실 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 노닐페닐 에테르, 아민, 예컨대, 예를 들어: 메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 디부틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-아세틸에탄올아민, N-포르밀에탄올아민, 에틸렌디아민, 우레아 유도체, 예컨대 예를 들어: 우레아, 티오우레아, N-메틸우레아, N,N'-디메틸우레아, 에틸렌우레아, 1,1,3,3-테트라메틸우레아, 아미드, 예컨대 예를 들어: 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 아세트아미드, 케톤 또는 케토 알코올, 예컨대 예를 들어: 아세톤, 디아세톤 알코올, 환형 에테르, 예컨대 예를 들어: 테트라히드로푸란, 디옥산, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 2-부톡시에탄올, 벤질 알코올, 감마 부티롤락톤, 엡실론카프롤락탐, 추가의 술폴란, 디메틸술폴란, 메틸술폴란, 디메틸 술폰, 부타디엔 술폰, 디메틸 술폭시드, 디부틸 술폭시드, N-시클로헥실피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 1-(2-히드록시에틸)-2-피롤리돈, 1-(3-히드록시프로필)-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 1,3-비스메톡시메틸아미다졸리딘, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)에탄올, 2-(2-부톡시에톡시)에탄올, 2-(2-프로폭시에톡시)에탄올, 피리딘, 피페리딘, 트리메톡시프로판, 1,2-디메톡시프로판, 에틸 아세테이트, 에틸렌디아민테트라아세테이트, 에틸 펜틸 에테르.
본 발명의 프린팅 잉크는 추가로 통상적인 첨가제, 예를 들어 점도 개질제를 포함하여 20 내지 50℃ 의 온도 범위에서 1.5 내지 40.0 mPas 범위의 점도가 맞춰질 수 있다. 바람직한 잉크는 1.5 내지 20 mPas 의 점도 및 특히 바람직한 잉크는 1.5 내지 15 mPas 의 점도를 갖는다. 유용한 점도 개질제는 예를 들어 하기와 같은 유동학적 첨가제를 포함한다:
폴리비닐카프롤락탐, 폴리비닐피롤리돈 및 그의 공중합체 폴리에테르폴리올, 결합적 증점제, 폴리우레아, 폴리우레아, 폴리우레탄, 소듐 알기네이트, 개질된 갈락토만난, 폴리에테르우레아, 폴리우레탄, 비이온성 셀룰로오스 에테르.
본 발명의 추가적인 첨가제는 표면활성 물질을 포함하여 표면 장력을 20 내지 65 mN/m 으로 맞추며, 이는 필요하다면 사용된 방법 (열 또는 피에조 (piezo) 기법) 의 함수로 개질될 수 있다. 유용한 표면활성 물질은 예를 들어 하기를 포함한다: 모든 계면활성제, 바람직하게 비이온성 계면활성제, 부틸디글리콜, 1,2-헥산디올.
잉크는 추가로 통상적인 첨가제, 예를 들어 곰팡이 및 박테리아 성장을 억제하는 물질을, 잉크의 총 중량에 대해 0.01% 내지 1% 의 양으로 함유할 수 있다. 잉크는 성분을 물에 혼합하여 통상적인 방식으로 제조될 수 있다.
본 발명의 염료 잉크는 다양한 전처리 물질, 예컨대 실크, 가죽, 모, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄, 및 특히 임의의 종류의 셀룰로오스성 섬유 물질을 프린트하기 위한 잉크젯 프린팅 방법에서 유용하다. 상기와 같은 섬유 물질은 예를 들어 천연 셀룰로오스 섬유, 예컨대 면, 아마 및 삼, 및 또한 펄프 및 재성성 셀룰로오스이다. 본 발명의 프린팅 잉크는 또한 면, 실크, 모와 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유와의 혼합과 같은 혼합 섬유에 존재하는 전처리된 히드록실- 또는 아미노-함유 섬유를 프린팅하는데 유용하다.
프린팅 잉크가 반응성 염료에 대한 모든 고착 화학물 및 증점제를 이미 함유하는 통상적인 직물 프린팅에 반해, 잉크젯 프린팅에서는 보조제가 개별적인 전처리 단계에서 직물 기질에 적용되어야 한다. 셀룰로오스 및 재생성 셀룰로오스 섬유 및 또한 실크 및 모와 같은 직물 기질의 사전 처리는 프린팅 전 수성 알칼리성 리커로 달성된다. 반응성 염료를 고정시키기 위해, 소듐 카르보네이트, 소듐 비카르보네이트, 소듐 아세테이트, 트리소듐 포스페이트, 소듐 실리케이트, 소듐 히드록시드, 알칼리 공여자 예컨대, 예를 들어 소듐 클로로아세테이트, 소듐 포르메이트, 굴수성 물질 예컨대, 예를 들어 우레아, 환원 억제제, 예를 들어 소듐 니트로벤젠술포네이트, 및 또한 프린팅 잉크가 적용될 때 모티프의 흐름을 막기 위한 증점제, 예를 들어 소듐 알기네이트, 개질된 폴리아크릴레이트 또는 고도로 에테르화된 갈락토만난에 대한 필요가 있다. 상기 전처리 시약은 적절하게 개조된 잉크젯 테크놀로지를 사용하여, 또는 기포 적용에 의해, 비접촉 분무 테크놀로지를 사용하여, 적절한 적용기를 사용하여, 예를 들어 2- 또는 3-롤 패드를 사용하여 정의된 양으로 직물 기질에 균일하게 적용된 후, 건조된다. 프린팅 후, 직물 섬유 물질은 120 내지 150℃ 에서 건조된 후 고착된다.
반응성 염료로 제조된 잉크젯 프린트의 고착은 실온에서, 또는 포화 스팀, 과열 스팀, 가열 공기, 마이크로파, 적외선 방사, 레이저 또는 전자 빔 또는 기타 적절한 에너지 이동 기법으로 달성될 수 있다.
1- 및 2-상 고착 방법을 구별지을 수 있다:
1-상 고착에서는, 필요한 고착 화학물이 이미 직물 기질 상에 있다.
2-상 고착에서는, 이러한 전처리가 필요하지 않다. 고착은 알칼리만을 필요로 하고, 이는 잉크젯 프린팅 후, 고착 과정 전에 중간 건조 없이 적용된다. 우레아 또는 증점제와 같은 추가의 첨가제에 대한 필요가 없다. 고착 후, 프린트 후처리가 뒤따르며, 이는 양호한 내성 특성, 높은 휘도 및 결점 없는 백색 바탕을 위한 필요 조건이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은, 매우 소량의 알칼리 또는 알칼리성 토금속 화합물의 존재 하에서 또는 부재 하에서 염색 또는 프린팅에 의해 셀룰로오스 섬유 물질에 적용될 때 우수한 색상 강도에 있어서 주목할 만하다. 이러한 특별한 경우, 예를 들어, 얕은 깊이의 색조를 위해서는 전해질염이 필요하지 않고, 중간 깊이의 색조를 위해서는 5 g/l 이하의 전해질염이 필요하고, 깊은 색조를 위해서는 10 g/l 이하의 전해질염이 필요하다. 상기 문맥에서, 얕은 깊이의 색조는 염색될 기질에 대해 2 중량% 의 염료의 사용, 중간 깊이의 색조는 염색될 기질에 대해 2 중량% 내지 4 중량% 의 염료의 사용, 및 깊은 색조는 염색될 기질에 대해 4 중량% 내지 10 중량% 의 염료의 사용을 나타낸다.
본 발명에 따른 염료 혼합물로 수득가능한 염색 및 프린트는 밝은 색조를 지니며; 더욱 바람직하게는, 셀룰로오스 섬유 물질 상의 염색 및 프린트는 양호한 내광성 및 특히 양호한 내습성 특성, 예컨대 세척, 밀링, 물, 해수, 크로스염색 (crossdyeing) 및 산성 및 알칼리성 발한에 대한 내습성, 및 또한 플리팅, 가열 프레싱, 및 마찰에 대한 양호한 내성을 지닌다. 추가적으로, 비고착 염료 부분을 제거하기 위한 헹굼의 통상적인 후처리 후에 수득된 셀룰로오스 염색은, 특히 냉수에서의 그의 양호한 용해도 때문에 비고착된 염료 부분이 쉽게 세척 제거되므로 우수한 내습성 특성을 나타낸다.
본 발명의 염료 혼합물은 또한, 추가적으로 모의 섬유-반응성 염색을 위해 사용될 수 있다. 상기는 매우 양호한 내성 특성을 갖는 비-펠트 가공 또는 낮은 펠트 가공이 부여된 모를 포함한다 (예를 들어, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd edition (1972), pp. 295-299, 특히 Hercosett 방법 (S. 298) 에 의해 가공된 모; J. Soc. Dyers and Colorists 1972, 93-99, 및 1975, 33-44 참조). 모의 염색은 산성 매질로부터 통상적인 방식으로 수행된다. 예를 들어, 요망되는 pH 를 수득하기 위해, 아세트산 및/또는 암모늄 술페이트 또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 소듐 아세테이트가 염욕에 첨가될 수 있다. 염색에서 실행가능한 수준을 달성하기 위해, 예를 들어 시아누릭 클로리드와 아미노벤젠술폰산 및/또는 아미노나프탈렌술폰산의 몰량의 3 배와의 반응 생성물에 기재하거나, 또는 예를 들어 스테아릴아민과 에틸렌 옥시드의 반응 생성물에 기재한 통상적인 평활화 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 따라서, pH 제어 하에서 본 발명의 염료 혼합물에, 바람직하게 첫째로 약 3.5 내지 5.5 의 pH 를 갖는 산성 염욕으로부터의 고갈 작업이 수행된 후, 염색 시간의 끝 무렵에, 특히 매우 짙은 염색을 위해, 본 발명의 염료 혼합물의 염료 및 섬유 사이의 완전한 반응성 결합을 초래하기 위해, pH 를 중성, 및 적절한 경우, pH 8.5 이하의 약 알칼리성 범위로 전환한다. 동시에, 반응적으로 결합되지 않은 염료의 부분은 탈착된다.
여기에 기술된 방법은 기타 천연 폴리아미드 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 이루어진 섬유 물질 상의 염색의 제조에도 적용된다. 일반적으로, 염색될 물질은 약 40℃ 의 온도에서 욕조로 도입되며, 그 안에서 특정 시간 동안 교반되고, 이후 염욕이 요망되는 약 산성 pH (바람직하게는 약 아세트산) 로 조절되며, 실제 염색이 60 내지 98℃ 의 온도에서 수행된다. 대안적으로, 염색은 비등 온도, 또는 밀폐된 염색 장치 내에서 106℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물의 수용도가 매우 양호하기 때문에, 상기는 통상적인 연속 염색 공정에서 유리하게 사용될 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물의 색상 강도는 매우 높다.
명시된 물질, 바람직하게는 섬유 물질 상에서, 본 발염의 염료 혼합물은 매우 양호한 내성 특성을 갖는 남색 내지 짙은 흑색 염색을 제조한다.
하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이다. 부 및 백분율은 달리 제시되지 않는 한, 중량에 대한 것이다. 중량부 대 부피부의 관계는 킬로그램 대 리터의 관계이다. 실시예에서 화학식에 의해 기술된 화합물은 일반적으로 그의 염, 바람직하게는 소듐염 또는 포타슘염의 형태로 제조 및 단리되기 때문에, 소듐염의 형태로 기술되며, 착색을 위해 그의 염의 형태로 사용된다. 하기 실시예, 특히 표 실시예에 기술된 출발 화합물은 합성에서 유리산의 형태 또는 마찬가지로 그의 염의 형태, 바람직하게는 알칼리 금속염, 예컨대 소듐염 또는 포타슘염의 형태로 사용될 수 있다.
실시예 1
화학식 (I-1) 의 남색 디아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00055
를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말의 70 부, 화학식 (II-1) 의 황색 아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00056
를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말의 15 부, 화학식 (II-7) 의 오렌지-황색 아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00057
를 70% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말의 15 부를, 서로 기계적으로 혼합한다.
반응성 염료에 통상적인 염색 조건 하에서, 본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은, 예를 들어 면에, 녹색계열 흑색 염색 및 프린트를 제조한다.
실시예 2
화학식 (I-1) 의 남색 디아조 염료를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70 부 및 화학식 (II-10) 의 오렌지-황색 디아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00058
를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 30 부를, 500 부의 물에 용해시키고, 결과적으로 수득되는 염료 용액은 pH 5.5-6.5 로 조절한다. 염료 용액의 증발성 농축은 반응성 염료에 통상적인 염색 조건 하에서, 면에 녹색계열 흑색 염색 및 프린트를 제조하는 염료 혼합물을 제공한다.
실시예 3
화학식 (I-1) 의 남색 디아조 염료를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70 부, 화학식 (II-6) 의 황색 아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00059
를 70% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 13 부, 및 화학식 (III-1) 의 주홍색 디아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00060
를 70% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 17 부를, 서로 기계적으로 혼합한다.
반응성 염료에 통상적인 염색 조건 하에서, 본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은, 예를 들어 면에, 짙은 흑색 염색 및 프린트를 제조한다.
실시예 4
화학식 (I-1) 의 남색 디아조 염료를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70 부, 화학식 (II-4) 의 황색 아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00061
를 70% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 10 부, 및 화학식 (IV-1) 의 오렌지 아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00062
를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 20 부를, 500 부의 물에 용해시키고, 결과적으로 수득되는 염료 용액을 pH 5.5-6.5 로 조절한다. 상기 염료 용액의 증발성 농축은 반응성 염료에 통상적인 염색 조건 하에서, 면에 짙은 흑색 염색 및 프린트를 제조하는 염료 혼합물을 제공한다.
실시예 5
화학식 (I-1) 의 남색 디아조 염료를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 67 부, 화학식 (II-9) 의 황색 아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00063
를 70% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 10 부, 및 화학식 (III-2) 의 주홍색 디아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00064
를 70% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 10 부, 및 화학식 (IV-1) 의 오렌지색 아조 염료를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 13 부를, 서로 기계적으로 혼합하였다.
결과적으로 수득되는 본 발명의 염료 혼합물은, 반응성 염료에 통상적인 염색 조건 하에서, 면에 짙은 흑색 염색 및 프린트를 제조한다.
실시예 6
580 부의 4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린을 1400 부의 빙냉수 및 371 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고 358 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시켰다. 아미노술폰산으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 48 부의 7-아미노-4-히드록시나프탈렌-2-술폰산 및 40.5 부의 N-(3-아미노페닐)아세타미드를, pH 5.5-6 및 40℃ 에서 수성 매질 중 포름알데하이드-소듐 비술파이트 69 부와 반응시켜 제조된, 210 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산 및 67 부의 4-히드록시-7-(술포메틸아미노)-나프탈렌-2술폰산 및 66 부의 (3-아세틸아미노페닐아미노)메탄술폰산의 혼합물을 첨가하고, 처음에 제 1 단계에서, 성분들을 20℃ 미만에서 pH 1 내지 1.5 에서 커플링하여, 화학식 (15-1) 및 (17-1) 의 2 개의 모노아조 염료의 혼합물을 제공한다. 제시된 pH 범위는 고체 소듐 수소 카르보네이트를 첨가하여 맞추며 커플링 반응 동안 유지한다.
Figure 112007017866177-PCT00065
제 1 의 커플링이 끝날 때, pH 는 소듐 카르보네이트를 사용하여 25℃ 미만 에서 5.5-6.5 로 조절한다. 제 2 의 커플링 반응의 종결 후에 수득된, 3 개의 아조 염료 (I-1), (II-6) 및 (III-1) 의 64.5:15.5:20 혼합물을 분무 건조로 단리한다.
대안적으로, 결과적으로 수득되는 염료 용액은 또한 pH 5.5-6 에서 포스페이트 완충액의 첨가에 의해 완충될 수 있으며 추가의 희석 또는 농축에 의해 정의된 강도의 액체 생성물로 조절된다.
본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은 면을 흑색 색조로 염색한다.
실시예 7
515 부의 4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린을 1200 부의 빙냉수 및 330 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고 318 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시켰다. 아미노술폰산으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 210 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 성분들을 20℃ 미만, pH 1-1.5 에서 제 1 단계 중 커플링시켜 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 제공한다. 제시된 pH 범위는 고체 소듐 히드로겐 카르보네이트를 첨가하여 맞추고 커플링 반응 동안 유지한다.
제 1 의 커플링이 종결될 때, 2,5-디메틸아닐린 33 부를, pH 5.5-6 및 40℃ 에서 수성 매질 중 포름알데하이드-소듐 비술파이트 40 부와 반응시켜 제조된 (2,5-디메틸페닐아미노)메탄술폰산 58.5 부, 및 2-아미노-5-(β-술파토에틸술포닐)벤젠술폰산 65 부를 산성 매질 중 40% 강도 소듐 니트리트 용액 31.5 부와 디아조화시키고, 디아조늄염을 pH 1-2 에서 4-히드록시-7-(술포메틸아미노)-나프탈렌-2-술폰산 60 부와 커플링시켜 수득된 화학식 (17-2) 의 주홍색 모노아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00066
143 부의 수용액을 반응 혼합물에 첨가하였다. 이후, 25℃ 미만에서, 소듐 카르보네이트를 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절하고, 커플링 반응의 종결 후 상기 수득된 혼합물인, (I-1), (II-1) 및 (III-2) 염료 3 개의 65:15:20 혼합물을 감압 하 농축 또는 분무 건조에 의해 단리한다.
본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은 면을 흑색 색조로 염색한다.
실시예 8
515 부의 4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린을 1200 부의 빙냉수 및 330 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고 318 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시켰다. 아미노술폰산으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 210 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 성분들을 20℃ 미만, pH 1-1.5 에서 제 1 단계 중 커플링시켜 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 제공한다. 제시된 pH 범위는 고체 소듐 히드로겐 카르보네이트를 첨가하여 맞추고 커플링 반응 동안 유지한다.
제 1 의 커플링이 종결될 때, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서 수성 매질 중 포름알데 하이드-소듐 비술파이트 27 부와 (3-아미노페닐)우레아 27.5 부를 반응시켜 제조된 (3-우레이도페닐아미노)메탄술폰산 44.5 부 및 또한 7-아세틸아미노-4-히드록시나프탈렌-2-술폰산 76 부를 반응 혼합물에 첨가한다.
이후, 25℃ 미만에서, 소듐 카르보네이트를 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절하고, 커플링 반응의 종결 후 상기 수득된 혼합물인, (I-1), (II-9) 및 (IV-2) 염료 3 개의 70.5:11.5:18 혼합물을, 감압 하에서 농축 또는 분무 건조에 의해 단리한다.
Figure 112007017866177-PCT00067
본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은 면을 흑색 색조로 염색한다.
실시예 9
515 부의 4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린을 1200 부의 빙냉수 및 330 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고 318 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시켰다. 아미노술폰산으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 210 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 성분들을 20℃ 미만, pH 1-1.5 에서 제 1 단계 중 커플링시켜 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 수득한다. 제시된 pH 범위는 고체 소듐 히드로겐 카르보네이트를 첨가하여 맞추고 커 플링 반응 동안 유지한다.
제 1 의 커플링이 종결될 때, 소듐 카르보네이트를 사용하여, 25℃ 미만에서, pH 를 5.5-6.5 로 조절하고, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서 수성 매질 중 포름알데하이드-소듐 비술파이트 73 부와 m-톨루이딘 53 부를 반응시켜 제조된 m-톨릴아미노메탄술폰산 99.5 부를 반응 혼합물에 첨가한다.
이후, 커플링 반응의 종결 후 수득된 혼합물인, 2 개의 염료 (I-1) 및 (II-4) 의 71:29 혼합물을 감압 하 농축 또는 분무 건조에 의해 단리한다.
실시예 10
395 부의 4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린을 900 부의 빙냉수 및 254 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고 254 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시켰다. 아미노술폰산으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 160 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산을 첨가하고, 성분들을 20℃ 미만, pH 1-1.5 에서 제 1 단계 중 커플링시켜 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료를 수득한다. 제시된 pH 범위는 고체 소듐 히드로겐 카르보네이트를 첨가하여 맞추고 커플링 반응 동안 유지한다.
제 1 의 커플링이 종결될 때, 소듐 카르보네이트를 사용하여 25℃ 미만에서 pH 를 5.5-6.5 로 조절하고, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서 수성 매질 중 3-아미노페닐우레아 30 부 및 2,5-디메틸페닐아민 24 부의 혼합물을 포름알데하이드-소듐 비술파이트 59 부와 반응시켜 제조된 (3-우레이도페닐아미노)-메탄술폰산 48.5 부 및 (2,5-디메틸페닐아미노)메틸술폰산 42.5 부를 함유하는 수용액을 반응 혼합물에 첨 가한다.
이후, 커플링 반응의 종결 후 수득된 혼합물인, 3 개의 염료 (I-1), (II-1) 및 (II-9) 의 69:15:16 혼합물을 감압 하 농축 또는 분무 건조에 의해 단리한다.
본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은 면을 흑색 색조로 염색한다.
실시예 11
55.5 부의 2-메톡시-5-(β-술파토에틸술포닐)아닐린을 170 부의 빙냉수 및 32 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고 31.5 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시켰다. 이후, 아미노술폰산 용액으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 수득된 디아조 현탁액을, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서의 수성 매질 중 포름알데하이드-소듐 비술파이트 10.5 부와 2,5-디메틸페닐아민 8.5 부를 반응시켜 제조되는 (2,5-디메틸페닐아미노)메탄술폰산 15 부 및 화학식 (15-1) 의 적색 모노아조 염료 67.5 부의 혼합물을 함유하는 수용액 내로 펌핑시킨다. 여기서, 동시 및 25℃ 미만에서, 소듐 카르보네이트를 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절하고 커플링이 종결될 때까지 유지한다. 커플링 반응의 종결 후 수득된 혼합물인, 2 개의 염료 (I-2) 및 (II-3) 의 71.5:28.5 혼합물을 감압 하 농축 또는 분무 건조에 의해 단리한다.
Figure 112007017866177-PCT00068
본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은 면을 녹색계열 흑색 색조로 염색한다.
실시예 12
39.5 부의 4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린 및 31.5 부의 2-메톡시-5-(β-술포에틸술포닐)아닐린의 혼합물을 190 부의 빙냉수 및 44 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고, 42.5 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시켰다. 아미노술폰산으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서 수성 매질 중 포름알데하이트 소듐 비술파이트 35.7 부와 2,5-디메틸페닐아민 29.3 부를 반응시켜 제조된 (2,5-디메틸페닐아미노)메탄술폰산 52 부를 반응 혼합물에 첨가하고, 25℃ 미만에서 소듐 카르보네이트를 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절한다. 이후, 커플링의 종결 후에 형성된 2 개의 염료 (II-1) 및 (II-3) 의 혼합물을 화학식 (I-1) 의 디아조 염료 300 부와 혼합하고, 수득되는 3 개의 염료 (I-1), (II-1) 및 (II-3) 의 69:18:13 혼합물을 감압 하에서 농축 또는 분무 건조로 단리한다. 본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은 면을 녹색계열 흑색 색조로 염색한다.
실시예 13
a) 230 부의 4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린을 550 부의 빙냉수 및 148 부의 30% 강도 염산에 현탁시키고 142 부의 40% 강도 소듐 니트리트 용액의 적가에 의해 디아조화시킨다. 아미노술폰산으로 여분의 니트리트를 제거한 후, 187 부의 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산 및 7-아미노-4-히드록시나프탈렌-2-술폰산 46 부를 첨가하고, 제 1 단계에서 성분을, 20℃ 미만 및 pH 1 에서 커플링시켜 화학식 (15-1) 및 (17-3) 의 2 개의 모노아조 염료의 혼합물을 제공한다. 제시된 pH 범위는 고체 소듐 히드로겐 카르보네이트를 첨가하여 맞추고 커플링 반응 동안 유지한다.
Figure 112007017866177-PCT00069
제 1 의 커플링 반응의 종결 후, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서 수성 매질 중 포름 알데하이드-소듐 비술파이트 44 부와 m-톨루이딘 32 부를 반응시켜 제조된 m-톨릴아미노메탄술폰산 60 부를 상기 혼합물에 첨가한다.
b) 제 2 의 개별적인 반응 용기에서 2,5-디메톡시-4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린 375 부를 빙냉수 1100 부 및 30% 강도 염산 200 부에 현탁시키고, 40% 강도 소듐 니트리트 용액 192 부를 적가하여 디아조화시킨다. 이후, 아미도술폰산 용액을 사용하여 여분의 니트리트를 제거하고, 제 1 의 커플링의 종결 후에 수득되는 디아조 현탁액을 a) 로부터 반응 혼합물로 펌핑시킨다.
25℃ 미만에서 소듐 카르보네이트를 사용하여 pH 를 5.5-6.5 로 조절하고, 제 2 의 커플링 반응의 종결 후에 수득된 3 개의 염료 (I-3), (II-5) 및 (III-43) 의 63:18:19 혼합물을 감압 하 농축 또는 분무 건조에 의해 단리한다.
Figure 112007017866177-PCT00070
본 발명의 결과적으로 수득되는 염료 혼합물은 면을 흑색 색조로 염색한다.
실시예 14
화학식 (I-4) 의 녹색계열 남색 디아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00071
를 70% 분율로 함유하는 전해질-함유 분말 50 부, 화학식 (I-1) 의 남색 디아조 염료를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 25 부, 마찬가지로 화학식 (II-9) 의 황색 아조 염료를 75% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 10 부 및 화학식 (III-2) 의 주홍색 디아조 염료를 80% 분율로 함유하는 전해질-함유 염료 분말 15 부를, 500 부의 물에 용해시키고, 수득되는 염료 용액을 pH 5.5-6.5 로 조절하고 포스페이트를 사용하여 완충하였다. 상기 용액의 증발성 농축은, 반응성 염료에 통상적인 염색 조건 하에서 면에 짙은 흑색 염색 및 프린트를 제조하는 염료 혼합물을 제공한다. 대안적으로, 수득된 염료 용액을 추가의 희석 또는 농축에 의해 정의된 강도의 액체 생성물로 조절할 수 있다.
실시예 15
4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린 281 부를 빙냉수 650 부 및 30% 강도 염산 181 부에 현탁시키고, 40% 강도 소듐 니트리트 용액 175 부를 적가하여 디아조화시 킨다. 여분의 니트리트를 아미도술폰산으로 제거한 후, 7-아미노-4-히드록시나프탈렌-2-술폰산 79 부를 첨가하고, 제 1 단계에서 성분을 20℃ 미만 및 pH 1 내지 1.5 에서 커플링하여, 화학식 (17-3) 의 주홍색 모노아조 염료를 제공한다. 제시된 pH 범위는 고체 소듐 히드로겐 카르보네이트를 첨가하여 맞추고 커플링 반응 동안 유지한다.
제 1 의 커플링의 종결 후, 25℃ 미만에서 소듐 카르보네이트로 pH 를 5.5-6.5 로 조절하며 유지하고, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서 수성 매질 중 포름알데하이드-소듐 비술파이트 49 부와 2,5-디메틸페닐아민 40 부를 반응시켜 제조된 (2,5-디메틸페닐아미노)메탄술폰산 71 부를 함유하는 수용액을 반응 혼합물에 첨가한다.
2 개의 염료 (II-1) 및 (III-7):
Figure 112007017866177-PCT00072
의, 커플링 반응의 종결 후 형성된, 수성 혼합물에서, 화학식 (I-6) 의 남색 디아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00073
의 970 부를 추가로 용해하거나 현탁하고, 결과적으로 수득되는 3 개의 염료 (I-6), (II-1) 및 (III-7) 의 67:12.5:20.5 혼합물을 감압 하에서 농축 또는 분무 건조로 단리한다.
반응성 염료에 통상적인 염료 조건 하, 및 표준 방법과 비교하여 감소된 염의 양으로, 결과적으로 수득되는 본 발명의 염료 혼합물은, 예를 들어 면에, 짙은-흑색 염색을 제조한다.
실시예 16
4-(β-술파토에틸술포닐)아닐린 28 부를 빙냉수 65 부 및 30% 강도 염산 18 부에 현탁시키고, 40% 강도 소듐 니트리트 용액 17.5 부를 적가하여 디아조화시킨다. 여분의 니트리트를 아미도술폰산으로 제거한 후, 40℃ 및 pH 5.5-6 에서 수성 매질 중 포름알데하이드-소듐 비술파이트 7.5 부와 2,5-디에틸페닐아민 7.5 부를 반응시켜 제조된, (2,5-디에틸페닐아미노)메탄술폰산 12 부 및 1-아미노나프탈렌-4-술폰산 11 부를 함유하는 수용액에, 20℃ 미만 및 pH 5-6 에서 상기 디아조 현탁액을 적가하고, 성분들을 커플링하여 화학식 (II-22) 및 (IV-15) 의 2 개의 황색 내지 오렌지색 모노아조 염료의 혼합물을 제공한다. 제시된 pH 범위는 소듐 카르보네이트를 첨가하여 맞추고 커플링 반응 동안 유지한다.
Figure 112007017866177-PCT00074
커플링의 종결 후, 화학식 (I-9) 의 남색 디아조 염료:
Figure 112007017866177-PCT00075
115 부를 함유하는 수용액을 반응 혼합물에 첨가하고, 수득되는 3 개의 염료 (I-9), (II-22) 및 (IV-15) 의 67:17:16 혼합물을 감압 하에서 농축 또는 분무 건조하여 단리한다.
반응성 염료에 통상적인 염색 조건 하에서, 수득되는 본 발명의 염료 혼합물은, 예를 들어 면에 흑색 염색을 제조한다.
실시예 17 내지 768
하기의 표 실시예는 화학식 (I)-(IV) 의 염료의 추가적인 발명의 혼합물을 기술하며, 각각은 소듐염의 형태로 제공된다. 비는 중량% 로 표시된다. 반응성 염료에 통상적인 염색 방법에 따라, 염료 혼합물은 예를 들어 면에 청회색 내 지 짙은 흑색 염색을 제조한다.
Figure 112007017866177-PCT00076
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사용예 1
실시예 1-16 에 따라 수득된 염료 혼합물 2 부 및 소듐 클로리드 50 부를 물 999 부에 용해시키고, 소듐 카르보네이트 5 부, 소듐 히드록시드 (32.5% 강도 수용액의 형태) 0.7 부 및 적절한 경우, 습윤제 1 부를 첨가한다. 상기 염욕에 100 g 의 직조 면 섬유를 넣는다. 염욕의 온도를 처음에 25℃ 에서 10 분간 유지한 후, 30 분간 최종 온도 (40-80℃) 로 승온시키고 상기 온도에서 추가의 60-90 분 동안 유지한다. 이후, 염색된 섬유를 처음에 수돗물로 2 분간 헹군 후, 탈이온수로 5 분간 헹군다. 염색된 섬유는 50% 강도 아세트산 1 부를 함유하는 수용액 1000 부중 10 분간 40℃ 에서 중화시킨다. 상기를 70℃ 에서 탈이온수로 다시 헹군 후, 15 분간 끓이며 세탁 세제로 세척하고, 다시 한번 헹구고 건조한다. 이는 매우 양호한 내성 특성을 갖는 강한 남색 내지 회색의 염색을 제공한다.
사용예 2
실시예 1-16 에 따라 수득된 염료 혼합물 6 부 및 소듐 클로리드 50 부를 물 998 부에 용해시키고, 소듐 카르보네이트 7 부, 소듐 히드록시드 (32.5% 강도 수용액의 형태) 2 부 및 적절한 경우, 습윤제 1 부를 첨가한다. 상기 염욕에 100 g 의 직조 면 섬유를 넣는다. 이후의 가공은 사용예 1 에 기록된 바와 같이 수행된다. 이는 매우 양호한 내성 특성을 갖는 짙은 흑색 염색을 제공한다.
사용예 3
실시예 15, 76, 114, 115, 284, 285, 320, 321, 448, 449, 486, 487, 649, 655, 731, 732 또는 747 에 따라 수득된 염료 혼합물 2 부를 물 999 부에 용해시키 고, 소듐 카르보네이트 5 부, 소듐 히드록시드 0.7 부 (32.5% 강도 수용액의 형태), 및 적절한 경우, 습윤제 1 부를 첨가한다. 상기 염욕에 100 g 의 직조 면 섬유를 넣는다. 이후의 가공은 사용예 1 에 기록된 바와 같이 수행한다. 이는 매우 양호한 내성 특성을 갖는 강한 남색 내지 회색 염색을 제공한다.
사용예 4
실시예 15, 76, 114, 115, 284, 285, 320, 321, 448, 449, 486, 487, 649, 655, 731, 732 또는 747 에 따라 수득된 염료 혼합물 4 부 및 소듐 클로리드 5 부를 물 999 부에 용해시키고, 소듐 카르보네이트 7 부, 소듐 히드록시드 0.7 부 (32.5% 강도 수용액의 형태) 및 적절한 경우, 습윤제 1 부를 첨가한다. 상기 염욕에 100 g 의 직조 면 섬유를 넣는다. 이후의 가공은 사용예 1 에 기록된 바와 같이 수행한다. 이는 매우 양호한 내성 특성을 갖는 강한 회색-청색 내지 흑색 염색을 제공한다.
사용예 5
실시예 15, 76, 114, 115, 284, 285, 320, 321, 448, 449, 486, 487, 649, 655, 731, 732 또는 747 에 따라 수득된 염료 혼합물 8 부 및 소듐 클로리드 10 부를 물 997 부에 용해시키고, 소듐 카르보네이트 10 부, 소듐 히드록시드 1.3 부 (32.5% 강도 수용액의 형태) 및 적절한 경우, 습윤제 1 부를 첨가한다. 상기 염욕에 100 g 의 직조 면 섬유를 넣는다. 이후의 가공은 사용예 1 에 기록된 바와 같이 수행한다. 이는 매우 양호한 내성 특성을 갖는 짙은 흑색 염색을 제공한다.
사용예 6
머서가공된 면으로 이루어진 직물 섬유를, 소성된 소듐 카르보네이트 35 g/l, 우레아 100 g/l 및 저-점도 소듐 알기네이트 용액 (6%) 150 g/l 를 함유하는 리커로 패딩한 후, 건조한다. 리커의 픽업 (pickup) 은 70% 이다.
상기와 같이 전처리된 직물은, 드롭-온-디만드 (drop-on-demand; 버블젯) 잉크젯 프린트 헤드를 사용하여 하기를 함유하는 수성 잉크로 프린트한다:
실시예 1 내지 16 중 하나의 염료 2%
술폴란 20%
Mergal K9N 0.01% 및
물 77.99%.
프린트를 완전히 건조한다. 상기는 포화 스팀 방식으로 102℃ 에서 8 분간 고착시킨다. 이후, 프린트를 따뜻하게 헹구고, 가열된 물에 95℃ 에서 내성 세척을 수행하고, 따뜻하게 헹군 후 건조한다. 상기는 우수한 사용 내성 특성을 갖는 회색 프린트를 제공한다.
사용예 7
머서가공된 면으로 이루어진 직물 섬유를, 소성된 소듐 카르보네이트 35 g/l, 우레아 50 g/l 및 저-점도 소듐 알기네이트 용액 (6%) 150 g/l 를 함유하는 리커로 패딩한 후, 건조한다. 리커의 픽업은 70% 이다.
상기와 같이 전처리된 직물은, 드롭-온-디만드 (버블젯) 잉크젯 프린트 헤드를 사용하여 하기를 함유하는 수성 잉크로 프린트한다:
실시예 1 내지 16 중 하나의 염료 8%
1,2-프로판디올 20%
Mergal K9N 0.01% 및
물 76.99%.
프린트를 완전히 건조한다. 상기는 포화 스팀 방식으로 102℃ 에서 8 분간 고착시킨다. 이후, 프린트를 따뜻하게 헹구고, 가열된 물에 95℃ 에서 내성 세척을 수행하고, 따뜻하게 헹군 후 건조한다. 상기는 우수한 사용 내성 특성을 갖는 흑색 프린트를 제공한다.
사용예 8
머서가공된 면으로 이루어진 직물 섬유를, 소성된 소듐 카르보네이트 35 g/l, 우레아 100 g/l 및 저-점도 소듐 알기네이트 용액 (6%) 150 g/l 를 함유하는 리커로 패딩한 후, 건조한다. 리커의 픽업은 70% 이다.
상기와 같이 전처리된 직물은, 드롭-온-디만드 (버블젯) 잉크젯 프린트 헤드를 사용하여 하기를 함유하는 수성 잉크로 프린트한다:
실시예 1 내지 16 중 하나의 염료 8%
N-메틸피롤리돈 15%
Mergal K9N 0.01% 및
물 76.99%.
프린트를 완전히 건조한다. 상기는 포화 스팀 방식으로 102℃ 에서 8 분간 고착시킨다. 이후, 프린트를 따뜻하게 헹구고, 가열된 물에 95℃ 에서 내 성 세척을 수행하고, 따뜻하게 헹군 후 건조한다. 상기는 우수한 사용 내성 특성을 갖는 흑색 프린트를 제공한다.

Claims (23)

  1. 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00137
    하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00138
    하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 임의로 하기 나타내고 정의된 화학식 (III) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00139
    하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 임의로 하기 나타내고 정의된 화학식 (IV) 의 염료 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개를 함유하는 염료 혼합물로서:
    Figure 112007017866177-PCT00140
    [식 중:
    D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (1) 의 기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00141
    식 중:
    R1 및 R2 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이며,
    X1 은 수소 또는 화학식 -SO2-Z 의 기이며,
    식 중, Z 은 -CH=CH2, -CH2CH2Z1 또는 히드록실이며,
    식 중, Z1 은 히드록실 또는 알칼리의 작용 하에서 제거될 수 있는 기이거나, 또는
    D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (2) 의 나프틸기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00142
    식 중:
    R3 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이며,
    X2 는 X1 의 정의 중 하나를 갖거나; 또는
    D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (3) 의 기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00143
    식 중:
    R5 및 R6 은 서로 독립적으로 R1 및 R2 의 정의 중 하나를 가지며,
    R7 은 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐 또는 카르복실에 의해 치환 또는 비치환된 페닐이며,
    Z2 는 화학식 (4) 또는 (5) 또는 (6) 의 기이며,
    Figure 112007017866177-PCT00144
    식 중:
    V 는 불소 또는 염소이며,
    U1 및 U2 는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이며,
    Q1 및 Q2 는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시아나미도, 히드록실, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 머캅토, (C1-C6)-알킬머캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노 또는 화학식 (7) 또는 (8) 의 기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00145
    식 중:
    R8 은 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도에 의해 치환 또는 비치환된 페닐 또는 술포-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬 또는 수소이며;
    R9 및 R10 은 서로 독립적으로 R8 의 정의 중 하나를 갖거나, 화학식 -(CH2)j- (식 중, j 는 4 또는 5 임), 또는 대안적으로 -(CH2)2-E-(CH2)2- (식 중, E 는 산소, 황, 술포닐 또는 R11 = (C1-C6)-알킬인 -NR11 임) 의 환형 고리계를 형성하며;
    W 는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카르복시, 술포, 염소 또는 브롬과 같 은, 1 또는 2 개의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 또는 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐 또는 카르복사미도가 삽입될 수 있는 (C2-C6)-알킬렌 또는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시,히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환된 페닐렌-CONH-페닐렌, 또는 1 또는 2 개의 술포기로 치환 또는 비치환된 나프틸렌이며;
    Z 은 상기 정의된 바와 같거나; 또는
    D, D1, D2, D3, D4 및 D5 는 서로 독립적으로 화학식 (9) 의 기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00146
    식 중:
    R12 는 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환된 아릴 라디칼이며;
    R13 및 R14 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이며;
    A 는 화학식 (10) 의 페닐렌기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00147
    식 중:
    R15 및 R16 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이거나; 또는
    A 는 화학식 (11) 의 나프탈렌기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00148
    식 중:
    R17 및 R18 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 시아노, 니트로, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이거나; 또는
    A 는 화학식 (12) 의 폴리메틸렌기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00149
    식 중:
    k 는 1 초과의 정수이며,
    R19 및 R20 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 히드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴이며;
    X3 는 X1 의 정의 중 하나를 가지며;
    R0 는 화학식 (4) 또는 (5) 의 기 또는 화학식 (13) 의 기이며:
    Figure 112007017866177-PCT00150
    식 중:
    R21 은 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도로 치환 또는 비치환된 페닐 또는 카르복시-(C1-C6)-알킬, 술포-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬이며;
    R200 및 R201 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, -NH-CORa, -NH-CONH2, -SO3H, -COOH, -COORb 이며,
    식 중 Ra 및 Rb 는 (C1-C4)-알킬 또는 비치환 또는 치환된 아릴이며;
    R* 및 R** 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 또는 화학식 (14) 의 기이며;
    Figure 112007017866177-PCT00151
    b, f 및 v 는 서로 독립적으로 0 또는 1 이며;
    T 는 히드록실 또는 NH2 이며, T 가 NH2 인 경우 v 는 0 이며;
    M 은 수소, 알칼리 금속 또는 알칼리성 토금속의 균등물이다], 화학식 (I)-(IV) 의 염료가 화학식 -SO2-Z 또는 -Z2 의 섬유-반응성기 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기에 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00152
    하나 이상, 및 하기에 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00153
    [식 중 D1, D2, D, R200, R201 및 M 은 제 1 항에 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  3. 제 1 항에 있어서, 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00154
    하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00155
    하나 이상, 및 하기 나타내고 정의된 화학식 (III) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00156
    [식 중, D, D1, D2, D3, D4, R200, R201, R*, R** 및 M 은 제 1 항에 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  4. 제 1 항에 있어서, 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00157
    하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00158
    하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 하기 나타내고 정의된 화학식 (IV) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00159
    [D1, D2, D5, D, R200, R201, R0, T, b, f, v 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00160
    [식 중 D1, D2 및 M 은 상기 정의된 바와 같다] 의 하나 이상,
    하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00161
    [식 중 D, R200, R201 및 M 은 제 1 항에 정의된 바와 같다] 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개,
    및 화학식 (III) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00162
    [식 중, D3, D4, R*, R** 및 M 은 제 1 항에 정의된 바와 같다] 하나 이상,
    및 화학식 (IV) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00163
    [식 중, D5, D0, T, M, b, f 및 v 는 상기 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  6. 제 1 항에 있어서, 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00164
    하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00165
    하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (III-a) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00166
    [식 중, D, D1, D2, D3, D4, R200, R201 및 M 은 제 1 항에 정의된 바와 같다] 하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개를 함유하는 반응성 염 료 혼합물.
  7. 제 1 항에 있어서, 하기 나타내고 정의된 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00167
    하나 이상, 하기 나타내고 정의된 화학식 (II) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00168
    하나 이상, 예컨대 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 또는 2 개, 및 하기 나타내고 정의된 화학식 (IV-a) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00169
    [식 중 D1, D2, D5, D, R200, R201 , R0, f 및 M 은 제 1 항에 정의된 바와 같다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  8. 제 1 항에 있어서, 하기 나타내고 정의된 화학식 (I-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00170
    하나 이상, 및 화학식 (II-a) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00171
    [식 중, R101 내지 R106 은 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 술포, 카르복시 또는 할로겐이며, R200 및 R201 은 서로 독립적으로 제 1 항에 명시된 정의 중 하나를 가지며, Z은 비닐 또는 β-술파토에틸이다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  9. 제 1 항에 있어서, 하기 화학식 (I-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00172
    하나 이상, 화학식 (II-a) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00173
    하나 이상, 및 화학식 (III-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00174
    [M, Z, R200, R201 및 R* 은 제 1 항에 정의된 바와 같고, R101 내지 R110 은 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  10. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00175
    하나 이상, 화학식 (II-a) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00176
    하나 이상, 화학식 (III-c) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00177
    [R200, R201, M 및 Z 은 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R101 내지 R110 은 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 술포, 카르복실 또는 할로겐이며, Z 은 비닐 또는 β-술파토에틸이다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  11. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00178
    하나 이상, 화학식 (II-a) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00179
    하나 이상, 및 화학식 (IV-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00180
    [식 중,
    M, Z, R200, R201 및 R0 는 제 1 항에 정의된 바와 같으며,
    R101 내지 R106 및 R111 및 R112 은 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  12. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00181
    하나 이상, 화학식 (II-b) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00182
    하나 이상, 및 화학식 (IV-c) 의 염료:
    Figure 112007017866177-PCT00183
    [식 중, M, Z, R200, R201, T 및 f 는 제 1 항에 정의된 바와 같으며,
    R101 내지 R106 및 R113 및 R114 는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이다] 하나 이상을 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (15) 의 모노아조 염료 하나 이상 및/또는 화학식 (16) 의 모노아조 염료 하나 이상을 각각 0.5 중량% 내지 6 중량% 로 함유하는 반응성 염료 혼합물:
    Figure 112007017866177-PCT00184
    [식 중, D2 및 M 은 제 1 항에 명시된 정의를 갖는다].
  14. 제 1 항에 있어서, 화학식 (17) 및/또는 (18) 의 모노아조 염료 하나 이상을, 각각 0-10 중량% 의 양으로 함유하는 반응성 염료 혼합물:
    Figure 112007017866177-PCT00185
    [식 중, M, R*, R** 및 D3 은 제 1 항에 명시된 정의를 갖는다].
  15. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 의 염료 하나 이상을 25 중량% 내지 99 중량% 의 분율, 및 화학식 (II) 의 염료 하나 이상을 1 중량% 내지 75 중량% 의 분율로 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  16. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 의 염료 하나 이상을 30 중량% 내지 95 중량% 의 분율, 및 화학식 (II) 및 (III) 및/또는 (IV) 의 염료 하나 이상을 서로 독립적으로, 각각 1 중량% 내지 70 중량% 의 분율로 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  17. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 의 염료 하나 이상을 50 중량% 내지 90 중량% 의 분율, 및 화학식 (II) 및 (III) 및/또는 (IV) 의 염료 하나 이상을 서로 독립적으로, 각각 5 중량% 내지 50 중량% 의 분율로 함유하는 반응성 염료 혼합물.
  18. 화학식 (I), (II) 및, 적절한 경우, (III) 및/또는 (IV) 의 개별적인 염료를, 고체 형태 또는 수용액의 형태로, 명시된 비율로 서로 기계적으로 혼합하는 것을 포함하는, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물 제조 방법.
  19. 디아조화 및 디아조 성분 및 커플링 성분의 적절한 혼합물을 요망되는 비율로 커플링시킴에 의한, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물 제조 방법.
  20. 동일한 정의를 갖는, 화학식 (I) 및 (II), 및 또한 적절한 경우, (III) 및/또는 (IV) 에 따른 D1, D4, D5 및 D 기를 포함하는 디아조 성분을 위한, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항 이상에 따른 염료 혼합물의 제조 방법으로서, 화학식 (19):
    Figure 112007017866177-PCT00186
    [식 중, D1 은 제 1 항에 정의되고 나타낸 바와 같다] 의 아민을 통상적인 방식으로 디아조화시킨 후, 수득되는 디아조늄 화합물을, 화학식 (15) 의 모노아조 염료 및 화학식 (24) 의 커플링 성분:
    Figure 112007017866177-PCT00187
    [식 중 R200, R201 및 M 은 제 1 항에 정의되고 나타낸 바와 같다], 및 또한 적절한 경우, 화학식 (17) 의 모노아조 염료 및/또는 화학식 (20)의 커플링 성분:
    Figure 112007017866177-PCT00188
    [식 중, T, R0, M, b, f 및 v 는 제 1 항에 정의되고 나타낸 바와 같다] 의 정의된 비율의 혼합물의 현탁액 또는 수용액과 반응시킴에 의한 방법.
  21. 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 섬유 물질을 염색 또는 프린팅하기 위한, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항 이상에 따른 반응성 염료 혼합물의 용도.
  22. 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 섬유 물질을 염색 또는 프린팅하기 위한, 5-50 중량% 의 총 염료 함량을 갖는, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항 이상에 따른 염료 혼합물을 함유하는 수성 액체 제제.
  23. 히드록실- 및/또는 카르복사미도-함유 섬유 물질을 잉크젯 방법으로 프린팅하기 위한, 0.1-50 중량% 의 총 염료 함량을 갖는, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항 이상에 따른 염료 혼합물을 함유하는 수성 액체 제제.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005047391A1 (de) * 2005-10-05 2007-04-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe und Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CN101906257B (zh) * 2010-07-01 2012-11-21 湖北华丽染料工业有限公司 一种复合活性棕染料
CN102344693B (zh) * 2011-08-17 2013-07-24 无锡润新染料有限公司 一种新型复合活性深红染料及其制造方法
CN102558907B (zh) * 2011-12-30 2014-07-09 浙江科永化工有限公司 一种复合活性黑染料组合物
CN102977637B (zh) * 2012-11-27 2014-05-14 江苏德旺化工工业有限公司 一种复合活性棕染料
CN103044969B (zh) * 2013-01-22 2014-12-17 上海雅运纺织化工股份有限公司 一浴一步法染色的染料组合物及其染色方法
AU2015238704B2 (en) * 2014-03-28 2016-10-27 Memjet Technology Limited Ink formulations for improving printhead lifetime
CN104479403A (zh) * 2014-12-11 2015-04-01 吴江桃源染料有限公司 一种环保型活性红色双偶氮染料及其制备方法
CN104861739A (zh) * 2015-04-29 2015-08-26 浙江亿得化工有限公司 红色活性染料及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL74990C (ko) * 1950-01-09
JPS594451B2 (ja) * 1978-07-21 1984-01-30 住友化学工業株式会社 ジスアゾ染料の製法
DE3614045A1 (de) * 1986-04-25 1987-11-05 Hoechst Ag Wasserloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
TW222298B (en) * 1991-10-23 1994-04-11 Hoechst Ag Fiber reactive dyes which contain a sulfonamido-triazinyl group and one or two groups or the vinyl sulfone series
TW268967B (ko) * 1992-11-28 1996-01-21 Hoechst Ag
DE4422864A1 (de) * 1994-06-30 1996-01-04 Hoechst Ag Mit polymeren Aminverbindungen modifizierte synthetische cellulosische Fasern
DE19519025C1 (de) * 1995-05-24 1996-12-05 Hoechst Ag Hochgradig mit Alkylsulfonsäureresten veretherte Stärke
DE19549408A1 (de) * 1995-05-24 1997-01-09 Hoechst Ag Mit hochsubstituierter Stärke aminierte Celluloseregeneratfasern
US5611821A (en) * 1995-09-16 1997-03-18 Everlight Usa, Inc. Black reactive dye composition
DE19600765A1 (de) * 1996-01-11 1997-07-17 Basf Ag Reaktive Azofarbstoffe mit einer Kupplungskomponente aus der Reihe der Aminonaphthalinsulfonsäuren sowie deren Zwischenprodukte
US6712863B2 (en) * 2000-12-11 2004-03-30 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material
DE10212769A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung

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