CN110079123B - 一种复合活性黑染料组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种复合活性黑染料组合物，其至少包含下述式(1)、式(2)和式(3)所示的染料化合物，其中，M1、M2或M3选自H、K或Na。我们在研究该类染料组合时发现，在本申请染料化合物的组合方式下，尤其是各式化合物在特定位点采用特定的磺酸钠、甲氧基和‑SO2C2H4OSO3Na基团的情况下，可以出人意料地大幅提高整个活性黑染料的固色率，并且极大的提高了印染效率。

Description

一种复合活性黑染料组合物
技术领域
本发明涉及一种复合活性染料，特别涉及一种复合活性黑染料组合物及其应用。
背景技术
近年来，复合活性染料的用途越来越广，不同的活性染料相混合，可以起到协同增效的作用。当下对染料的要求除了要具有良好的染色力，同时还应当表现出良好的高反应性。KN-B活性黑染料由于价格低廉，牢度良好，较高的固色率和易洗涤性，因此使用广泛。但是KN-B活性黑染料存在着提升力差、乌黑度不够等缺陷，限制了它的进一步使用。
CN104937039A公开了一种至少由三种染料化合物组成的混合物，其中一种染料为三偶氮染料，它具有高固色率和色强度，较高的耐光性、耐湿性、对温度变化的高耐受性等特点。CN108329717A也公开了一种至少由三种染料化合物组成的混合物，它具有高反应活性、高固色率和高牢度性等优点。但是这些现有的混合染料在应用于特殊纤维染色或印刷时仍存在固色率偏低的问题，另外这类混合染料在染色温度和染色时间方面仍要求较高，不利于实际生产和推广。
发明内容
本发明的目的是提供一种比现有的混合染料具有更高固色率、更高牢度性和更高染色效率的复合活性黑染料组合物。
本发明的另一目的是提供一种上述混合物在纤维材料的染色或印刷方面的用途。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种复合活性黑染料组合物，其至少包含下述式(1)、式(2)和式(3)所示的染料化合物，
Figure BDA0002019863500000011
Figure BDA0002019863500000021
其中，M1、M2或M3选自H、K或Na。
在一种优选方案中，式(1)所示的染料化合物选自式(1-1)所示的染料化合物，
Figure BDA0002019863500000022
在一种更优选的方案中，式(1-1)所示的染料化合物选自式(1-11)或式(1-21)所示的染料化合物，
Figure BDA0002019863500000023
在一种优选方案中，式(2)所示的染料化合物选自式(2-1)所示的染料化合物，
Figure BDA0002019863500000031
在一种优选方案中，式(3)所示的染料化合物选自式(3-1)所示的染料化合物，
Figure BDA0002019863500000032
在一种更优选的方案中，式(3-1)所示的染料化合物选自式(3-11)或式(3-21)所示的染料化合物，
Figure BDA0002019863500000033
在另一种优选方案中，本申请的复合活性黑染料组合物中至少包含下述式(1-11)、式(2-1)和式(3-11)所示的染料化合物。
在另一种更优选方案中，本申请的复合活性黑染料组合物中至少包含下述式(1-21)、式(2-1)和式(3-21)所示的染料化合物。
本发明复合活性黑染料组合物中的各染料化合物，可按照现有技术中的方法制备，也可以直接采用市售的现有各种具体染料化合物。例如式(1)所示的染料化合物最优选结构为C.I.活性黑5，其可由已经公开的专利或文献制备而成。在另一种具体方案中，式(1)和式(2)中的化合物可以采用CN1918245B中的方法制备。式(3)中的化合物可以采用CN101283054A中的方法制备。
本发明的混合物可以仅由上述式(1)、式(2)和式(3)所示的染料化合物组成，在一种优选方案中，式(1)、式(2)和式(3)所示的染料化合物的质量比为50-70：10-25：1-15，更优选的，三者之间的质量比为50-65：10-25：5-15。
本发明的混合物还可以包括助剂，所述的助剂至少包括作为防尘剂的聚氧乙烯醚油酸酯混合物、填充剂、元明粉中至少一种。助剂的质量含量可在0-40％(优选10-30％)的范围内进行调整。
本发明所提供的复合活性黑染料组合物可应用在各种纤维材料的染色或印刷方面，它在不含有三偶氮染料的情况下即可实现复合活性黑染料的各种要求。
正如背景技术中所指出的，现有技术中已有大量与本申请式(1)、式(2)和式(3)结构相似的染料组合物，然而我们在研究该类染料组合时发现，在本申请染料化合物的组合方式下，尤其是各式化合物在特定位点采用特定的磺酸钠、甲氧基和-SO2C2H4OSO3Na基团的情况下，可以出人意料地大幅提高整个活性黑染料的固色率，远超其他类似染料组合物85％以下的固色率，并且该组合物可以在保持高上染率的情况下将60℃下染色时间由2h以上降至0.5h以内，极大的提高了印染效率。本复合活性黑染料组合物还具有高反应活性、高溶解度、高提升力等的特点，在对毛、锦、棉等纤维染色和印花时，还具有耐洗、耐磨、耐湿和耐光的性能，具有优异的市场前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但这些实施例不构成对本发明的保护范围的限制。
实施例1
本复合活性黑染料组合物中的活性成分，分别取具有如下结构的染料化合物：
Figure BDA0002019863500000051
实施例2
本复合活性黑染料组合物中的活性成分，分别取具有如下结构的染料化合物：
Figure BDA0002019863500000052
Figure BDA0002019863500000061
对比例1
该染料组合物中的活性成分，分别取式(1-11)和式(2-1)的染料化合物。
对比例2
该染料组合物中的活性成分，采用CN104937039A中的实施例B-1。
对比例3
该染料组合物中的活性成分，采用CN104937039A中的实施例B-2。
对比例4
该染料组合物中的活性成分，采用CN101283054A中的实施例124。
对比例5
该染料组合物中的活性成分，采用CN101283054A中的实施例289。
对比例6
该染料组合物中的活性成分，采用CN104610776A中的实施例284。
实施例3
将实施例1-2和对比例1-6中的具体染料化合物按表1的重量份与助剂混合后，经充分机械混匀得到不同的复合活性染料。
表1各复合活性染料配料表
Figure BDA0002019863500000062
Figure BDA0002019863500000071
实施例4
取1g上述实施例3中得到的各染料，先用适量的水充分溶解，然后定容于250m1容量瓶中，吸取50ml染液与50m1水混合，然后加入5g棉布、6g硫酸钠，然后恒温浸染，保持一定时间后加入2g碳酸钠，再恒温染色一定时间，随后取出被染棉布用非离子型净洗剂沸腾皂煮15min，再用水洗并在70℃左右烘干。
对得到的样品进行染料染色、色光和强度、固色率、色牢度试验、染料提升力、染色温度、染色时间等性能进行测试，参考各相关国家标准GB/T2374-2007、GB/T2387-2013、GB/T2391-2006、GB/T3671.1-1996、GB/T3920-2008、GB/T8427-2008、GB/T8433-1998、GB/T3921-2008、GB/T 21875-2016、GB/T 23976.1-2009。相关结果见表2。
表2样品染色性能比较
Figure BDA0002019863500000072
从上述结果可以看出，相对于与本申请各活性成分结构近似的其他染料组合相比，本申请的混合染料在摩擦牢度、日晒牢度、水洗牢度方面与现有技术相似，但是在固色率方面有极大的提升，并且在相同染色温度下，本申请的混合染料具有更快的印染效率。
以上对本发明所提供的一种复合活性黑染料组合物及其应用进行了详尽介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，对本发明的变更和改进将是可能的，而不会超出附加权利要求所规定的构思和范围，上述内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (10)

1.一种复合活性黑染料组合物，其特征在于：其染料成分由下述式(1)、式(2)和式(3)所示的染料化合物组成，
Figure FDA0002524180870000011
其中，M1、M2或M3选自H、K或Na。
2.根据权利要求1所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：式(1)所示的染料化合物选自式(1-1)所示的染料化合物，式(2)所示的染料化合物选自式(2-1)所示的染料化合物，式(3)所示的染料化合物选自式(3-1)所示的染料化合物，
Figure FDA0002524180870000012
Figure FDA0002524180870000021
3.根据权利要求2所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：式(1-1)所示的染料化合物选自式(1-11)或式(1-21)所示的染料化合物，
Figure FDA0002524180870000022
4.根据权利要求3所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：式(3-1)所示的染料化合物选自式(3-11)或式(3-21)所示的染料化合物，
Figure FDA0002524180870000023
Figure FDA0002524180870000031
5.根据权利要求4所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：其染料成分由下述式(1-11)、式(2-1)和式(3-11)所示的染料化合物组成。
6.根据权利要求4所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：其染料成分由下述式(1-21)、式(2-1)和式(3-21)所示的染料化合物组成。
7.根据权利要求1所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：式(1)、式(2)和式(3)所示的染料化合物的质量比为50-70：10-25：1-15。
8.根据权利要求7所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：式(1)、式(2)和式(3)所示的染料化合物的质量比为50-65：10-25：5-15。
9.根据权利要求1所述的复合活性黑染料组合物，其特征在于：该混合物还包括助剂，所述的助剂至少包括作为防尘剂的聚氧乙烯醚油酸酯混合物、填充剂、元明粉中至少一种。
10.权利要求1所述的复合活性黑染料组合物在纤维材料的染色或印刷方面的用途。
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