CN101189304B - 反应性染料、其制法及其用途 - Google Patents

反应性染料、其制法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101189304B
CN101189304B CN2006800192486A CN200680019248A CN101189304B CN 101189304 B CN101189304 B CN 101189304B CN 2006800192486 A CN2006800192486 A CN 2006800192486A CN 200680019248 A CN200680019248 A CN 200680019248A CN 101189304 B CN101189304 B CN 101189304B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dyestuff
general formula
formula
group
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2006800192486A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101189304A (zh
Inventor
斯特凡·迈尔
乌韦·雷埃
维尔纳·鲁斯
贡特尔·施魏格尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Original Assignee
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG filed Critical Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Publication of CN101189304A publication Critical patent/CN101189304A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101189304B publication Critical patent/CN101189304B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/443—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/447—Azo dyes
    • C09B62/45—Monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C09B67/0052—Mixtures of two or more reactive monoazo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明涉及如通式(1)所示的染料，其中M和X为如在权利要求1中所定义的。本发明还涉及染料混合物，其含有至少一种通式(1)的染料以及至少一种其它的纤维反应性染料，涉及制备所述染料和混合物的方法，涉及其用途，并涉及包含其的印染油墨。

Description

反应性染料、其制法及其用途
技术领域
本发明涉及纤维反应性偶氮染料的技术领域。
背景技术
利用纤维反应性染料染色的商业实践已经使得对染色品质和染色操作的经济情况有较高的期望。因而对于具有改良性质的新型纤维反应性染料持续地仍有需要。特别是在具有黄色色调的染料的情况下，需要的是可提供高着色强度的反应性染料。
文献中描述了许多种纤维反应性染料可用于染色或印染含羟基及/或酰胺基的纤维，特别是例如纤维素纤维，以产生黄色染色。
在这些染料中，特别是从DE 29 27 102 A、DE 31 02 287、和EP 0021 105 A1中所知的那些，具有产业利益。然而，这些传统的染黄色用染料无法充分地符合最新的关于如下方面的需求，例如，它们应用于特定染色方法的用途、纤维的可染性和由其获得的染色的坚牢度性质。
EP 0 567 036 A1进一步描述了染黄色用纤维反应性染料，其没有充分地符合上述的标准。特别是在纤维素纤维上这些产物的着色强度无法令人满意。
发明内容
因而，本发明提供比在EP 0 567 036 A1所描述的染料令人惊讶地具有显然更高的着色强度的染色的染料和染料混合物。
因此，本发明涉及一种通式(1)所示的染料
Figure S2006800192486D00021
其中
M是氢或碱金属，和
X是氯或氟。
本发明还涉及染料混合物，其包含一种或多种通式(1)所示的染料，以及一种或多种其它的纤维反应性染料。
本发明优选的染料混合物包含一种或多种式(1)所示的染料，以及至少一种选自通式(2)、(3)和(4)所示的染料
Figure S2006800192486D00022
其中
D是苯或萘基团；
R1是氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或-SO3M；
R2是氨基、(C1-C4)-烷基或由-COOM、-SO3M或-SO2-Y1取代的(C1-C4)-烷基；
R3是氢、氯、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或-SO3M；
R4是氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
R5是氢或-CO-R2或具有Z的定义之一；
Y1是乙烯基或是乙基，在其β位上取代有可由碱消除的取代基；
Z是纤维反应性基团，选自卤代嘧啶类、二氯-喹喔啉类或卤代三嗪类系列；
m是1、2或3；
n是0或1；和
M是如上所定义。
在通式(1)至(4)中，碱金属M优选是钠、钾或锂。(C1-C4)-烷基可以是直链或支链的，并且可以是，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。甲基和乙基是特别优选的。对于(C1-C4)-烷氧基亦有类似的定义和变化，因此，甲氧基或乙氧基是特别优选的。
取代基R1优选是氢、甲基或甲氧基。取代基R2优选是甲基或氨基。取代基R3优选是氢、甲基、甲氧基或氯。取代基R4优选是氢、甲基或甲氧基。
在乙基Y1的β位上的碱可除去的取代基特别是氯、硫酸根、硫代硫酸根、磷酸根、(C2-C5)-烷酰氧基，例如乙酰氧基，和磺基苯甲酰氧基。Y1特别优选是乙烯基或β-硫酸根乙基。
基团“硫酸根”、“硫代硫酸根”和“磷酸根”不只包括其酸的形式而且包含其盐的形式。因此，硫代硫酸根符合通式-S-SO3M，磷酸根符合通式-OPO3M2，以及硫酸根符合通式-OSO3M，其中各式中的M如上所定义。
通式(2)中的基团(MO3S)m-D-优选是如通式(5)、(6)或(7)所示的基团：
Figure S2006800192486D00041
其中M和m各自如上所定义。
在通式(2)中的基团(MO3S)m-D-特别优选表示通式(5a)至(5c)以及通式(7a)至(7e)所示的基团：
选自卤代嘧啶类系列的纤维反应性基团Z特别如通式(8)所示：
Figure S2006800192486D00043
其中X1至X3各自独立地为氢、氰基或卤素，特别是氟或氯，先决条件是X1至X3中至少一个是卤素。
选自卤代嘧啶类系列的特别优选的纤维反应性基团如下式(8a)至(9g)所示：
Figure S2006800192486D00051
选自卤代三嗪类系列的纤维反应性基团Z特别如通式(9)所示；
Figure S2006800192486D00052
其中
X4是卤素，特别是氟或氯，或-NHCN或是X5；和
X5是通式(10)所示的基团
Figure S2006800192486D00053
其中
R6是氢或(C1-C4)-烷基，特别是甲基；
B是(C2-C6)-亚烷基，特别是亚乙基，是插入有杂原子，特别是-O-的(C2-C6)-亚烷基、或者是亚苯基；和
Y1是如上所定义。
选自卤代三嗪类系列的特别优选的纤维反应性基团如下式(9a)至(9g)所示：
Figure S2006800192486D00061
其中M是如上所定义。
通常，在本发明的染料混合物中，通式(1)所示的染料以90重量％至10重量％的量存在，优选70重量％至30重量％，并且更优选60重量％至40重量％，和至少一种选自通式(2)、(3)和(4)的染料以10重量％至90重量％的量存在，优选30重量％至70重量％，并且更优选40重量％至60重量％，均以染料的总重量计。
含有-SO2-Y1基的通式(2)至(4)所示的染料可存在于其中单独的染料间的差异只在于反应性基团-SO2-Y1的混合物中。此种混合物优选含有，例如，其中Y＝乙烯基的通式(2)、(3)或(4)所示的染料和其中Y＝β-硫酸根乙基通式(2)、(3)或(4)所示的染料。呈乙烯磺酰基形式的染料的含量以特定染料生色团为基础计可至多约30mol％。优选地，乙烯磺酰基染料与β-乙基-取代的染料的摩尔比介于5∶95和30∶70之间。本发明的通式(1)所示的染料以及本发明的染料混合物通常以固体或液体(溶解)形式的制剂存在。在固体形式中，它们通常包括在水溶性染料，和特别是纤维反应性染料中所惯用的电解质盐类，例如氯化钠、氯化钾及硫酸钠，且可另外包括惯用于市售染料中的助剂，例如能在水溶液中将pH定在3与7之间的缓冲物质，如乙酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、柠檬酸钠及磷酸氢二钠，少量的干燥剂，或者，当其以液态水溶液形式存在(其中包括一定量的在印染糊料中惯用类型的增稠剂)时，其还可包括确保这些制剂有较长寿命的物质，例如防霉剂。本发明的通式(1)所示的染料以及本发明的染料混合物优选以染料粉末或染料颗粒的形态存在，其含有占所述粉末或颗粒的10重量％至80重量％的也被称为标准化剂(standardizing agent)的电解质盐类。颗粒具有特别是50至500μm的颗粒大小。这些固体制剂还可包括以该制剂为基准计，总量为至多10重量％的前述缓冲物质。当染料或染料混合物存在于水溶液中时，在这些水溶液中的染料总含量是至多约50重量％，例如介于5重量％和50重量％之间，在这些水溶液中的电解质盐的含量，以基于该水溶液计，优选低于10重量％。所述水溶液(液体制剂)通常可含有前述缓冲物质，其含量为至多10重量％，优选至多2重量％。
本发明的通式(1)所示的染料可通过将通式(11)所示的单偶氮化合物用通式(12)所示的三嗪化合物酰化
Figure S2006800192486D00081
其中M是如上所定义，
其中X是如上所定义，以及随后将所得的通式(13)所示化合物
Figure S2006800192486D00083
用N-甲基牛磺酸缩合而制得。
通式(11)所示的单偶氮化合物从DE-A 4425222中已知，并可根据类似于该文献所描述的方法制备。
为了制备本发明的通式(1)所示的其中X是氯的染料，将通式(11)所示的单偶氮化合物用氰尿酰氯进行酰化的反应以及随后用N-甲基牛磺酸进行缩合的反应在弱酸性至中性的范围内进行。所述酰化反应的反应温度通常是20-40℃，所述缩合反应的反应温度通常是50-60℃。
本发明的通式(1)所示的其中X是氟的染料优选通过将通式(11)所示的单偶氮化合物用氰尿酰氟在0至-2℃下于弱酸范围内进行酰化反应及随后用N-甲基牛磺酸于中性至弱酸性范围内在20-25℃下进行缩合反应而制得。
本发明的染料混合物是通过将单独的染料以所希望的重量比例机械混合而制得。所述单独的染料可以染料粉末或染料溶液的形式应用，或者以配制成商业形式的形式应用，即，例如含有惯用助剂的粉末、颗粒或液体品种。
通式(2)和(3)所示的染料是已知的，并且已描述于，例如，DE-A3102287、US 5298607、EP 0 021 105 A1和DE-A 1911427中。其可根据类似于该文献所描述的方法而制备。同样地，通式(4)所示的染料已被广泛地描述，且可通过标准的合成方法获得。
为了着色(shading)的目的，本发明的染料和染料混合物另外包含占染料总重量的至多5重量％的纤维反应性染料。这些“着色染料(shading dye)”可通过惯用的混合方式加入，或者可于与本发明的染料或染料混合物合成的同一反应批次中以化学方法制得并被并入到所述染料或染料混合物中。
本发明的染料和染料混合物可用于染色或印染含羟基和/或酰胺基的材料，且对此目的而言，拥有有价值的实施特征。
因此，本发明还涉及本发明的通式(1)所示的染料以及本发明的染料混合物用于染色或印染含羟基及/或酰胺基的材料的用途，或更详细地，本发明涉及以传统方法染色或印染所述材料的方法。
含羟基及/或酰胺基的材料可以，例如，以片状结构体或自支撑薄膜的形式存在，但特别是以纤维的形式存在。纤维又优选是织物纤维，例如编织物或纱线，其可以绞纱或筒纱的形式应用。
含酰胺基的材料是例如天然和合成的聚酰胺及聚氨酯，例如毛料和其它动物毛发、蚕丝、皮革、尼龙-6，6、尼龙-6、尼龙-11和尼龙-4。
优选的是天然或合成来源的含羟基的材料，例如纤维素纤维材料或其再生产物和聚乙烯醇。纤维素纤维材料优选是棉料，但也可以是其它的植物纤维，例如亚麻、大麻、黄麻及苎麻纤维。再生的纤维素纤维是例如粘胶短纤维及胶粘长丝，也可以是化学改质的纤维素纤维，例如胺化的纤维素纤维或于例如WO 96/37641和WO 96/37642以及EP-A-0 538 785和EP-A-0 692 559中所描述的纤维。
本发明的染料和染料混合物可通过已知用于水溶性染料的施加技术，特别是纤维反应性染料所用的施加技术，而施加和固着于所述的基材上，特别是所述的纤维材料上。例如，在纤维素纤维上，通过浸染法(exhaust method)，以大浴比(long liquor)以及小浴比(short liquor)，例如染液与被染物的比例为5∶1至100∶1，优选为6∶1至30∶1，必要时利用各种酸结合剂和任意地天然盐类，例如氯化钠或硫酸钠，而得到具有非常好的给色量的染色。优选从水性染浴中，在40至105℃的温度下，任选在至多130℃的温度下，在超大气压下，但优选在30至95℃下，特别是45至65℃，在有或没有惯用的染色助剂的存在下进行施加。
在此一种可行的步骤是将所述材料导入温的染浴中，并缓缓地将染浴加热至所希望的染色温度，并在此温度下完成染色过程。必要时，在已达到实际染色温度的后，可向所述染浴中加入会加速染料的消耗的中性盐类。
轧染法(padding process)同样地可以在纤维素纤维上获得优异的给色量和极佳的色彩积聚，以常规方式在室温或升温，例如在高至约60℃下卷置(batching)处理，或者以连续的方式，例如利用压-干-压蒸法(pad-dry-pad steam process)使用蒸汽或干热，而将染料固着。
同样地，纤维素纤维的常规印染方法可产生具有明确轮廓与清楚白色背景的强烈着色印迹，所述常规的印染方法可以在一步中进行，例如通过用含有碳酸氢钠或一些其它酸结合剂的印染糊料进行印染，和通过然后在100至103℃下蒸汽处理；或在两步中进行，例如通过用中性或弱酸性印染色料印染，和然后通过使印染过的材料通过含有电解质的热碱浴，或是用含有电解质的碱性轧染液(padding liquor)过度轧染(overpadding)之后，再将所述由碱过度轧染的材料进行卷置、或蒸汽、或干热处理而加以固着。印染结果极少，如果有的话，受到固着处理条件的变动的影响。
当借助于依据常规热固着法的干热方式固着时，使用120至200℃的热空气。除了常规的101-103℃蒸汽之外，也可以使用温度高至160℃的过热蒸汽与高压蒸汽。
会影响本发明的染料和染料混合物在纤维素纤维上的固着的酸结合剂例如是无机或有机酸的碱金属以及碱土金属的水溶性碱性盐类，或在受热下会释出碱的化合物，也可以是碱金属硅酸盐类。特别适合的是碱金属氢氧化物以及弱至中强度无机或有机酸的碱金属盐类，优选的碱金属化合物是钠和钾化合物。此类酸结合剂是例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三氯乙酸钠、磷酸三钠或水玻璃或其混合物，例如氢氧化钠水溶液和水玻璃的混合物。
当本发明的染料和染料混合物通过染色和印染方式应用时，在纤维素纤维材料上展现优异的着色强度。
由本发明的染料和染料混合物所得到的染色和印染具有光亮的色泽；更特别地，在纤维素纤维材料上的染色和印染具有良好的耐光性，和特别是良好的耐湿性，例如耐清洗性、耐磨性、耐水性、耐海水性、耐交叉染色性及耐酸和碱性汗渍性，还有对热定型、折叠及摩擦的良好坚牢度。此外，在常规的冲洗以除去未固着的染料部份的后处理后所得的纤维素染色展现优异的耐湿性，特别是，由于未固着的染料部份在冷水中具有良好的溶解性，因此其可容易地被冲洗掉。
此外，本发明的染料混合物还可用于毛料的纤维反应性染色。此外，也可将已经过无缩绒或低缩绒处理的毛料(参见，例如H.Rath，Lehrbuch der Textilchemie，Springer-Verlag，第3版(1972)，第295-299页，尤其是通过Hercosett法的处理(第298页)；J.Soc.Dyers andColourists 1972，93-99，和1975，33-44)染色而得到极佳的坚牢度性质。对毛料的染色程序在此是以传统方式从酸性介质中完成的。例如，可将乙酸和/或硫酸铵或乙酸与乙酸铵或乙酸钠加入到所述染浴中，以获得所要的pH值。为了得到均染度(levelness)可接受的染色，建议添加常规的均染剂，例如基于氰尿酰氯与三倍摩尔量的氨基苯磺酸及/或氨基萘磺酸的反应产物的均染剂，或基于例如硬脂胺与环氧乙烷的反应产物的均染剂。例如，优选将本发明的染料或染料混合物先在pH监测下从pH值在约3.5至5.5之间的酸性染浴进行浸染法(exhaustprocess)，和随后将pH值于朝向终点的染色期间移到中性及任意地到高至pH 8.5的弱碱性范围，特别是对于深度染色时，使染料与纤维之间产生完整的反应键。同时，把未反应结合的染料部份去除。
在此所述的步骤也可应用于在由其它天然聚酰胺或合成聚酰胺及聚氨酯所构成的纤维材料上产生染色。通常，将待染色的材料于约40℃的温度下导入染浴中，于其中搅拌一段时间，随后将染浴调整至所希望的弱酸性，优选弱乙酸pH，并且实际的染色是在60至98℃的温度下进行的。然而，所述染色也可在沸腾情况下或在密封的染色装置内在高至106℃的温度下进行。由于本发明的染料和染料混合物的水溶性非高良好，因此其也可有利地应用于常规的连续染色方法。本发明的染料和染料混合物着色强度非常高。
上述的染料和染料混合物也可被配制成供数字化织物印染用的印染油墨。
因此，本发明还涉及印染油墨，其包含本发明的通式(1)所示的染料或本发明的染料混合物。
本发明的通式(1)所示的染料或本发明的染料混合物在所述印染油墨中的含量范围以所述油墨的总重计为，例如，0.1重量％至50重量％，优选1重量％至30重量％，和更优选1重量％至15重量％。
对于待用于连续流动染色法中的油墨，可通过添加电解质而调整导电性为0.5至25mS/m。可用的电解质包含，例如，硝酸锂和硝酸钾。
所提及的印染油墨可包括，以所述油墨总重计的总量为1-50重量％，优选为5-30重量％的有机溶剂。
适用的有机溶剂的例子是醇类，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、叔丁醇、和戊醇；多元醇类，例如1，2-乙二醇、1，2，3-丙三醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-丙二醇、2，3-丙二醇、戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、己二醇、D，L-1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、和1，2-辛二醇；聚烷二醇类，例如聚乙二醇和聚丙二醇；具有2至8个亚烷基的烷基二醇类，例如单乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫代乙二醇、硫代二乙二醇、三乙二醇丁醚、己二醇、丙二醇、二丙二醇、和三丙二醇；多元醇的低级烷基醚类，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单丁醚、四乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、和三丙二醇异丙醚；聚烷二醇醚类，例如聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇三癸醚、和聚乙二醇壬苯醚；胺类，例如甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙酰基乙醇胺、N-甲酰基乙醇胺、和乙二胺；脲衍生物，例如脲、硫脲、N-甲基脲、N，N’-ε-二甲基脲、亚乙基脲、和1，1，3，3-四甲基脲；酰胺类，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、和乙酰胺；酮类或酮醇类，例如丙酮、和双丙酮醇；环状醚类，例如四氢呋喃、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苯甲醇、2-丁氧基乙醇、γ-丁内酯、ε-己内酰胺；以及，环丁砜、二甲基环丁砜、甲基环丁砜、2，4-二甲基环丁砜、二甲砜、丁二烯砜、二甲亚砜、二丁亚砜、N-环己基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-双甲氧基甲基咪唑烷、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、吡啶、哌啶、丁内酯、三甲基丙烷、1，2-二甲氧基丙烷、二
Figure 2006800192486_0
烷、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸酯、乙基戊基醚、1，2-二甲氧基丙烷、和三甲基丙烷。
所述油墨还可包含常规添加剂，例如黏度调节剂，以将黏度设定在20至50℃的温度范围下为在1.5至40.0mPa·s范围内。优选的油墨具有1.5至20mPa·s的黏度，并且特别优选的油墨具有1.5至15mPa·s的黏度。
适用的黏度调节剂包括流变性添加剂，其例子包括下列这些：聚乙烯基己内酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚醚聚醇、组合增稠剂、聚脲、聚氨酯、藻酸钠、改性半乳甘露聚糖类、聚醚脲、聚氨酯、和非离子性纤维素醚类。
所述的油墨还可包括的添加剂有表面活性物质，用于将表面张力设定为20至65mN/m，其在适当时可被调整以适合于作为所用的方法(热或压力技术)的函数。
适用的表面活性物质包括，例如，所有种类的表面活性剂，优选为非离子性表面活性剂，二乙二醇丁醚和1，2-己烷二醇。
所述油墨还可包含常规的添加剂，例如用于防止霉菌和细菌生长的物质，其含量以所述油墨总重计为，例如，0.01重量％至1重量％。
所提及的油墨可以传统方式通过在水中混合各成份而制得。
本发明的油墨适用于喷墨印染法以印染多种预处理过的材料，例如蚕丝、皮革、毛料、聚酰胺纤维和聚氨酯，特别是所有种类的纤维素纤维材料。此类纤维材料的范例包含天然纤维素纤维，例如棉料、亚麻和大麻、和浆粕(pulp)和再生纤维素。本发明的油墨也适用于印染存在于混合纤维中的预处理过的含羟基及/或氨基的纤维，例如棉料、蚕丝、或毛料与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物。
不同于印染油墨中已经含有用于反应性染料的所有固着用化学剂和增稠剂的传统的织物印染，在喷墨印染中，助剂必须以单独的预处理步骤施加于所述织物基材。
所述织物基材，例如纤维素纤维和再生纤维素纤维以及蚕丝和毛料的预处理，例如在印染之前利用水性碱液进行。反应性染料的固着需要碱，例如碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、磷酸三钠、硅酸钠、或氢氧化钠，碱供体，例如氯乙酸钠或甲酸钠，增溶物质，例如脲，还原抑制剂，例如硝基苯磺酸钠，以及当施加印染油墨时用于防止图案(motifs)流动的增稠剂。后者是，例如，藻酸钠、改性的聚丙烯酸酯、或高醚化的半乳甘露聚糖。
将这些预处理剂利用无接触喷洒技术、利用泡沫施加方式、或使用适当调整的喷墨技术，使用适当施加器，例如2-或3-道轧染筒，定量均匀地施加于所述织物基材上，然后将其干燥。印染之后，在120至150℃下干燥所述织物纤维材料，并然后予以固着。
喷墨印染的固着可在室温下进行，或采用饱和蒸汽、过热蒸汽、热空气、微波、红外线幅射、激光或电子束或其它适合的能量转移技术予以固着。
单阶段与两阶段固着操作二者之间有所差异。在单阶段固着中，固着所需的化学剂已经在所述织物基材上。在两阶段固着中，不需要这种预处理。固着只需要碱，而该碱是在喷墨印染之后、固着操作之前施加，二者之间不需要进行干燥步骤。也不需要另外的添加剂，如脲或增稠剂。
固着之后进行印染后处理，其为获得良好坚牢度、高亮度及无缺点白色背景的必要条件。
以所提及的油墨制得的印染物，尤其是在纤维素纤维材料上所得的那些，具有高着色强度及不只是在酸性范围而且也在碱性范围中的高纤维-染料结合稳定性，且还具有良好的耐光性和极佳的耐湿性质，例如耐清洗性、耐水性、耐海水性、耐交叉染色性及耐汗渍性，以及对热定型、折叠及摩擦的良好坚牢度。
具体实施方式
下列实施例用于举例说明本发明。其中份数及百分比为重量计，除非另有指明。重量份与体积份之间的关系为公斤对升的关系。在实施例中以化学式表示的化合物以钠盐形式书写，因为其通常以其盐，优选钠或钾盐的形式被合成和分离，并以其盐的形式用于染色。在下述实施例中，尤其是在表格实施例中所明确的起始化合物可以游离酸形式或同样地以其盐，优选为碱金属盐，例如钠或钾盐的形式，用于合成。
实施例1
由800份水和114份式(11)所示的其中M是钠的单偶氮化合物所组成的悬浮液用碳酸钠调整至pH为5。随后加入36.9份氰尿酰氯，并将该反应混合物在室温下搅拌2小时，同时用碳酸钠维持在pH为5.5至6.0。将该反应混合物加热至35-40℃及随后在pH 5.5-6.0下搅拌90分钟，以完成该反应。
将所得的悬浮液与81.22份中性的35％的N-甲基牛磺酸溶液混合。随后使该反应混合物在50-60℃下搅拌8小时，同时通过加入碳酸钠而将pH维持在5-6。
整理所合成的溶液以得到含电解质的式(1a)所示的化合物
Figure S2006800192486D00171
其具有非常好的染料性质，并且当以纤维反应性染料所惯用的方法施加和固着于例如棉料上时，提供具有良好的耐光和耐湿性的强烈的微红黄色染色和印染。所得的染色的高着色强度是特别显著的。
实施例2
将用碳酸钠调整至pH为7的由2000份水和114份式(11)所示的其中M是钠的单偶氮化合物所组成的溶液与40.5份氰尿酰氟在0℃下混合20分钟。通过加入碳酸钠而使pH降至6并维持在pH 6。随后搅拌该反应混合物20分钟。
然后，滴加81.2份中性的35％N-甲基牛磺酸水溶液。随后使该反应混合物在pH 6.5下搅拌4小时，期间使其缓缓地温热至室温。
整理所合成的溶液以得到含电解质的式(1b)所示的化合物
Figure S2006800192486D00181
其具有非常好的染料性质，并且当以纤维反应性染料所惯用的方法施加和固着于例如棉料上时，提供具有良好的耐光和耐湿性的强烈的微红黄色染色和印染。所得的染色的高着色强度是特别显著的。
实施例3
将1000份所合成的含有84份式(1a)所示的染料的水溶液和1000份所合成的含有91份式(2a)所示的染料的水溶液混合在一起。
Figure S2006800192486D00182
通过喷雾干燥所述染料溶液从所述混合溶液中分出染料(1a)与染料(2a)的摩尔混合比为50∶50的本发明的染料混合物。由所述合成所得的染料混合物，其含有电解质盐类，例如氯化钠和硫酸钠，具有非常良好的染色性质，并且以用于纤维反应性染料惯用的浸染法，在例如纤维素纤维材料，例如棉料，或再生纤维素纤维上，提供具有非常高的着色强度的匀染的黄色染色。
实施例4
将1000份所合成的含有168份式(1a)所示的染料的水溶液和1000份所合成的含有105份式(3a)所示的染料的水溶液混合在一起，
通过喷雾干燥所述染料溶液分离出所得的染料混合物。由所述合成所得的染料混合物，其含有电解质盐类，例如氯化钠和硫酸钠，其中的染料(1a)与染料(3a)的摩尔混合比为50∶50，其具有非常良好的染色性质，并且以用于纤维反应性染料惯用的浸染法，在例如纤维素纤维材料，例如棉料，或再生纤维素纤维上，提供具有非常高的着色强度的匀染的黄色染色。
实施例5
将800份含有40份式(2b)所示的染料的水溶液
Figure S2006800192486D00192
与700份含有49份式(1b)所示的染料的水溶液混合在一起。通过喷雾干燥所述染料溶液从所述混合溶液中分离出染料(2b)与染料(1b)的摩尔混合比为40∶60的染料混合物。由所述合成所得的染料混合物，其含有电解质盐类，例如氯化钠和硫酸钠，具有非常良好的染色性质，并且以用于纤维反应性染料惯用的浸染法，在例如纤维素纤维材料，例如棉料，或再生纤维素纤维上，提供具有非常高的着色强度的匀染的黄色染色。
实施例6至40
下列实施例进一步描述以下列本发明的染料为特征的本发明的染料混合物。
Figure S2006800192486D00211
Figure S2006800192486D00221
Figure S2006800192486D00231
    实施例     组份I：式(1)的染料     组份II：式(2)、(3)或(4)的染料     摩尔比(I)∶(II)
    6     式(1a)     式(2b)     50∶50
    7     式(1a)     式(2c)     60∶40
    8     式(1a)     式(2d)     50∶50
    9     式(1a)     式(2e)     75∶25
    10     式(1a)     式(2f)     50∶50
    11     式(1a)     式(2g)     50∶50
    12     式(1a)     式(2h)     50∶50
    13     式(1a)     式(3b)     70∶30
    14     式(1a)     式(3c)     65∶35
    15     式(1a)     式(3d)     60∶40
    16     式(1a)     式(3f)     60∶40
    17     式(1a)     式(3g)     50∶50
    18     式(1a)     式(3h)     50∶50
    19     式(1a)     式(3i)     75∶25
    20     式(1a)     式(3j)     60∶40
    21     式(1a)     式(4a)     20∶80
    22     式(1a)     式(4b)     15∶85
    23     式(1a)     式(4c)     20∶80
    24     式(1a)     式(4d)     20∶80
    25     式(1a)     式(4e)     20∶80
    26     式(1a)     式(4f)     20∶80
    27     式(1b)     式(2a)     60∶40
    28     式(1b)     式(3a)     60∶40
    29     式(1b)     式(2c)     50∶50
    30     式(1b)     式(2d)     50∶50
    31     式(1b)     式(2f)     75∶25
    32     式(1b)     式(2h)     60∶40
    33     式(1b)     式(3b)     65∶35
    34     式(1b)     式(3i)     50∶50
    35     式(1b)     式(3j)     50∶50
    36     式(1b)     式(4a)     20∶80
    37     式(1b)     式(4b)     15∶85
    38     式(1b)     式(4c)     20∶80
    39     式(1b)     式(4d)     15∶85
    40     式(1b)     式(4e)     20∶80
实施例6至40的混合物具有非常良好的性能特征，并且通过常规的用于染色和印染的方法，优选通过用于纤维反应性染料的常规的施加和固着法，在说明书中所提及的材料上，特别是纤维素纤维材料上，提供具有非常高的着色强度的黄色染色和印染。

Claims (9)

1.一种如下通式(1)所示的染料
Figure FSB00000254889600011
其中
M是氢或碱金属，和
X是氯或氟。
2.一种染料混合物，其包含一种或多种如权利要求1所述的通式(1)所示的染料，以及一种或多种其它的纤维反应性染料。
3.如权利要求2所述的染料混合物，其包含一种或多种通式(1)所示的染料，以及至少一种选自通式(2)、(3)和(4)所示的染料
Figure FSB00000254889600012
Figure FSB00000254889600021
其中
D是苯或萘基团；
R1是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或-SO3M；
R2是氨基、C1-C4烷基或由-COOM、-SO3M或-SO2-Y1取代的C1-C4烷基；
R3是氢、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或-SO3M；
R4是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
R5是氢或-CO-R2或具有Z的含义之一；
Y1是乙烯基或是乙基，在其β位上取代有可由碱消除的取代基；
Z是纤维反应性基团，选自卤代嘧啶类或卤代三嗪类系列；
m是1、2或3；
n是0或1；和
M是如上所定义，
所述卤代嘧啶类系列的纤维反应性基团Z选自下式(8a)至(8i)：
Figure FSB00000254889600022
Figure FSB00000254889600031
选自卤代三嗪类系列的纤维反应性基团Z如通式(9)所示；
Figure FSB00000254889600032
其中
X4是卤素，或-NHCN或是X5；和
X5是通式(10)所示的基团
Figure FSB00000254889600033
其中
R6是氢或C1-C4烷基；
B是C2-C6亚烷基、插入有杂原子的C2-C6亚烷基、或者亚苯基；和
Y1是如上所定义。
4.如权利要求3所述的染料混合物，其中在通式(2)中的(MO3S)m-D-基团表示通式(5a)至(5c)的基团，以及表示通式(7a)至(7e)的基团
Figure FSB00000254889600034
Figure FSB00000254889600041
。
5.如权利要求3至4中任一项所述的染料混合物，其中通式(1)的染料以90重量％至10重量％的量存在，且至少一种选自通式(2)、(3)和(4)的染料以10重量％至90重量％的量存在，均以染料的总重量计。
6.一种制备通式(1)所示的染料的方法，其包括将通式(11)所示的单偶氮化合物用通式(12)所示的三嗪化合物酰化，
Figure FSB00000254889600042
其中M是如上所定义，
Figure FSB00000254889600043
其中X是如上所定义，以及随后将所得的通式(13)所示化合物 
Figure FSB00000254889600051
用N-甲基牛磺酸缩合。
7.一种制备如权利要求2至5中任一项所述的染料混合物的方法，其包含将单独的染料以所希望的重量比机械混合。
8.如权利要求1所述的通式(1)所示的染料或如权利要求2至5中任一项所述的染料混合物用于染色或印染含羟基及/或酰胺基的材料的用途。
9.一种印染油墨，其包含如权利要求1所述的通式(1)所示的染料或如权利要求2至5中任一项所述的染料混合物。 
CN2006800192486A 2005-05-30 2006-05-24 反应性染料、其制法及其用途 Active CN101189304B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005025010.6 2005-05-30
DE102005025010A DE102005025010A1 (de) 2005-05-30 2005-05-30 Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
PCT/EP2006/062581 WO2006128822A2 (de) 2005-05-30 2006-05-24 Reaktivfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101189304A CN101189304A (zh) 2008-05-28
CN101189304B true CN101189304B (zh) 2011-09-14

Family

ID=37401787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800192486A Active CN101189304B (zh) 2005-05-30 2006-05-24 反应性染料、其制法及其用途

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7632316B2 (zh)
EP (1) EP1891161B1 (zh)
JP (1) JP4976386B2 (zh)
KR (1) KR101287741B1 (zh)
CN (1) CN101189304B (zh)
BR (1) BRPI0611396B1 (zh)
CA (1) CA2609414C (zh)
DE (1) DE102005025010A1 (zh)
ES (1) ES2394216T3 (zh)
MX (1) MX2007015076A (zh)
PT (1) PT1891161E (zh)
TW (1) TWI411649B (zh)
WO (1) WO2006128822A2 (zh)
ZA (1) ZA200706624B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2013279555A1 (en) * 2012-06-18 2014-11-06 Dystar Colours Distribution Gmbh Reactive dyes and their metal complexes, process for the production thereof and their use

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0056975A2 (de) * 1981-01-24 1982-08-04 Hoechst Aktiengesellschaft Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
GB2250297A (en) * 1990-11-27 1992-06-03 Sumitomo Chemical Co Fibre reactive dye composition
EP0567036A1 (en) * 1992-04-20 1993-10-27 DyStar Japan Ltd. Water-soluble monoazodye
DE4425222A1 (de) * 1994-07-16 1996-01-18 Sandoz Ag Neue Farbstoffe

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1911427C3 (de) 1969-03-06 1979-05-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Wolle, Seide, Polyamidfasern, Leder oder Cellulosefasern
US5298607A (en) * 1978-07-06 1994-03-29 Ciba-Geigy Corporation Reactive dyes containing fluorotriazine and vinylsulfonyl radicals
CH627206A5 (zh) 1978-07-06 1981-12-31 Ciba Geigy Ag
US4378313B1 (en) 1979-06-01 1994-05-03 Sumitomo Chemical Co Reactive yellow dye having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups
JPH04212580A (ja) 1990-11-20 1992-08-04 Pioneer Electron Corp プロジェクションテレビにおけるスクリーン固定装置
JP2953074B2 (ja) * 1991-02-15 1999-09-27 住友化学工業株式会社 反応染料組成物ならびにそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法
JPH04314762A (ja) * 1991-04-12 1992-11-05 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法
JPH059396A (ja) * 1991-07-01 1993-01-19 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料或いは皮革の染色または捺染方法
JP2949838B2 (ja) * 1990-11-27 1999-09-20 住友化学工業株式会社 反応染料組成物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法
TW222298B (en) 1991-10-23 1994-04-11 Hoechst Ag Fiber reactive dyes which contain a sulfonamido-triazinyl group and one or two groups or the vinyl sulfone series
DE4422864A1 (de) 1994-06-30 1996-01-04 Hoechst Ag Mit polymeren Aminverbindungen modifizierte synthetische cellulosische Fasern
US5499748A (en) 1994-08-01 1996-03-19 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cleaning product and related packaging
DE19549408A1 (de) * 1995-05-24 1997-01-09 Hoechst Ag Mit hochsubstituierter Stärke aminierte Celluloseregeneratfasern
DE19549409A1 (de) * 1995-05-24 1997-01-02 Hoechst Ag Sulfonierte Regeneratcellulosefasern
DE10344127A1 (de) * 2003-09-24 2005-04-21 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Verfahren zum Mono, Di- oder Trichromie-Färben oder -Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0056975A2 (de) * 1981-01-24 1982-08-04 Hoechst Aktiengesellschaft Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
GB2250297A (en) * 1990-11-27 1992-06-03 Sumitomo Chemical Co Fibre reactive dye composition
DE4138084A1 (de) * 1990-11-27 1992-06-04 Sumitomo Chemical Co Gelbe faser-reaktivfarbstoffzusammensetzung
EP0567036A1 (en) * 1992-04-20 1993-10-27 DyStar Japan Ltd. Water-soluble monoazodye
DE4425222A1 (de) * 1994-07-16 1996-01-18 Sandoz Ag Neue Farbstoffe

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
实施例. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005025010A1 (de) 2006-12-07
ZA200706624B (en) 2008-09-25
BRPI0611396B1 (pt) 2016-12-27
EP1891161B1 (de) 2012-10-31
TWI411649B (zh) 2013-10-11
US7632316B2 (en) 2009-12-15
WO2006128822A3 (de) 2007-03-22
KR101287741B1 (ko) 2013-07-19
TW200641061A (en) 2006-12-01
WO2006128822A2 (de) 2006-12-07
CN101189304A (zh) 2008-05-28
US20080189880A1 (en) 2008-08-14
KR20080009262A (ko) 2008-01-28
CA2609414C (en) 2013-09-10
MX2007015076A (es) 2008-01-18
ES2394216T3 (es) 2013-01-23
PT1891161E (pt) 2013-01-28
JP2008545844A (ja) 2008-12-18
EP1891161A2 (de) 2008-02-27
BRPI0611396A2 (pt) 2010-09-08
JP4976386B2 (ja) 2012-07-18
CA2609414A1 (en) 2006-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101217646B1 (ko) 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도
CN104610776A (zh) 偶氮反应性染料以及纤维反应性偶氮染料的混合物、它们的制剂和其用途
CN101473000A (zh) 纤维活性偶氮染料的染料混合物、它们的制备和用途
EP3039083B1 (en) Dye mixtures of metal-free reactive dyes, production and use
EP1899419B1 (en) Mixtures of reactive dyes and their use
CN1977001B (zh) 纤维反应性偶氮染料的染料混合物及其制备方法与用途
CN101595186A (zh) 纤维活性偶氮染料混合物
CN100569864C (zh) 纤维活性偶氮染料的混合物、及其制备方法和用途
KR20140052004A (ko) 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도
CN104755561A (zh) 纤维活性偶氮染料的混合物,及其制备方法和应用
CN104937039A (zh) 纤维活性偶氮染料混合物,及其制备方法和应用
EP2861673B1 (en) Metal free reactive dyes, process for the production thereof and their use
KR101966616B1 (ko) 섬유-반응성 염료, 이의 제조 및 이의 용도
KR20080090474A (ko) 섬유 반응성 염료의 혼합물, 이의 제조방법 및 용도
CN101189304B (zh) 反应性染料、其制法及其用途
KR20060123177A (ko) 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도
CN101048466B (zh) 反应性三苯并二*嗪染料、其制备方法和用途
RU2534541C2 (ru) Активные (реакционноспособные) для волокон азокрасители, их получение и их применение
CN102292400B (zh) 纤维-活性铜络合的双偶氮染料
CN102112560A (zh) 纤维活性偶氮染料，其制备以及用途
CN104395408A (zh) 活性染料,及其制备方法和应用
CN102027073A (zh) 含有三氟甲基的纤维活性染料
CN110072947B (zh) 蓝色和海军蓝纤维活性染料混合物
CN108473787B (zh) 不含重金属的蓝色和海军蓝纤维活性染料混合物
CN101142285A (zh) 活性偶氮染料、其制备及用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1117862

Country of ref document: HK

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: DYSTAR COLOURS GERMANY GMBH

Free format text: FORMER OWNER: DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH + CO. DEUTXCHLAND KG

Effective date: 20100916

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20100916

Address after: Frankfurt, Germany

Applicant after: Dystar Textilfarben GmbH. & Co.

Address before: Frankfurt, Germany

Applicant before: Dystar Textilfarben GmbH & Co. Deutxchland KG

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: DYSTAR COLOURS DISTRIBUTION GMBH

Free format text: FORMER OWNER: DYSTAR DYES GERMANY CO., LTD.

Effective date: 20121011

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20121011

Address after: Frankfurt, Germany

Patentee after: DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG

Address before: Frankfurt, Germany

Patentee before: Dystar Textilfarben GmbH. & Co.

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1117862

Country of ref document: HK