CN102112560A - 纤维活性偶氮染料，其制备以及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有化学式(1)的偶氮染料

Description

纤维活性偶氮染料,其制备以及用途
(一)技术领域
本发明涉及纤维活性偶氮染料的技术领域。
(二)背景技术
纺织工业存在着对于具有良好提升力以及良好色牢度的鲜艳的黄红色至红色的(yellowish-red to red)活性染料的一种需要，如对于染出被称作“万宝路红”或“可口可乐红”的色调所要求的情况。
已知的染料，包括在DE 27 48 966和EP 0 511 523 A1中描述的那些，并未完全满足这种需求。
(三)发明内容
本发明的诸位发明人已经发现了非常大地满足对提升力、亮度、洗掉能力以及色牢度的需求的染料。
因此，本发明提供了具有化学式(1)的偶氮染料
Figure BDA0000045682040000011
其中
Y代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z，其中Z是一个碱可分离的基团；
D代表一个具有化学式(2)、(3)或(4)的基团
Figure BDA0000045682040000021
并且
M代表氢、铵、一种碱金属、或一种碱土金属的等效物。
碱可分离的基团Z是，例如，卤素原子，如氯和溴；有机羧酸和磺酸的酯基，这些有机羧酸和磺酸是例如烷基羧酸、可任选取代的苯甲酸、以及可任选取代的苯磺酸；特别是具有2至5个碳原子的链烷酰氧基诸如乙酰氧基，以及还有苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯磺酰基氧基以及甲苯磺酰基氧基；还有无机酸的酸性酯基，这些无机酸是诸如磷酸、硫酸以及硫代硫酸(磷酸根、硫酸根以及硫代硫酸根的基团)；类似地还有二烷氨基，所述二烷氨基的两个烷基各自为1至4个碳原子的烷基，诸如二甲氨基以及二乙氨基。
Z优选是乙烯基、β-氯乙基并且更优选是β-硫酸根合乙基。
该-SO2Z基团可以部分地作为乙烯磺酰基并且部分地作为-SO2CH2CH2Z存在，优选作为β-硫酸根合乙磺酰基。具有乙烯磺酰基团的相应的染料的比例基于染料的相应的总量特别是高达约30mol％。
碱M特别是锂、钠和钾；碱土金属等效物M特别地是钙的等效物。M优选是氢或钠。
具有化学式(1)的染料(其中D代表一个具有化学式(4)的基团)是特别优选的。
本发明具有化学式(1)的染料可以作为处于固体或液体(溶解的)形式的一种制品存在。处于固体形式时，它们总体上包含在水溶性的、并且特别是纤维活性染料的情况下常规的多种电解质盐，诸如氯化钠、氯化钾以及硫酸钠；并且可以进一步包含在商用染料中常规的助剂，诸如能够将水溶液中的pH设定在3和7之间的缓冲物质，诸如乙酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、三柠檬酸钠以及磷酸氢二钠、少量的催干剂或(若以液体存在时)水溶液(包括一定量的在印花浆中常规类型的增稠剂)，它们还可以包含确保这些制品有一个长寿命的物质，例如防霉剂。
总的来说，本发明具有化学式(1)的染料是作为一种染料粉末而存在，该粉末包括基于该染料粉末/制品按重量计20％至85％的一种电解质盐，它还被称作一种标准化剂。这些染料粉末可以进一步包含基于该染料粉末其总量按重量计高达10％的上述缓冲物质。当本发明的具有化学式(1)的染料以水溶液存在时，在这些水溶液中的染料总含量按重量计将高达约50％，例如像按重量计在5％与50％之间，并且这些水溶液中的电解质盐的含量基于该水溶液按重量计优选是低于10％；这些水溶液(液体制品)可以包含上述缓冲物质，所述缓冲物质的含量通常按重量计高达10％并且优选按重量计高达2％。
本发明具有化学式(1)的染料是以一种常规的方式可得到的，例如以一种本领域普通技术人员所熟悉的方式使用合适的组分并且使用必需的比例通过常规的重氮化作用以及与卤代三嗪组分的偶联反应和转化反应来合成。
因此，本发明的具有化学式(1)的染料是通过具有以下化学式(5)、(6)、(7)、(8)以及(9)的化合物以重氮化作用、酰化作用以及多个偶联反应的一个适当的顺序来进行反应而可获得的
D-NH2(6)
Figure BDA0000045682040000032
Figure BDA0000045682040000041
其中Y、D和M各自如以上所定义。
在一个优选的实施方案中，
a)使具有化学式(7)的化合物与具有化学式(9)的化合物进行反应以生成具有化学式(10)的化合物
Figure BDA0000045682040000042
b)使具有化学式(5)的化合物重氮化并偶联至具有化学式(10)的化合物上以生成具有化学式(11)的化合物
Figure BDA0000045682040000043
c)使该具有化学式(11)的化合物与具有化学式(8)的化合物进行反应以生成具有化学式(12)的化合物
Figure BDA0000045682040000051
并且最后
d)使具有化学式(6)的化合物重氮化并偶联至具有化学式(12)的化合物上以生成根据本发明的具有化学式(1)的化合物
可替代地，该合成的顺序可以从具有化学式(8)的化合物与具有化学式(9)的化合物的反应开始。将获得的产物在一个偶联反应中与通过具有化学式(6)的化合物的重氮化而获得的化合物进行反应。
随后，可以发生与具有化学式(7)的化合物的反应。使获得的产物与通过具有化学式(5)的化合物的重氮化而获得的重氮盐进行反应，以形成根据本发明的具有化学式(1)的染料。
本发明以化学方法生产的具有化学式(1)的染料从它们所合成的(as-synthesized)溶液中的分离可以通过以下普遍已知的方法来进行，例如或通过电解质(例如像氯化钠或氯化钾)从反应介质中沉淀，或通过蒸发或喷雾干燥该反应溶液，在此情况下可以向这一反应溶液中加入一种缓冲物质。
本发明的具有化学式(1)的染料具有有用的应用特性并且可以用于对包含甲酰胺和/或羟基基团的材料进行染色以及印花。提到的这些材料可以是(例如)处于薄片状结构的形式，诸如纸和皮革；处于薄膜形式，例如像聚酰胺薄膜；或处于一种本体组合物的形式，例如像聚酰胺或聚氨酯的形式。然而特别地，它们以所提及材料的纤维的形式存在。
本发明的具有化学式(1)的染料被用于对任何种类的纤维素纤维材料进行染色以及印花。优选的，它们还对聚酰胺纤维或由聚酰胺与棉或与聚酯纤维组成的共混织物进行染色或印花是有用的。
还有可能使用本发明具有化学式(1)的染料通过喷墨方法来对纺织品、纸或其他材料印花。
因此本发明还提供了本发明具有化学式(1)的染料用于对包含甲酰胺和/或羟基基团的材料进行染色或印花的用途，或者说以一种常规的方式通过使用一种或多种本发明具有化学式(1)的染料作为一种着色剂对这类材料进行染色或印花的方法。
本发明的染料提供了在这些材料、优选纤维材料上具有非常好的色牢度特性的黄红色至红色的染色。
有利地，所合成的本发明具有化学式(1)的染料的溶液可以直接用作一种用于染色的液体制品，如果合适的话，在加入一种缓冲物质之后并且如果合适的话在浓缩或稀释之后。
在此的纤维材料和纤维具体是纺织品纤维，它们可以作为编织物、纱线或以绞束或卷绕卷装纱(wound package)的形式存在。
包含甲酰胺基的材料的实例为合成的以及天然的聚酰胺和聚氨酯，特别是以纤维的形式，例如毛料和其他动物毛发、丝、皮革、尼龙-6，6、尼龙-6、尼龙-11以及尼龙-4。
包含羟基的材料是具有天然或合成来源的那些，例如纤维素纤维材料或它们的再生产品以及聚乙烯醇类。纤维素纤维材料优选是棉，但还有其他植物纤维，诸如亚麻、大麻、黄麻以及苎麻纤维。再生的纤维素纤维是例如黏胶短纤维(staple viscose)和黏胶长纤维(filament viscose)。
本发明的具有化学式(1)的染料可以通过遵循已知的用于水溶性的并且特别地用于纤维活性染料的施用技术涂敷于并且固着在所提及的材料上，特别是固着在所提及的纤维材料上。
在纤维素纤维上，具有非常好的给色量的染色物是通过从一个低浴比以及从一个高浴比的竭染法中、通过使用不同的缚酸剂以及合适时使用中性的盐类(如氯化钠或硫酸钠)而获得的。
浴比可以在一个宽的范围内选择并且是例如在5∶1和100∶1之间，优选在5∶1和30∶1之间。染色优选是在40℃和105℃之间的温度下在水浴中完成的，若合适的话在高达130℃的温度下在超大气压下完成，并且如果合适的话在常规的染色助剂的存在下完成。
一个可能的程序是将该材料引入温水浴中并且将该浴液逐渐加热至所希望的温度并完成该染色操作。加速染料耗尽的中性的盐类(如果希望的话)还可以仅仅在该实际的染色温度已经达到之后才被加入该浴液中。
轧染法同样在纤维素纤维上提供了优异的给色量以及非常好的颜色提升力，染料是以一种常规方式(如通过蒸化(steaming)或通过干热)在室温或高温下(例如在高达大约60℃的温度下)通过批处理可固色的。
类似地，对于纤维素纤维的常规的印花方法，它能以一个步骤进行，例如通过用含有碳酸氢钠或一些其他缚酸剂的一种印花浆印花以及随后通过在100℃至103℃下进行蒸化而进行；或者以两个步骤进行，例如通过用一种中性的或弱酸性的印花浆印花并且然后通过使该印花过的材料穿过一个热的含电解质的碱浴，或通过用一种碱性的含电解质的轧染液过度轧染并且随后对该碱-过度轧染的材料进行批处理或蒸化或干热处理来进行固色，生产出稳固的具有界限清楚的外形以及一个清楚的白色背景的彩色印花品。这些印花品的效果受固色条件变化的影响(若有的话)极小。
当通过遵循常规的热固方法利用干热进行固色时，使用了120℃至200℃的热空气。除了常规的在101℃至103℃下的蒸气，还有可能使用温度为高达160℃的过热蒸气以及高压蒸气。
影响染料在纤维素纤维上的固着的缚酸剂是例如无机或有机酸的碱金属以及同样地碱土金属的水溶性碱式盐或在加热时释放碱的化合物。特别适合的是碱金属氢氧化物以及弱到中等的无机或有机酸的碱金属盐类，优选的碱金属化合物是钠和钾的化合物。此类缚酸剂是例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三氯醋酸钠、水玻璃或磷酸三钠。
本发明具有化学式(1)的染料值得注意的是当应用于熟知的染色以及印花工艺时在纤维素纤维材料上的出色的色强度以及提升力曲线的一个陡峭的线段。
由本发明的具有化学式(1)的染料可得到的、在纤维素纤维材料上的染色以及印花进一步具有良好的耐光性以及，特别地，良好的耐洗牢度，诸如耐洗涤、耐磨、耐水、耐海水、耐交叉染色以及耐酸性和碱性的汗液的色牢度，还有耐打褶、耐热压以及耐摩擦的良好的色牢度。
在为去除未固着的染料部分而进行的常规的漂洗后处理之后所获得的染色品以及印花品进一步呈现出优异的耐洗牢度，特别是因为未固着的染料部分由于它们在冷水中良好的溶解性而很容易被洗掉。
此外，本发明的具有化学式(1)的染料还可以用于毛料的纤维活性染色。此外，已经给予了一个无缩绒或低缩绒整理(finish)的毛料(参见例如H.Rath，Lehrbuch der Textilchemie，Springer-Verlag，3rd edition(1972)，295-299页，尤其是通过Hercosett process(page 298)进行整理的；J.Soc.Dyers and Colourists 1972，93-99，and 1975，33-44)可以被染色至非常好的色牢度特性。在毛料上染色的过程在此是从一种酸性介质以一种常规的方式进行的。例如，可以向该染缸中加入乙酸和/或硫酸铵或乙酸以及乙酸铵或乙酸钠以获得所希望的pH。为获得可接受的均染性的染色，可取的是加入一种常规的匀染剂，例如基于氰尿酰氯与三倍摩尔量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产物的一种匀染剂，或基于例如硬脂胺与氧化乙烯的反应产物的一种匀染剂。例如，优选使本发明的染料经受从一个酸性染缸开始的耗尽染色工艺，该染缸在pH控制下具有大约3.5至5.5的一个pH并且然后在趋于染色时间的终点时将该pH提升至中性以及可任选地pH高至8.5的一个弱碱性的范围，以在本发明的染料与该纤维之间产生完全活性的结合，尤其是对于非常深色的染色物。同时，将未被活性地结合的染料部分去除。
在此描述的程序还施用于由其他中性聚酰胺类或由合成聚酰胺类以及聚氨酯类所构成的纤维材料上的染色物的生产。这些材料可以使用文献中描述的并且对本领域普通技术人员已知的常规染色和印花方法(例如见H.-K.Rouette，Handbuch der Textilveredlung，Deutscher Fachverlag GmbH，Frankfurt/Main)进行染色。总的来说，将有待染色的材料引入处于大约40℃的温度下的浴中，在其中搅动一段时间，然后将该染缸调节至所希望的弱酸性的(优选是弱乙酸的)pH，并且实际的染色在60℃至98℃之间的温度下进行。然而，染色过程也可以在沸点下或在密封的染色装置中在高达106℃的温度下进行。因为根据本发明的染料的水溶性是非常好的，它们还可以有利地在常规的连续染色工艺中使用。根据本发明的染料的色强度是非常高的。
本发明还提供了通过喷墨方法用于数码织物印花的多种墨，这些墨包含一种或多种本发明的具有化学式(1)的染料。
基于墨的总重量，本发明的墨所包含的本发明具有化学式(1)的染料的量值为例如按重量计0.1％至50％、优选其量值为按重量计1％至30％并且更优选其量值为按重量计1％至15％。应认识到这些墨还可以包含本发明的染料以及在织物印花中使用的其他染料的混合物。
对于有待用于连续流方法的墨，可以通过加入一种电解质来设定一个0.5mS/m至25mS/m的电导率。有用的电解质包括例如硝酸锂以及硝酸钾。
本发明的墨可以包含总量为按重量计1％至50％并且优选5％至30％的有机溶剂。
合适的有机溶剂是例如醇类，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、叔丁醇、戊醇，多元醇类，例如：1，2乙二醇、1，2，3-丙三醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-丙二醇、2，3-丙二醇、戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、己二醇、D，L-1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、1，2-辛二醇，聚亚烷基二醇类，例如：聚乙二醇、聚丙二醇，具有2至8个亚烷基的烷撑二醇类，例如单乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫代甘醇、硫二甘醇、丁基三甘醇、己二醇、丙二醇、双丙二醇、二缩三丙二醇，多元醇的低的烷基醚类，例如：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三甘醇单丁醚、二缩三丙二醇单甲醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单丁醚、四乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二缩三丙二醇异丙醚，聚亚烷基二醇醚类，例如像：聚乙二醇单甲基醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇十三烷基醚、聚乙二醇壬基苯基醚，胺类，例如像：甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲酰乙醇胺、乙二胺，脲的衍生物，例如像：脲、硫脲、N-甲脲、N，N′-ε-二甲基脲、亚乙基脲、1，1，3，3-四甲基脲、N-乙酰乙醇胺，酰胺类，例如像：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酰胺，
酮类或酮醇类，例如像：丙酮、二丙酮醇，
环状醚类，例如像；四氢呋喃、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苯甲醇、2-丁氧基乙醇、γ-丁内酯、ε-己内酰胺，
另外的环丁砜、二甲基环丁砜、甲基环丁砜、2，4-二甲基环丁砜、二甲砜、丁二烯砜、二甲亚砜、二丁基亚砜、N-环己基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-二甲氧基甲基咪唑啉酮、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、吡啶、哌啶、丁内酯、三甲基丙烷、1，2-二甲氧基丙烷、二噁烷、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸盐、乙基戊基醚、1，2-二甲氧基丙烷以及三甲基丙烷。
本发明的墨可以进一步包含常规的添加剂，例如减粘剂(viscosity moderators)，以在从20℃至50℃的温度范围内将粘度设定在从1.5mPas至40.0mPas的范围内。优选的墨具有1.5mPas至20mPas的粘度并且特别优选的墨具有1.5mPas至15mPas的粘度。
有用的减粘剂包括流变学添加剂，例如：
聚乙烯己内酰胺、聚乙烯吡咯酮以及它们的共聚物聚醚多元醇、缔合型增稠剂类、聚脲、聚氨酯、海藻酸钠、改性的半乳甘露聚糖类、聚醚脲、聚氨酯、非离子纤维素醚类。
作为另外的添加剂，本发明的墨可以包括表面活性物质，以设定20mN/m至65mN/m的表面张力，可以(如果必要的话)随着所使用方法(热的或压力技术)的变化使该表面张力相适配。
有用的表面活性物质包括例如：所有的表面活性剂，优选非离子的表面活性剂、丁基二甘醇以及1，2-己二醇。
这些墨可以进一步包括常规添加剂，例如抑制真菌和细菌生长的物质，其量值为基于该墨的总重量按重量计从0.01％到1％。
本发明的墨能以一种常规方式通过将这些组分在水中混合来制备。
本发明的墨在用于对多种多样的预处理材料进行印花的喷墨印花方法中是有用的，这些预处理材料是例如：丝、皮革、毛料、任何种类的纤维素纤维材料以及聚氨酯类，并且尤其是聚酰胺纤维。本发明的印花墨对于对预处理过的、含羟基或氨基的、以共混织物存在的纤维进行印花也是有用的，例如棉、丝、毛料与聚酯纤维或聚酰胺纤维的共混物。
与常规的织物印花(其中印花浆已经含有用于活性染料的所有固色化学品以及增稠剂)相对比，在喷墨印花中这些助剂必须在一个单独的预处理步骤中施用于该织物底物上。
该织物底物(例如纤维素和再生纤维素纤维以及还有丝和毛料)的预处理是通过在印花之前用一种水性的碱性液体来完成的。为了固着活性染料，对碱存在着一种需要，例如碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、磷酸三钠、硅酸钠、氢氧化钠、碱的供体(例如像氯乙酸钠、甲酸钠)、亲水性物质(例如像脲)、还原抑制剂(例如硝基苯磺酸钠)、以及还有当涂敷该印花墨时阻止色彩图案流动的增稠剂(例如海藻酸钠、改性的聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖)。
将这些预处理试剂使用适合的涂布机，例如使用一种2-或3-辊的轧轧机、无接触点的喷射技术，通过泡沫涂敷或者使用适当地经适配的喷墨技术以一个确定的量均匀地涂敷于该织物底物，并且随后将其干燥。
在印花之后，将织物纤维材料在120℃至150℃下干燥并随后进行固色。
用活性染料制备的喷墨印花物的固色可以在室温下或用饱和的蒸气、用过热蒸气、用热空气、用微波、用红外辐射、用激光或电子束或用其他适合的能量传递技术来完成。
一相和两相固着方法之间有一个区别：
在一相固着中，必要的固着化学品已经处于织物底物上。
在两相固色中，这种预处理是不必要的。固着只需要碱，在喷墨印花之后，在固着过程之前将碱进行涂敷，而不需要中间的干燥。不需要加入另外的添加剂(如脲)或增稠剂。固着之后跟随的是印花后处理，它是良好的色牢度、高的亮度以及一个无瑕疵的白色背景的先决条件。
使用本发明的墨生产的印花品具有高的色强度以及不仅在酸性区域而且在碱性区域的一个高的纤维-染料的结合稳定性，还有良好的耐光性以及非常好的耐洗牢度的特性，例如耐洗涤、耐水、耐海水、耐交叉染色以及耐汗渍的色牢度，以及还有耐打褶、耐热压以及耐摩擦的良好的色牢度。
(四)具体实施方式
在下文中的实例用来展示本发明。除非另外说明，否则份数和百分比是按重量计的。按重量计的份数相对于按体积计的份数如同千克相对于升。在这些实例中以化学式的方式描述的化合物是以钠盐的形式指出的，因为它们普遍是以它们的盐的形式(优选钠或钾的盐)进行制备并且分离出的，并且以它们的盐的形式用于染色。在下文的实例中所描述的起始化合物可以按游离酸的形式或同样地以它们的盐的形式用于合成，优选碱金属盐，如钠或钾的盐。
实例1
a)将19份的氰尿酰氯悬浮在500份的水和100份的冰中。加入32份的2-氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸，随后在0-5℃下在pH 1.5下搅拌约3小时。
b)将30份的5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-2-甲氧基苯胺在pH 6-7下溶解在200份的水中。加入7份的亚硝酸钠，并且将该溶液逐滴加入20份的浓盐酸、100份的冰和50份的水组成的混合物中。随后是在0-5℃下搅拌2小时。将过量的亚硝酸盐用氨基磺酸分解。
c)向按照a)获得的反应混合物之中逐滴加入按照b)所制备的重氮化合物，同时用20％的碳酸钠溶液维持pH在5和6之间。在该过程中将温度升高到室温。
d)随后，在pH 3.5-4下并且在40℃的温度下将28份的1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸加入。随后将该混合物搅拌，直至该反应结束并且之后冷却至15℃-20℃。
e)类似于b)将30份的2-氨基-1，5-二磺酸进行重氮化，并且将其与在d)中获得的偶联组分在pH 6.0-6.5下偶联。
最后，将所获得的反应混合物在减压条件下干燥。
所获得的具有化学式(1a)的染料(λmax＝518nm)
Figure BDA0000045682040000141
将棉染成一种中性的红色色调。
实例2
以类似于实例1的方法获得了具有化学式(1b)的染料(λmax＝518nm)。
Figure BDA0000045682040000142
实例3
以类似于实例1的方法获得了具有化学式(1c)的染料(λmax＝511nm)。
Figure BDA0000045682040000151
实例4
将按照实例1获得的2份染料以及50份的氯化钠溶解于999份的水和5份的碳酸钠中，加入0.7份的氢氧化钠(以32.5％的水溶液的形式)以及，若合适的话，1份的湿润剂。将100克的编织的棉织物送入该染缸中。将该染缸的温度初始维持在25℃下10分钟，然后经30分钟升高至最终温度(40℃至80℃)并且在该最终温度下维持另外60至90分钟。此后，将该染色的织物初始用自来水漂洗2分钟然后用去离子水漂洗5分钟。将该染色的织物在40℃下在1000份的包含1份50％的乙酸的一种水溶液内中和10分钟。将它用70℃的去离子水再次漂洗，并且然后在沸点下用洗衣用洗涤剂皂洗15分钟，再次漂洗并且干燥以提供一种具有非常好的色牢度特性的红色染色。
当所描述的方法用按照实例2和3获得的染料重复时获得了相似的结果。
实例5
将4份按照实例1获得的染料以及50份的氯化钠溶解于998份的水和5份的碳酸钠中，加入2份的氢氧化钠(以32.5％的水溶液的形式)以及，若合适的话，1份的湿润剂。将100克的编织的棉织物送入该染缸中。余下的处理过程如实例4中所报告的来进行，以提供具有高的色强度并且具有非常好的色牢度特性的一种红色染色。
当所描述的方法用按照实例2和3获得的染料重复时可以获得相似的结果。
实例6
将由丝光棉构成的一种纺织品织物用一种含有35g/l的无水碳酸钠、100g/l的脲以及150g/l的一种低粘度的海藻酸钠溶液(6％)的液体进行轧染并且然后干燥。吸湿率为70％。
将如此预处理过的织物用一种水性的墨印花，该墨包含
2％的按照实例1的染料
20％的环丁砜
0.01％的Mergal K9N以及
77.99％的水
使用一种按需喷墨(气泡喷墨)的喷墨印花头。对该印花品进行充分干燥。将其在102℃下利用过热蒸汽进行8分钟的固色。然后将该印花品进行温漂洗，使其经受用95℃的热水进行的一个色牢度洗涤，进行温漂洗并且然后将其干燥。结果是具有优异的使用色牢度的一种红色印花品。
实例7
将由丝光棉组成的一种织物纤维用一种包含35g/l的无水碳酸钠、50g/l的脲以及150g/l的一种低粘度的海藻酸钠溶液(6％)的液体浸染并且然后干燥。吸湿率为70％。将如此预处理过的织物用一种水性的墨印花，该墨包含
8％的按照实例1的染料
20％的1，2-丙二醇
0.01％的Mergal K9N以及
71.99％的水
使用一种按需喷墨(气泡喷墨)的喷墨印花头。对该印花品进行充分干燥。将其在102℃下利用过热蒸汽进行8分钟的固色。
然后将该印花品进行温漂洗，使其经受用95℃的热水进行的一个色牢度洗涤，进行温漂洗并且然后将其干燥。结果是具有优异的使用色牢度的一种红色印花品。
实例8
将由丝光棉组成的一种织物纤维用一种包含35g/l的无水碳酸钠、100g/l的脲以及150g/l的一种低粘度的海藻酸钠溶液(6％)的液体浸染并且然后干燥。吸湿率为70％。将如此预处理过的织物用一种水性的墨印花，该墨包含
8％的根据实例1的染料
15％的N-甲基吡咯烷酮
0.01％的Mergal K9N以及
77.99％的水
使用一种按需喷墨(气泡喷墨)的喷墨印花头。对该印花品进行充分干燥。将其在102℃下利用过热蒸汽进行8分钟的固色。然后将该印花品进行温漂洗，使其经受用95℃的热水进行的一个色牢度洗涤，进行温漂洗并且然后将其干燥。结果是具有优异的使用色牢度的一种红色印花品。
对比实例1
对于用化学式(1a)、(1b)以及(1c)的染料以及还有用如DE 27 48 966中描述的具有化学式(a)的染料在棉编织物上获得的具有标准深度的色度的染色物进行耐光性的测定(DIN 54004)。
Figure BDA0000045682040000181
评估结果是根据耐光性等级，其中1是最差的而6是最好的耐光性。
得到了以下值：
  染料   耐光性
  (1a)   4
  (1b)   4
  (1c)   4
  (a)   2
因此出人意料地显现出，具有化学式(1a)、(1b)以及(1c)的染料的耐光性相当可观地好于染料(a)的情况。
对比实例2
用于具有化学式(1a)的染料以及按照EP 0 511 523 A1的实例21用具有化学式(b)的染料获得的染色物进行“严格耐水性(waterfastness severe)”的测定(DIN EN ISO105-E01)。
Figure BDA0000045682040000191
在这个色牢度试验中，对邻近的棉织物的着色进行了评估。在所使用的评估等级上，5表示没有任何着色而1表示实质性的着色。获得了以下结果：
  染料   冲洗1之后   冲洗2之后   冲洗3之后
  (1a)   3-4   3   4-5
  (b)   1   2   2
因此出人意料地显现出，尽管具有同样数量的磺酸基，在染料(1a)情况下对未固定的染料的染色后洗掉相当可观地好于染料(b)的情况。

Claims (9)

1.具有以下化学式(1)的一种偶氮染料
Figure FDA0000045682030000011
其中
Y代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z，其中Z是一个碱可分离的基团；
D代表一个具有化学式(2)、(3)或(4)的基团
Figure FDA0000045682030000012
并且
M代表氢、铵、一种碱金属或一种碱土金属的等效物。
2.如权利要求1所述的偶氮染料，其中，Y代表乙烯基、β-氯乙基或者β-硫酸根合乙基。
3.如权利要求1和/或2所述的偶氮染料，其中，M代表氢或钠。
4.如权利要求1至3中的一项或多项所述的偶氮染料，其中，D代表一个具有化学式(4)的基团。
5.一种制备如权利要求1至4中一项或多项所述的一种偶氮染料的方法，该方法包括使具有化学式(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的这些化合物以重氮化作用、酰化作用以及多个偶联反应的一个适当的顺序进行反应，
Figure FDA0000045682030000021
D-NH2  (6)
Figure FDA0000045682030000023
其中Y、D和M各自如在权利要求1中所定义。
6.如权利要求5所述的方法，其中
a)使具有化学式(7)的化合物与具有化学式(9)的化合物进行反应以生成具有化学式(10)的化合物
Figure FDA0000045682030000024
b)使具有化学式(5)的化合物重氮化并且将其偶联至具有化学式(10)的化合物上以生成具有化学式(11)的化合物
Figure FDA0000045682030000025
c)使具有化学式(11)的化合物与具有化学式(8)的化合物进行反应以生成具有化学式(12)的化合物
Figure FDA0000045682030000031
并且最后
d)将具有化学式(6)的化合物重氮化并且将其偶联到具有化学式(12)的化合物上。
7.如权利要求1至4中的一项或多项所述的一种偶氮染料用于对含羟基和/或甲酰胺基团的材料进行染色或印花的用途。
8.一种用于对含羟基和/或甲酰胺基团的材料进行染色或印花的方法，该方法包括：将一种或多种染料以溶解的形式施用在该材料上并且通过热或在一种碱剂的帮助下或通过这两种措施将这种或这些染料固着在该材料上，该方法包括使用如权利要求1至4中的一项或多项所述的一种偶氮染料。
9.一种通过喷墨法用于数码织物印花的墨，该墨包括如权利要求1至4中一项或多项所述的一种偶氮染料。
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