MX2007015076A

MX2007015076A - Tinturas reactivas, su preparacion y su uso.

Info

Publication number: MX2007015076A
Application number: MX2007015076A
Authority: MX
Inventors: Stefan Meier; Werner Russ; Uwe Reiher; Gunther Schwaiger
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date: 2005-05-30
Filing date: 2006-05-24
Publication date: 2008-01-18
Also published as: CA2609414C; EP1891161B1; ZA200706624B; TWI411649B; EP1891161A2; WO2006128822A3; US7632316B2; CN101189304A; TW200641061A; JP2008545844A; KR20080009262A; ES2394216T3; BRPI0611396B1; KR101287741B1; DE102005025010A1; BRPI0611396A2; PT1891161E; US20080189880A1; CN101189304B; WO2006128822A2

Abstract

La presente invencion se refiere a tinturas de la formula general (1) (ver formula (1)) donde M y X son cada uno como se definieron en la reivindicacion 1, mezclas de tinturas que comprenden una o varias de las tinturas de la formula general (1) y tambien una o varias tinturas reactivas con fibras, procesos para su preparacion, su uso y tintas de impresion que los comprenden.

Description

TINTURAS REACTIVAS, SU PREPARACIÓN Y SU USO La presente invención se refiere al campo técnico de las tinturas azoicas que reaccionan con fibras. La práctica comercial de teñir con tinturas que reaccionan con fibras ha conducido a elevar las expectativas respecto de la calidad de las tinciones y la economía de las operaciones de tinción. En consecuencia, aún continúa la demanda de nuevas tinturas que reaccionan con fibras, con propiedades mejoradas. Especialmente en el caso de las tinturas con tonalidad amarilla, la demanda consiste en tinturas reactivas que provean elevada intensidad de color. Numerosas tinturas que reaccionan con fibras se describen en la bibliografía como de utilidad para teñir o imprimir fibras que contienen hidroxilos y/o carboxamidas, tales como fibras celulósicas en particular, para producir tinturas amarillas. De estas tinturas, tienen especial interés industrial las conocidas de los documentos DE 29 27 102 A, DE 31 02 287 y EP 0 021 105 Al. Sin embargo, estas tinturas convencionales que tiñen de amarillo no cumplen adecuadamente los últimos requisitos respecto del uso en procesos de tensión específicos, la capacidad de tinción de las fibras y las propiedades de firmeza de las tinciones que se obtienen con ellas, por ejemplo.

El documento EP 0 567 036 Al también describe tinturas reactivas con fibras que tiñen de amarillo, que no satisfacen adecuadamente los criterios establecidos.

Especialmente es insatisfactoria la intensidad del color de estos productos en las fibras de celulosa. La presente invención, en consecuencia, provee tinturas y mezclas de colorantes cuyas tinciones sorprendentemente tienen una intensidad de color marcadamente superior, comparada con las tinturas descritas en el documento EP 0 567 036 Al. En consecuencia, la presente invención se refiere a tinturas de la fórmula general (1) en donde M es hidrógeno o un metal alcalino, y X es cloro o flúor. La presente invención también se refiere a mezclas de tinturas que comprenden una o más de las tinturas de la fórmula general (1) y también una o más de otras tinturas que reaccionan con fibras.

Las mezclas de tinturas preferidas de acuerdo con la presente invención comprenden una o más de las tinturas de la fórmula general (1) y también al menos una tintura seleccionada de las fórmulas generales (2), (3) y (4) ¡2) (4) en donde D es el radical de benceno o de naftaleno; R1 es hidrógeno, alquilo (C1-C4) , alcoxi (C?-C4) o - S03M; R2 es amino, alquilo (C1-C4) o alquilo (C?-C4) sustituido con -COOM, -S03M o -S02-Y1; R3 es hidrógeno, cloro, alquilo (C?-C4) , alcoxi (C?~ C4) o -S03M; R4 es hidrógeno, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4) ; R5 es hidrógeno o -CO-R2 o tiene uno de los significados de Z; Y1 es vinilo o es etilo sustituido con un sustituyente eliminable por álcali en la posición ß; Z es un radical que reacciona con fibras de la serie de las halopirimidinas, de las dicloro- quinoxalinas o de las halotriazinas; m es 1 , 2 ó 3 ; n es 0 ó 1; y M es tal como se definió al principio. En las fórmulas generales (1) a (4), el metal alcalino M es de preferencia sodio, potasio o litio. Los grupos alquilo (C1-C4) pueden ser de cadena lineal o ramificada y pueden ser por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo o terbutilo. Metilo y etilo se prefieren particularmente. Los mismo, muta tis mutandi s, vale para los grupos alcoxi (Ci-C4), para los cuales se prefiere particularmente, en consecuencia, metoxi o etoxi. El sustituyente R1 de preferencia es hidrógeno, metilo o metoxi. El sustituyente R2 de preferencia es metilo o amino. El sustituyente R3 de preferencia es hidrógeno, metilo, metoxi o cloro. El sustituyente R4 de preferencia es hidrógeno, metilo o metoxi. Los sustituyentes eliminable por álcalis en la posición ß del etilo Y1 son en particular cloro, sulfato, tiosulfato, fosfato, alcanoiloxi (C2-C5) , por ejemplo acetiloxi y sulfobenzoiloxi . Se prefiere particularmente que Y1 sea vinilo o ß-sulfatoetilo. Los grupos "sulfato", "tiosulfato" y "fosfato" incluyen no solo su forma ácido sino también su forma salina. En consecuencia, los grupos tiosulfato cumplen con la fórmula general -S-S03M, los grupos fosfato cumplen con la fórmula general -0P03M2 y los grupos sulfato cumplen con la fórmula general -0S03M, en donde cada uno de los M es tal como se definió con anterioridad. El grupo (M03S)m-D- de la fórmula general (2) es de preferencia un grupo de la fórmula general (5), (6) o (7) (5) (6) (7) en donde M y m son cada uno tal como se definió con anterioridad . Se prefiere particularmente que el grupo (M03S)m-D- de la fórmula general (2) represente los grupos de las fórmulas generales (5a) a (5c) y también de la fórmula general (7a) a (7e) Los radicales que reaccionan con fibras Z de la serie de las halopirimidinas tienen en particular la fórmula general (8) en donde X1 a X3 son independientemente hidrógeno, ciano o halógeno, en particular flúor o cloro, con la condición de que al menos uno de X1 a X3 halógeno. Los radicales que reaccionan con fibras de particular preferencia de la serie de las halopirimidinas tienen las siguientes fórmulas (8a) a (9g): 8c) Los radicales Z que reaccionan con fibras, de la serie de las halotriazinas tienen en particular la fórmula general (9) en donde X4 es halógeno, en particular flúor o cloro, o -NHCN o es X5; y X5 es un grupo de la fórmula general (10) en donde R6 es hidrógeno o alquilo (C1-C4) en particular metilo; B es alquileno (C2-Cß) , en particular etileno, es alquileno (C2-C6) interrumpido por un heteroátomo, en particular -O-, o es fenileno; e Y1 es tal como se definió con anterioridad. Los radicales que reaccionan con fibras de particular preferencia de la serie de halotriazinas tienen las siguientes fórmulas (9a) a (9g): en donde M es tal como se definió con anterioridad. En general, en las mezclas de tinturas de la presente invención, la tintura de la fórmula general (1) está presente en una cantidad de 90% a 10% en peso, de preferencia 70% a 30% en peso y con mayor preferencia 60% a 40% en peso, y al menos una tintura seleccionada de las fórmulas generales (2), (3) y (4) está presente en una cantidad de 10% a 90% en peso, de preferencia 30% a 70% en peso y con mayor preferencia 40% a 60% en peso, todo en base a la cantidad total de la tintura. Las tinturas de las fórmulas generales (2) a (4) que contienen un grupo-302-Y1 pueden estar presentes en mezclas en las cuales las tinturas individuales solo difieren en el grupo reactivo-S02-Y1. Las mezclas preferidas de este tipo contienen por ejemplo una tintura de las fórmulas generales (2), (3) o (4) en donde Y = vinilo y una tintura de las fórmulas generales (2), (3) o (4) en donde Y = ß-sulfato de etilo. La fracción de tintura de la forma vinilsulfonilo puede ser de hasta aproximadamente 30% en moles, sobre la base del cromóforo particular de la tintura. De preferencia, la fracción de tintura vinilsulfonilo con la tintura ß-etil-sustituida es una relación molar entre 5:95 y 30:70. Las tinturas de la presente invención de la fórmula general (I) y también las mezclas de tinturas de la presente invención generalmente están presentes como formulación en forma sólida o liquida (disuelta) . En forma sólida, generalmente contienen la sal electrolítica habitual en el caso de tinturas hidrosolubles y en particular tinturas que reaccionan con fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y también pueden contener los auxiliares habituales en tinturas comerciales, tales como sustancias buffer capaces de fijar un pH en solución acuosa de entre 3 y 7, tal como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, fosfato de dihidrógeno, tricitrato de sodio y fosfato de hidrógeno disódico, pequeñas cantidades de desecantes o cuando están presentes en solución liquida acuosa (incluso un contenido de espesantes del tipo habitual en pastas de impresión) , también pueden contener sustancias que aseguran larga vida de estas formulaciones, como ejemplos los agentes de prevención de moho. Las tinturas de la presente invención de la fórmula general (I) y también las mezclas de tinturas de la presente invención de preferencia están presentes como polvo de tintura o como granulado de tintura que contiene 10% a 80% en peso, sobre la base del polvo o granulado, de una sal electrolítica que también es conocida como agentes estandarizante. Los granulados tienen tamaños de partículas en particular de 50 a 500 µm. Estas formulaciones sólidas además pueden contener las sustancias buffer antes mencionadas en una cantidad total de hasta el 10% en peso, sobre la base de la formulación. Cuando las tinturas o mezclas de tinturas están presentes en una solución acuosa, el contendido total de tintura en estas soluciones acuosas es de hasta aproximadamente 50% en peso, por ejemplo entre 5% y 50% en peso, en donde el contenido de la sal electrolítica en estas soluciones acuosas de preferencia está por debajo del 10% en peso, sobre la base de la solución acuosa. As soluciones acuosas (formulaciones liquidas) generalmente pueden contener las sustancias buffer antes mencionadas en una cantidad de hasta 10% en peso, de preferencia hasta 2% en peso. Las tinturas de la presente invención de la fórmula general (1) se pueden preparar por acilación de unos compuestos azoicos de la fórmula general (11) en donde M es tal como se definió con anterioridad, con un compuesto de triazina de la fórmula general (12) en donde X es tal como se definió con anterioridad, y luego se condensa el compuesto obtenido de la fórmula general (13) con N-metiltaurina . El compuesto azoico de la fórmula general (11) se conoce del documento DE-A 4425222 y se puede preparar de modo similar a las directivas proporcionadas en la presente . Para preparar las tinturas de la presente invención de la fórmula general (1), en donde X es cloro, se lleva a cabo la acilación del compuesto azoico de la fórmula (11) con cloruro cianúrico y también la posterior condensación con N-metiltaurina en el rango débilmente ácido a neutro.

La temperatura de reacción normalmente es de es 20-40 °C para la acilación y 50-60 °C para la condensación. La tintura de la presente invención de la fórmula general (1), en donde X es flúor de preferencia se prepara por acilación del compuesto azoico de la fórmula (11) con fluoruro cianúrico a 0 a -2 °C en el rango débilmente ácido y luego por condensación con N-metiltaurina en el rango neutro a débilmente ácido y a 20-25 °C. Las mezclas de tinturas de la presente invención se obtienen mediante la mezcla mecánica de las tinturas individuales en la relación en peso deseada. Las tinturas individuales se pueden utilizar en la forma de polvos de tintura o soluciones de tintura, o también en la forma de formas comerciales formuladas, es decir, por ejemplo como polvo, como granulado o como marca líquida, que incluye auxiliares habituales. Las tinturas de las fórmulas generales (2) y (3) son conocidas y están descritas, por ejemplo, en los documentos DE-A 3102287, US 5298607, EP 0 021 105 Al y DE-A 1911427. Se pueden preparar de manera similar a las directivas provistas en ellas. De modo similar, las tinturas de la fórmula general (4) han sido extensamente descritas y se obtienen mediante métodos de síntesis estándar.

Las tinturas y las mezclas de tinturas de la presente invención incluyen otras tinturas que reaccionan con fibras, en una cantidad de hasta el 5% en peso, sobre la base de la cantidad total de tintura, con fines de sombreado. Estas "tinturas de sombreado" se pueden agregar por mezclado habitual o se pueden preparar químicamente en el mismo lote de reacción, junto con la sintesis de una tintura de acuerdo con la presente invención o una mezcla de tinturas y se pueden incorporar en la tintura o la mezcla de tinturas. Las tinturas y las mezclas de tinturas de la presente invención son útiles para teñir o imprimir materiales que contienen hidroxilo y/o carboxamido y poseen valiosas características de rendimiento con estos fines. En consecuencia, la presente invención también se refiere al uso de las tinturas de la presente invención de la fórmula general (1) y también a las mezclas de tinturas de la presente invención para teñir o imprimir materiales que contienen hidroxilo y/o carboxamido o para ser más precisos, a procesos para teñir o imprimir dichos materiales en forma convencional. Los materiales que contienen hidroxilo y/o carboxamido se pueden presentar, por ejemplo en la forma de construcciones laminares o peliculas autoportantes, pero en particular en la forma de fibras. A su vez, las fibras de preferencia son fibras textiles, tales como tejidos o hilados que se pueden usar en la forma de paquetes de madejas u ovillos. Los materiales que contienen carboxamido son por ejemplo poliamidas y poliuretanos naturales y sintéticos, por ejemplo lana y otros pelos animales, jabón, cuero, nailon-6, 6, nailon-6, nailon-11 y nailon-4. Se prefieren los materiales que contienen hidroxilo de origen natural o sintético, por ejemplo materiales de fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa de preferencia son algodón, pero también otras fibras vegetales, tales como fibras de lino, cáñamo, yute y ramio. Las fibras regeneradas de celulosa son por ejemplo viscosa en hebras y viscosa en filamentos y también fibras de celulosa modificadas químicamente, tal como las fibras de celulosa aminadas o las fibras descritas, por ejemplo, en los documentos WO 96/37641 y WO 96/37642 y también en los documentos EP-A-0 538 785 y EP-A-0 692 559. Las tinturas y las mezclas de tinturas de la presente invención se pueden aplicar y fijar sobre los sustratos mencionados, especialmente los materiales de fibras mencionados, mediante técnicas de aplicación conocidas para tinturas hidrosolubles y especialmente para tinturas que reaccionan con fibras. Por ejemplo, en fibras de celulosa se producen por el método de agotamiento a partir de licor prolongado y también de licor corto, por ejemplo en una relación de licor a producto de 5:1 a 100:1, de preferencia 6:1 a 30:1, mediante diversos agentes fijadores de ácidos y opcionalmente sales neutras según necesidad, tales como cloruro de sodio o sulfato de sodio, las tinturas tienen muy buen rendimiento del color. La aplicación de preferencia se realiza en un baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105 °C, opcionalmente a una temperatura de hasta 130 °C con presión superatmosferica, pero de preferencia a 30 a 95 °C, especialmente 45 a 65 °C, en presencia o ausencia de auxiliares de tinción habituales . Un procedimiento posible aquí consiste en introducir el material en el baño tibio y gradualmente calentar el baño hasta la temperatura de tinción deseada y completar el proceso de tinción a dicha temperatura. Las sales neutras que aceleran el agotamiento de las tinturas también se pueden agregar al baño solo después de alcanzar las temperaturas reales de tinción, si así se desea. De modo similar, los procesos de almohadillado proveen excelentes rendimientos de color y una muy buena acumulación de color sobre las fibras de celulosa, en donde las tinturas se fijan de la manera convencional por lotes a temperatura ambiente o temperatura elevada, por ejemplo hasta 60 °C, o en forma continua, por ejemplo mediante un proceso de almohadillado en seco y en vapor, por vaporización o mediante el uso de calor seco. De modo similar, los procesos de impresión habituales para fibras de celulosa, que se pueden llevar a cabo en una etapa, por ejemplo por impresión con una pasta de impresión que contiene bicarbonato de sodio o algún otro agente fijador en ácido y por posterior vaporización a 100 a 103 °C, o en dos etapas, por ejemplo por impresión con un color de impresión neutro o débilmente ácido y luego por fijación al pasar el material impreso por un baño caliente alcalino que contiene electrólitos o por almohadillado con un licor de almohadillado alcalino que contiene electrólitos y posterior tratamiento por lotes o por vaporización o con calor seco del material almohadillado con álcali, se obtienen impresiones de color intenso, con contornos bien definidos y un fondo blanco nítido. El resultado de las impresiones se ve poco afectado, o nada, por las variaciones de las condiciones de fijado. Cuando se fija mediante calor seco, de acuerdo con los procesos de termofijación habituales, se usa aire caliente a 120 a 200 °C. Además del vapor habitual a 101 a 103 °C, también es posible usar vapor supercalentado y vapor a alta presión a temperaturas de hasta 160 °C.

Los agentes fijadores en ácido que efectúan la fijación de las tinturas y de las mezclas de tinturas de acuerdo con la invención sobre las fibras de celulosa son por ejemplo sales básicas hidrosolubles de metales alcalinos y también de metales alcalinotérreos de ácidos inorgánicos u orgánicos o compuestos que liberan álcalis en calor, y también silicatos de metales alcalinos. Son especialmente adecuados los hidróxidos de metales alcalinos y las sales de metales alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a medianos, en donde los compuestos de metales alcalinos de preferencia son los compuestos de sodio y potasio. Dichos agentes fijadores en ácido son por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, formiato de sodio, fosfato de dihidrógeno y sodio, fosfato de hidrógeno disódico, tricloroacetato de sodio, fosfato trisódico o cristal de vidrio o sus mezclas, por ejemplo mezclas de solución acuosa de hidróxido de sodio y cristal de vidrio. Las tinturas y las mezclas de tinturas de la presente invención poseen excelente intensidad de color en materiales de fibra de celulosa, cuando se aplican por tinción e impresión. Las tinciones e impresiones obtenidas con las tinturas y las mezclas de tinturas de acuerdo con la invención poseen tonalidades brillantes; más particularmente, las tinturas e impresiones sobre materiales de fibras de celulosa poseen buena firmeza a la luz y especialmente buena firmeza al agua, tal como firmeza al lavado, la molienda, agua, agua de mar, tinturas cruzadas y transpiración acida y alcalina, también buena firmeza a la fijación por calor y el plisado y marcado. Además, las tinciones de celulosa obtenidas después del tratamiento posterior habitual de enjuague para eliminar las porciones de tintura en exceso exhiben excelente firmeza al agua, en particular dado que las porciones de tintura no fijadas se eliminan con facilidad mediante lavado, debido a su buena solubilidad en agua fría. Además, las mezclas de tinturas de acuerdo con la invención también se pueden usar para la tinción reactiva con fibras de lana. Además, la lana que no ha recibido tratamiento para fieltro, o lo recibió en grado insuficiente (cf. por ejemplo H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3° edición (1972), páginas 295-299, especialmente terminado en el proceso de Hercosett (página 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, y 1975, 33-44) se puede teñir con muy buenas propiedades de firmeza. El proceso de tinción se lleva a cabo aquí de manera convencional desde un medio ácido. Por ejemplo, se puede añadir ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio al baño de tinción para obtener el pH deseado. Para obtener una tinción de nivel aceptable, es aconsejable añadir un agente nivelador habitual, por ejemplo un agente nivelador basado en un producto de reacción de cloruro cianúrico con tres veces la cantidad molar de un ácido aminobencenesulfónico y/o de un ácido aminonaftalensulfónico o sobre la base de un producto de reacción de por ejemplo estearilamina con óxido de etileno. Por ejemplo, la tintura o la mezcla de tinturas de acuerdo con la invención de preferencia se someten al proceso de agotamiento, inicialmente de un baño de tinción acida con un pH de aproximadamente 3,5 a 5,5 con control de pH y entonces, hacia el final del tiempo de teñido se modifica el pH al rango neutro y opcionalmente ligeramente alcalino de hasta pH 8,5 para lograr, especialmente para tinciones muy profundas, el enlace reactivo completo entre las tinturas y la fibra. Al mismo tiempo, se elimina la porción de tintura que no se fijó en forma reactiva. El procedimiento descrito en la presente también se aplica a la producción de tinciones de materiales en fibras compuestos de otras poliamidas naturales o de poliamidas y poliuretanos sintéticos. En general, el material que se tiñe se introduce en el baño a una temperatura de aproximadamente 40 °C, se agita allí cierto tiempo, luego se ajusta el baño de tinción al pH deseado débilmente ácido, de preferencia con ácido acético débil, y se realiza la tinción real a una temperatura entre 60 y 98 °C. Sin embargo, las tinciones también se pueden llevar a cabo en ebullición o en aparatos de tinción sellados a temperaturas de hasta 106 °C. Dado que la solubilidad en agua de las tinturas y mezclas de tinturas de acuerdo con la invención es muy buena, también se pueden usar ventajosamente en los procesos de tinción continua habituales. La intensidad del color de las tinturas y mezclas de tinturas de acuerdo con la invención es muy elevada. Las tinturas y mezclas de tinturas antes mencionadas también se pueden formular en tintas de impresión para impresiones textiles digitales. En consecuencia, la presente invención también se refiere tintas de impresión que comprenden una tintura de la fórmula general (1) de acuerdo con la presente invención o una mezcla de tinturas de acuerdo con la presente invención. Las cantidades en las cuales están presentes las tinturas de la presente invención de la fórmula general (1) o las mezclas de tintura de la presente invención en dicha tintas de impresión varían por ejemplo de 0,1% en peso a 50% en peso, de preferencia de 1% en peso a 30% en peso y con mayor preferencia de 1% en peso a 15% en peso, sobre la base del peso total de la tinta. Para usar las tintas en el proceso de flujo continuo, se puede fijar una conductividad de 0,5 a 25 mS/m por agregado de un electrolito. Los electrólitos útiles incluyen por ejemplo nitrato de litio y nitrato de potasio. Las tintas de impresión mencionadas pueden incluir solventes orgánicos con un contenido total del 1-50%, con preferencia del 5-30% en peso, en base al peso total de la tinta . Los ejemplos de solventes orgánicos apropiados son alcoholes, tales como metanol, etanol, l-propanol, isopropanol, 1-butanol, ter-butanol y alcohol pentílico, por ejemplo; alcoholes polihidricos, tales como 1,2-etanodiol, 1, 2, 3-propanotriol, butanodiol, 1 , 3-butanodiol, 1, 4-butanodiol, 1, 2-propanodiol, 2, 3-propanodiol, pentanodiol, 1, 4-pentanodiol, 1 , 5-pentanodiol, hexanodiol, D, L-1, 2-hexanodiol, 1 , 6-hexanodiol, 1, 2, 6-hexanotriol y 1 , 2-octanodiol, por ejemplo; polialquilenglicoles, tales como polietilenglicol y polipropilenglicol, por ejemplo; alquilenglicoles que tienen 2 a 8 grupos alquileno, tales como monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol, por ejemplo; éteres de alquilo inferior de alcoholes polihídricos, tales como etilenglicol, éter onometiléter, etilenglicolmonoetiléter, etilenglicolmonobutiléter, dietilenglicolmonometiléter , dietilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmonobutiléter, dietilenglicolmonohexiléter, trietilenglicolmonometiléter, trietilenglicolmonobutiléter, tripropilenglicolmonometiléter, tetraetilenglicolmonometiléter, tetraetilenglicolmonobutiléter, tetraeti1eng1icoldimetiléter, propilenglicolmonometiléter, propilenglicolmonoetiléter, propilenglicolmonobutiléter y tripropilenglicolisopropiléter, por ejemplo; éteres de polialquilenglicol, tales como polietilenglicolmonometiléter, polipropilenglicolgliceroléter, polietilenglicoltrideciléter y polietilenglicolnonilfeniléter, por ejemplo; aminas, tales como metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-acetiletanolamina, N-formiletanolamina y etilenediamina, por ejemplo; derivados de urea, tales como urea, tiourea, N-metilurea, N, N ' -epsilon-dimetilurea, etilenurea y 1, 1 , 3, 3-tetrametilurea, por ejemplo; amidas, tales como dimetilformamida, dimetilacetamida y acetamida, por ejemplo; cetonas o cetoalcoholes, tales como acetona y alcohol diacetónico, por ejemplo; éteres cíclicos, tales como tetrahidrofurano, trimetiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, alcohol bencílico, 2-butoxietanol, gamma-butirolactona, epsilon-caprolactama, por ejemplo; adicionalmente, sulfolano, dimetilsulfolano, metilsulfolano, 2, -dimetilsulfolano, dimetilsulfona, butadiensulfona, dimetiisulfóxido, dibutilsulfóxido, N-ciclohexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1- (2-hidroxietil ) -2-pirrolidona, 1- ( 3-hidroxipropil) -2-pirrolidona, 1/3-dimetil-2-imidazolidinona, 1, 3-dimetil-2-imidazolinona, 1, 3-bismetoximetilimidazolidina, 2- (2-metoxietoxi) etanol, 2- (2-etoxietoxi) etanol, 2- (2-butoxietoxi) etanol, 2- (2-propoxietoxi) etanol, piridina, piperidina, butirolacetona, trimetilpropano, 1, 2-dimetoxipropano, dioxano, acetato de etilo, etilendia intetraacetato, etilpentiléter, 1,2-dimetoxipropano y trimetilpropano. Las tintas también pueden incluir los aditivos comunes tales como, por ejemplo, moderadores de la viscosidad para fijar las viscosidades en el rango de 1,5 a 40,0 mPa . s en un rango de temperaturas de 20 a 50 °C. Las tintas preferidas tienen una viscosidad de 1,5 a 20 mPas y las tintas particularmente preferidas tienen una viscosidad de 1,5 a 15 mPas. Los moderadores de la viscosidad de utilidad incluyen aditivos reológicos, siendo ejemplos los siguientes: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona y sus copolimeros, poliéter poliol, espesantes asociativos, poliurea, poliuretano, alginatos de sodio, galactomananos modificados, poliéter urea, poliuretano y éteres celulósicos no iónicos. Como otras adiciones, las tintas mencionadas pueden incluir sustancias tensioactivas para fijar tensiones de 20 a 65 mN/m, que se adaptan donde es apropiado como una función del proceso usado (tecnología térmica o piezotecnología) . Las sustancias tensioactivas de utilidad incluyen, por ejemplo, tensioactivos de todo tipo, preferentemente tensioactivos no iónicos, butildiglicol y 1, 2-hexanodiol . Las tintas mencionadas también pueden contener adiciones convencionales, tales como sustancias para prevenir el crecimiento fúngico y bacteriano, por ejemplo, en cantidades del 0,01% al 1% en peso, en base al peso total de la tinta. Las tintas mencionadas se pueden preparar de una manera convencional mezclando los componentes en agua. Las tintas mencionadas son de utilidad para usar en procesos de impresión con chorro de tinta para imprimir una amplia gama de materiales pretratados, tales como seda, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretanos, y en especial materiales de fibras celulósicas de cualquier especie. Los ejemplos de materiales de fibras de este tipo incluyen las fibras de celulosa natural, tales como algodón, lino y cáñamo, y pulpa y celulosa regenerada. Las tintas de la presente invención también son de utilidad para imprimir fibras pretratadas que contienen hidroxilo o amino presentes en los tejidos mezcla, siendo ejemplos mezclas de algodón, seca o lana con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Contrariamente a la impresión convencional de textiles, donde la tinta de impresión ya contiene todos los productos químicos de fijación y espesantes para una tintura reactiva, en la impresión con chorro de tinta, los asistentes deben ser aplicados al sustrato textil en una etapa separada de pretratamiento. El pretratamiento del sustrato textil, tales como fibras celulósicas y fibras celulósicas regeneradas, y también seda y lana, por ejemplo, tiene lugar antes de la impresión, usando agua madre acuosa alcalina. La fijación de las tinturas reactivas requiere de álcali, tales como carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, fosfato trisódico, silicato de sodio o hidróxido de sodio, donantes alcalinos tales como, por ejemplo, cloroacetato de sodio o formiato de sodio, sustancias hidrotrópicas tales como, por ejemplo, urea, inhibidores de la reducción, tales como, por ejemplo, nitrobencensulfonatos de sodio, y también espesantes para evitar que los motivos fluyan cuando se aplica la tinta de impresión. Los últimos son, por ejemplo, alginatos de sodio, poliacrilatos modificados o galactomananos altamente eterificados. Estos reactivos de pretratamiento se aplican uniformemente al sustrato textil en una cantidad definida mediante aplicadores adecuados, por ejemplo una paleta de 2 o 3 rodillos, mediante tecnologías de aspersión sin contacto, mediante la aplicación de espuma, o mediante tecnologías de chorro de tinta adaptados en forma adecuada, y luego se secan. La impresión es seguida de secado del material de fibra textil a 120 a 150 °C y luego por fijado. El fijado de las impresiones por chorro de tinta se pueden llevar a cabo a temperatura ambiente o con vapor saturado, con vapor sobrecalentado, con aire caliente, con microondas, con radiación infrarroja, con láser o haz de electrones o con otras técnicas de transferencia de energía adecuadas. Se debe distinguir entre operaciones de fijación de una fase y de dos fases. En la fijación de una fase los compuestos químicos de fijación necesarios ya están en el sustrato textil. En el caso de fijación en dos fases, este pretratamiento no es necesario. La fijación requiere solo álcali, que se aplica después de la impresión por chorro de tinta y antes de la operación de fijación, sin secado intermedio. No se necesitan otras adiciones tales como de urea o de espesante. La fijación es seguida de postratamiento de la impresión, que es el prerrequisito de una buena firmeza, gran nivel de brillo y base blanca inmaculada. Las impresiones preparadas con las tintas mencionadas, especialmente sobre materiales de fibra de celulosa, poseen gran intensidad de color y gran estabilidad del enlace entre la fibra y la tintura no solo en el rango ácido, sino también en el rango alcalino, y también poseen buena firmeza a la luz y muy buenas propiedades de firmeza a la acción de agua, tales como firmeza al lavado, agua, agua de mar, tinturas cruzadas y transpiración y también buena firmeza a la fijación por calor y el plisado y marcado. Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención. Las partes y los porcentajes son en peso a menos que se indique otra cosa. Las relaciones de partes en peso a partes en volumen son de kilogramo a litro. Los compuestos descritos por la fórmula en los ejemplos se escriben en la forma de las sales de sodio, dado que generalmente se preparan y aislan en la forma de sus sales, de preferencia sales de sodio o potasio, y se usan en la forma de sus sales para la coloración. Los compuestos de inicio especificados en los ejemplos, especialmente los ejemplos de las tablas siguientes se pueden usar para la síntesis en la forma de ácido libre y también en la forma de sus sales, de preferencia sales de metales alcalinos, tales como sales de sodio o potasio.

Ejemplo 1 Una suspensión de 800 partes de agua y 114 partes del compuesto monoazoico de la fórmula (11), donde M es sodio, se ajusta a un valor pH de 5 con carbonato de sodio. Luego se introducen 36,9 partes de cloruro cianúrico y el lote se agita a temperatura ambiente durante 2 horas mientras se mantiene el valor del pH a 5,5 a 6,0 con carbonato de sodio. Para completar la reacción, el lote se calienta hasta 35-40 °C y posteriormente se agita a pH 5,5-6,0 durante 90 minutos. La suspensión obtenida se mezcla con 81,22 partes de una solución neutra al 35% de N-metiltaurina. El lote posteriormente se agita a 50-60 °C durante 8 horas mientras se mantiene el pH a 5-6 con la adición de carbonato de sodio. La solución así sintetizada se elabora para obtener el compuesto que contiene el electrolito de la fórmula ( la ) que tiene propiedades de tinción muy buenas y, cuando se aplica y se fija por medio de los métodos convencionales para las tinturas reactivas con fibras, provee tinciones e impresiones de color amarillo rojizo intenso de buenas propiedades de firmeza a la luz y al agua sobre el algodón, por ejemplo. Es particularmente notable la gran intensidad del color de estas tinciones.

Ejemplo 2 Se mezcla una solución, ajustada a valor pH 7 con carbonato de sodio, de 2000 partes de agua y 114 partes del compuesto monoazoico de la fórmula (11), donde M es sodio, con 40,5 partes de fluoruro cianúrico a 0 °C en el curso de 20 minutos. El pH se deja caer hasta 6 y se mantiene en 6 con la adición de carbonato de sodio. El lote se agita posteriormente durante 20 minutos. Luego se añaden gota a gota 81,2 partes de una solución acuosa neutra al 35% de N-metiltaurina. El lote posteriormente se agita a pH 6,5 durante 4 horas, durante las cuales se deja calentar lentamente hasta temperatura ambiente . La solución sintetizada de esta manera se elabora para obtener el compuesto que contiene el electrolito de la fórmula (lb) que tiene propiedades de tinción muy buenas y, cuando se aplica y se fija por medio de los métodos convencionales para las tinturas reactivas con fibras, provee tinciones e impresiones de color amarillo rojizo intenso de buenas propiedades de firmeza a la luz y al agua sobre el algodón, por ejemplo. Es particularmente notable la gran intensidad del color de estas tinciones.

Ejemplo 3 1000 partes de una solución acuosa sintetizada de esta manera que comprende 84 partes de la tintura de la fórmula (la) y 1000 partes de una solución acuosa sintetizada de esta manera que comprende 91 partes de la tintura de la fórmula (2a) ( 2a ) se mezclan entre si. La mezcla de tinturas de la presente invención se aisla en una relación de mezclar molar de tintura (la) a tintura (2a) de 50:50 a partir de la solución combinada por secado por pulverización de la solución de tintura. La solución de tintura obtenida, que contiene sales electrolíticas, tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio de la síntesis, tiene muy buenas propiedades de tinción y provee, por ejemplo, sobre materiales de fibras celulósicas, corao algodón, o fibras celulósicas regeneradas en un proceso de agotamiento de la tintura habituales para tinturas reactivas con fibras niveles de tinción amarilla que poseen un color muy intenso.

Ejemplo 4 1000 partes de una solución acuosa sintetizada de esta manera que comprende 168 partes de la tintura de la fórmula (la) y 1000 partes de una solución acuosa sintetizada de esta manera que comprende 105 partes de la tintura de la fórmula (3a) se mezclan entre sí, y la mezcla de tinturas obtenida se aisla por secado por pulverización de la solución de tintura. La mezcla de tinturas obtenida, que contiene sales electrolíticas, tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio, de la sintesis tiene una relación molar de mezcla de la tintura (la) a la tintura (3a) de 50:50 y tiene muy buenas propiedades de tinción y provee, por ejemplo, sobre materiales de fibras celulósicas, como algodón, o fibras celulósicas regeneradas en un proceso de agotamiento de la tintura habituales para tinturas reactivas con fibras niveles de tinción amarilla que poseen un color muy intenso.

Ejemplo 5 800 partes de una solución acuosa que comprende 40 partes de la tintura de la fórmula (2b) y 700 partes de una solución acuosa que comprende 49 partes de la tintura de la fórmula (lb) se mezclan entre sí. Se aisla una mezcla de tinturas en una relación molar de mezcla de la tintura (2b) a la tintura (lb) de 40:60 de la solución combinada por secado por pulverización de la solución de tintura. La mezcla de tinturas obtenida, que contiene sales electrolíticas, tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio, de la síntesis tiene muy buenas propiedades de tinción y provee, por ejemplo, sobre materiales de fibras celulósicas, como algodón, o fibras celulósicas regeneradas en un proceso de agotamiento de la tintura habituales para tinturas reactivas con fibras niveles de tinción amarilla que poseen un color muy intenso .

Ejemplos d a 40 Los ejemplos que siguen en la presente describen otras mezclas de tinturas inventivas que caracterizan las tinturas mencionadas más abajo en la presente. ( 2 f ) (3f) (4c) Las mezclas de los Ejemplos 6 a 40 poseen muy buenas caracteristicas de rendimiento y proveen tinturas e impresiones amarillas que tienen un color muy intenso en los materiales mencionados en la descripción, en particular materiales de fibras celulósicas, por medio de los métodos usuales de uso en teñido e impresión, preferentemente por medio de métodos convencionales de aplicación y fijación para tinturas reactivas con fibras.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una tintura de la fórmula general (1) donde M es hidrógeno o un metal alcalino y X es cloro o flúor.

2. Una mezcla de tinturas que comprende una o varias de estas tinturas de la fórmula general (1) de acuerdo con la reivindicación 1 y también una o varias tinturas reactivas con fibras.

3. Una mezcla de tinturas de acuerdo con la reivindicación 2, que comprende una o varias de las tinturas de la fórmula general (1) y también al menos una tintura seleccionada de las fórmulas generales (2), (3) y (4) donde D es el radical de benceno o de naftaleno; R1 es hidrógeno, alquilo (C1-C4) , alcoxi (C1-C4) o -S03M; R2 es amino, alquilo (C1-C4) o alquilo (C1-C4) sustituido con -COOM, -S03M o -SO2-Y1; R3 es hidrógeno, cloro, alquilo (C1-C4) , alcoxi (C?~ C4) o -S03M; R4 es hidrógeno, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4) ; R5 es hidrógeno o -CO-R2 o tiene uno de los significados de Z; Y1 es vinilo o es etilo sustituido con un sustituyente en la posición ß eliminable con álcali; Z es un radical reactivo con fibras de la serie de halopirimidinas, de las dicloroquinoxalinas o de las halotriazinas; m es 1 , 2 ó 3 ; n es 0 ó 1 ; y M es como se definió con anterioridad.

4. Una mezcla de tinturas de acuerdo con la reivindicación 3, donde el grupo (M03S)m-D- en la fórmula general (2) representa los grupos de las fórmulas generales (5a) a (5c) y también las fórmulas generales (7a) a (7e) (7c) (7d)

5. Una mezcla de tinturas de acuerdo con la reivindicación 3, donde los radicales reactivos con fibras Z de la serie de las halotriazinas tienen la fórmula general (9) donde X ,4 es halógeno, en particular flúor o cloro, o -NHCN o es X" X5 es un grupo de la fórmula general ( 10 ) donde R6 es hidrógeno o alquilo (C1-C4), en particular metilo; B es alquileno (C2-C6) , en particular etileno, es alquileno (C2-C6) interrumpido con un heteroátomo, en particular -O-, o es fenileno; y Y1 es como se definió con anterioridad.

6. Una mezcla de tinturas de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 3 a 5, donde la tintura de la fórmula general (1) está presente en una cantidad del 90% al 10% en peso y al menos una tintura seleccionada de las fórmulas generales (2), (3) y (4) está presente en una cantidad del 10% al 90% en peso, todo en base a la cantidad total de tintura.

7. Un proceso para preparar una tintura de la fórmula general (1), que comprende la acilación de un compuesto monoazoico de la fórmula general (11) donde M es como se definió con anterioridad, con un compuesto de triazina de la fórmula general (12) vTvTx x (12; donde X es como se definió con anterioridad, y luego condensación del compuesto resultante de la fórmula general (13) con N-metiltaurina .

8. Un proceso para producir una mezcla de tinturas de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 2 a 6, que comprende las tinturas individuales mezcladas mecánicamente en la relación en peso deseada.

9. El uso de una tintura de la fórmula general (1) de acuerdo con la reivindicación 1 o de una mezcla de tinturas de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 2 a 6, para teñir o imprimir materiales que contienen hidroxilo y/o carboxamido.

10. Una tinta de impresión que comprende una tintura de la fórmula general (1) de acuerdo con la reivindicación 1, o una mezcla de tinturas de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 2 a 6.