BRPI0611396B1 - corante, mistura de corante, seu uso, seus processos de preparação, e tinta de estampagem - Google Patents

Abstract

a presente invenção refere-se a corantes da fórmula geral (1) em que cada m e x é como definido na reivindicação 1, a misturas de corantes que compreendem um ou mais corantes da fórmula geral (1) e também a um ou mais corantes adicionais reativos à fibra, a processos para sua preparação, seu uso e tintas de estampagem que compreendem os mesmos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTE, MISTURA DE CORANTE, SEU USO, SEUS PROCESSOS DE PREPARAÇÃO, E TINTA DE ESTAMPAGEM". A presente invenção refere-se ao campo da técnica de azoco-rantes reativos à fibra. A prática comercial de tingimento com corantes reativos à fibra resultou em expectativas elevadas com relação à qualidade dos tingimentos e a economia das operações de tingimento. Conseqüentemente continua havendo uma demanda por corantes reativos à fibra que possuam propriedades aperfeiçoadas. Especialmente no caso de corantes que possuem um matiz amarelo a demanda é por corantes reativos que proporcionem altas resistências de cor.

Inúmeros corantes reativos à fibra são descritos na literatura como úteis para tingir ou estampar fibras que contêm hidroxila e/ou carbo-xamido, tais como fibras celulósicas, em particular, para produzir tingimentos amarelos.

Destes corantes, são especialmente aqueles que são conhecidos a partir de DR 29 27 102 A, DE 31 02 287, e EP 0 021 105 A1 que são de interesse industrial. Entretanto, estes corantes de tingimento amarelo convencionais não satisfazem adequadamente as últimas exigências com relação ao seu uso em processos de tingimento específicos, a capacidade do corante das fibras e as propriedades de resistência de tingimentos obteníveis com estes, por exemplo. EP 0 567 036 A1 descreve adicionalmente corantes reativos à fibra de tingimento amarelo que não satisfazem adequadamente os critérios estabelecidos. Especialmente a resistência de cor destes produtos sobre fibras de celulose é insatisfatória. A presente invenção, então, proporciona corantes e misturas de corante cujos tingimentos possuem surpreendentemente uma resistência de distintamente maior comparada com os corantes descritos em EP 0 567 036 A1. A presente invenção, conseqüentemente, se refere a corantes da fórmula geral (1) ι (D em que M é hidrogênio ou um metal álcali, e X é clorina ou fluorina. A presente invenção também se refere a misturas de corante que compreendem um ou mais corante da fórmuia geral (1) e também um ou mais corantes reativos à fibra adicionais.

As misturas de corante preferidas de acordo com a presente invenção compreendem um ou mais dos corantes da fórmula geral (1) e também pelo menos um corante selecionado a partir das fórmulas gerais (2), (3) e (4). (2) (3) (4) em que D é o radical de benzeno ou de naftaleno; R1 é hidrogênio, (CrC4)-alquila, (CrC^-alcóxi ou -SO3M; R2 é amino, (Ci-C4)-alquila ou (CrC4)-alquila substituída por -' COOM, -S03M ou -SO2-Y1; R3 é hidrogênio, clorina, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi ou - SO3M; R4 é hidrogênio, (Ci-C4)-alquila ou {CrC4)-aicóxi; R5 é hidrogênio ou -CO R2 ou possui um dos significados de Z; Y1 é vinila ou é etila substituída por um substituinte eliminável por álcali na posição β; Z é um radical reativo à fibra das séries das halopirimidinas, das dicloro-quinoxalinas ou das halotriazinas; m é 1,2, ou 3; n é 0 ou 1; e M é como definido acima.

Nas fórmulas gerais (1) a (4), 0 metal álcali M é de preferência sódio, potássio ou lítio. Os grupos (Ci-C4)-álcali podem ser de cadeia linear ou ramificada e podem ser, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila ou terc-butila. Metila e etila são particularmente preferidas. Os mesmos, mutates mutandis, mantêm os grupos {Ci-C4)-alcóxi, para estes metóxi e etóxi são conseqüente e particularmente preferidos. O substituinte R1 é de preferência hidrogênio, metila ou metóxi. O substituinte R2 é de preferência metila ou amino. O substituinte R3 é de preferência hidrogênio, metila, metóxi ou clorina. O substituinte R4é de preferência hidrogênio, metila ou metóxi.

Os substituintes elimináveis por álcali na posição β de etila Y1 são em particular clorina, sulfato, tiosulfato, fosfato, (C2-C5)-alcanoilóxi, por exemplo, acetilóxi, e sulfobenzoilóxi. É particularmente preferido que Y1 seja vinila ou β-sulfatoetila.

Os grupos "sulfato", "tiosulfato" e "fosfato" incluem não sua forma de ácido como também sua forma de sal. Conseqüentemente, os grupos tiosulfato correspondem à fórmula geral -S-S03M, os grupos fosfato à fórmula geral -0Ρ03Μ2 e grupos sulfato à fórmula geral -0S03M, em cada um destes M é como definido acima. O grupo (M03S)m-D- na fórmula geral (2) é de preferência um grupo da fórmula geral (5), (6) ou (7). <5) (6) (7) em que cada M e m é como definido acima. É particularmente preferido que 0 grüpo (M03S)m-D- na fórmula geral (2) represente os grupos das fórmulas gerais (5a) a 5(c) e também das fórmulas gerais (7a) a 7(e) Os radicais reativos à fibra Z das séries das halopirimidinas possuem em particular a fórmula geral (8) (8) em que X1 a X3 são independentemente hidrogênio, ciano ou halogênio, em particular, fluorina ou clorina, submetidos à condição que pelo menos um entre X1 a X3 seja halogênio.

Os radicais reativos à fibra particularmente preferidos das séries ' das halopirimidinas possuem as seguintes fórmulas gerais (8a) a (9g): Os radicais reativos à fibra Z das séries das halotriazinas possuem, em particular, a fórmula geral (9) (9) em que X4 é halogênio, em particular, fluorina ou clorina, ou -NHCN ou é X5, e X5 é um grupo da fórmula geral (10) (10) R6 é hidrogênio ou (CrC^-alquila, em particular, metila; B é (C2-C6)-alquileno, em particular, etileno, é (Ca-CeJ-alquileno interrompido por um heteroátomo, em particular, -O-, ou é fenileno; e Y1 é como definido acima.

Os radicais reativos à fibra Z das séries das halotriazinas possuem as fórmulas gerais (9a) a (9g): (90) em que M é como definido acima.

Em geral, nas misturas de corante da presente invenção, o corante da fórmula geral (1) está presente em uma quantidade a partir de 90% a 10% por peso, de preferência 70% a 30% por peso e mais preferivelmente 60% a 40% por peso, e pelo menos um corante selecionado a partir das fórmulas gerais (2), (3) e (4) está presente em uma quantidade a partir de 10% a 90% por peso, de preferência 30% a 70% por peso e mais preferivelmente 40% a 60% por peso, todos baseados na quantidade total de corante.

Os corantes das fórmulas gerais (2) a (4) que contêm um grupo -SO2-Y1 podem estar presentes em misturas em que os corantes individuais se diferem apenas no grupo reativo -SO2-Y1. As misturas preferidas deste tipo contêm, por exemplo, um corante das fórmulas gerais (2), (3) ou (4) em que Y = vinila e um corante das fórmulas gerais (2), (3) ou (4) em que Y = β-' sulfatoetila. A fração de corante na forma de vinilsulfonila pode ser até cerca de 30 % em mol, baseado no cromóforo de corante particular. De preferência, a fração de corante de vinilsulfonil para corante substituído por β-etila é uma razão molar entre 5:95 e 30:70.

Os corantes da presente invenção da fórmula geral (I) e também as misturas de corante da presente invenção estão geralmente presentes como uma formulação em forma sólida ou líquida (dissolvida). Em forma sólida, estes geralmente contêm os sais de eletrólito comuns no caso de corantes solúveis em água e, em particular, reativos à fibra, tais como cloreto de sódio, cloreto de potássio e sulfato de sódio, e podem conter adicionalmente os auxiliares comuns em corantes comerciais, tais como substâncias tampão capazes de ajustar um pH em solução aquosa entre 3 e 7, tais como acetato de sódio, borato de sódio, bicarbonato de sódio, fosfato-diidrogênio de sódio, tricitrato de sódio e hidrogenfosfato de dissódio, quantidades pequenas de desidratadores ou quando estes estiverem presentes em solução líquida, solução aquosa (inclusive um teor de espessantes ou do tipo comum em pastas de estampagem), estes também podem conter substâncias que garantem uma vida longa para estas formulações, sendo que exemplos são agentes de prevenção de mofo.

Os corantes da presente invenção da fórmula geral (I) e também as misturas de corante da presente invenção estão de preferência presentes como um pó corante ou como um granulado de corante que contém 10% a 80% por peso, baseado no pó ou granulado, de um sal de eletrólito que também é conhecido como um agente de padronização. Os granulados possuem tamanho de partícula em particular de 50 a 500 pm. Estas formulações sólidas podem conter adicionalmente as substâncias tampão mencionadas acima em uma quantidade total de até 10% por peso, baseado na formulação. Quando os corantes ou misturas de corante estiverem presentes em solução aquosa, o teor de corante total nestas soluções aquosas é até cerca de 50% por peso, por exemplo, entre 5% e 50% por peso, o teor de sal de eletrólito nestas soluções aquosas é de preferência abaixo de 10% por peso, baseado na solução aquosa. As soluções aquosas (formulações líquidas) podem conter geralmente as substâncias tampão mencionadas acima em uma quantidade de até 10% por peso, de preferência até 2% por peso.

Os corantes da presente invenção da fórmula geral (1) podem ser preparados ao acilar um composto monoazo da fórmula geral (11) ; (11) em que M é como definido acima, com um composto triazina da fórmula geral (12) (12) em que X é como definido acima, e então condensa o composto resultante da fórmula geral (13) ;i3) com N-metiltaurina. O composto monoazo da fórmula geral (11) é conhecido a partir de DE-A 4425222 e pode ser preparado de forma similar às direções dadas neste.

Para preparar o corante da presente invenção da fórmula geral (1) em que X é clorina, a acilação do composto monoazo da fórmula (11) com cloreto cianúrico e também a condensação subseqüente com N-metiltaurina é realizada na faixa fracamente acídica para neutra. A temperatura de reação é normalmente 20-40°C para a acilação e 50-60°C para a 'condensação. . O corante da presente invenção da fórmula geral (1) em que X é fluorina é de preferência preparado ao acilar o composto monoazo da fórmula (11) com fluoreto cianúrico a 0 a -2°C na faixa fracamente acídica e então se condensa com N-metiltaurina na faixa neutra para fracamente acídica e a 20-25°C.

As misturas de corante da presente invenção são obteníveis ao misturar mecanicamente os corantes individuais na razão de peso desejada. Os corantes individuais podem ser utilizados na forma de pós corantes ou soluções de corante na forma de formas comerciais formuladas, ou seja, por exemplo como um pó, como um granulado ou como um líquido, que incluem auxiliares comuns.

Os corantes das fórmulas gerais (2) e (3) são conhecidos e descritos, por exemplo, em DE-A 3102287, US 5298607, EP 0 021 105 A1 e DE-A 1911427. Estes podem ser preparados de forma similar às direções dadas neste. Similarmente, os corantes da fórmula geral (4) foram extensivamente descritos e são obteníveis através de métodos padrão de síntese.

Os corantes e misturas de corante da presente invenção incluem adicionalmente corantes reativos à fibra, em uma quantidade de até 5% por peso, baseado na quantidade total de corante, para propósitos de sombrea-mento. Estes "corantes de sombreamento" podem ser adicionados por mistura comum ou ainda serem preparados quimicamente no mesmo grupo de reação juntamente com a síntese de um corante de acordo com a presente invenção ou de uma mistura de corante e serem incorporados dentro do corante ou mistura de corante.

Os corantes e misturas de corante da presente invenção são úteis para tingir ou estampar materiais que contêm hidroxila e/ou carboxamí-do e possuem características de desempenho valiosas para estes propósi- tos. A presente invenção, desta maneira, também se refere ao uso dos corantes da presente invenção da fórmula geral (1) e também das misturas de corante da presente invenção para tingir ou estampar materiais que contêm hidroxila e/ou carboxamido ou para ser mais preciso a processos para tingir ou estampar tais materiais de maneira convencional. os materiais que contêm hidroxila e/ou carboxamido podem estar presentes, por exemplo, na forma de construções tipo folha ou filmes de auto-suporte, porém em particular, na forma de fibras. As fibras são sucessivamente de preferência fibras têxteis, tais como tecidos ou fios que podem ser usados na forma de meadas ou pacotes enrolados.

Os materiais que contêm carboxamido são, por exemplo, polia-midas naturais e sintéticas e poliuretanos, por exemplo, lã e outros pelos animais, sabão, couro, náilon-6,6, náilon-6, náilon-11 e náilon-4. Dá-se preferência aos materiais que contêm hidroxila de origem natural ou sintética, por exemplo, materiais de fibra de celulose ou seus produtos regenerados e álcoois de polivinila. Os materiais de fibra de celulose são de preferência algodão, como também outras fibras vegetais, tais como, fibras de linho, cânhamo, juta e rami. As fibras regeneradas de celulose são, por exemplo, viscose curta e filamento de viscose e também fibras ou celulose quimicamente modificadas, tais como fibras aminadas de celulose ou fibras como descrito, por exemplo, em WO 96/37641 e WO 96/37642 e também em EP-A-0 538 785 e EP-A-0 692 559.

Os corantes e misturas de corante da presente invenção podem ser aplicados e fixados sobre os substratos mencionados, especialmente os materiais de fibra mencionados, através de técnicas de aplicação conhecidas para corante solúveis em água e especialmente para corantes reativos à fibra. Por exemplo, sobre fibras de celulose estes produzem através do método de descarga a partir de um líquido longo e também a partir de um líquido curto, por exemplo, em um líquido com razão de 5:1 para 100:1, de preferência 6:1 para 30:1, utilizando diversos agentes de ligação de ácido e opcionalmente sais neutros quando necessário, tal como cloreto de sódio ou sulfato de sódio, tingimentos que possuem boas produções de cor. A aplicação se dá de preferência a partir de um banho aquoso em temperaturas entre 40 e 105°C, opcionalmente em uma temperatura de até 130°C sob pressão superatmosférica, porém de preferência a 30 a 95°C, especialmente 45 ' a 65°C, na presença ou ausência de auxiliares de tingimento comuns.

Um possível procedimento aqui é introduzir o material dentro do banho quente e aquecer gradualmente o banho até a temperatura de tingimento desejada e completar o processo de tingimento naquela temperatura. Os sais neutros que aceleram a exaustão dos corantes também podem, se desejado, ser adicionados no banho após a temperatura de tingimento real ser atingida.

Os processos de impregnação também proporcionam excelentes produções de cor e um bom acúmulo de cor sobre as fibras de celulose, sendo que os corantes são fixáveis de maneira convencional por lote em temperatura ambiente ou temperatura elevada, por exemplo, a até 60°C, ou de maneira contínua, por exemplo, por meio de um processo de vaporiza-ção-secagem-impregnação, por vaporização ou utilizando calor a seco.

Similarmente, os processos de estampagem comuns, que podem ser realizados em uma etapa, por exemplo, por estampagem com uma pasta de estampagem que contém bicarbonato de sódio ou algum outro agente de ligação de ácido e por vaporização subseqüente a 100 a 103°C, ou em duas etapas, por exemplo, por estampagem com uma cor de estampagem neutra ou fracamente acídica e então se fixa tanto ao passar o material estampado por um banho alcalino que contém eletrólito ou por superimpreg-nação com um líquido impregnante que contém eletrólito alcalino e lote ou vaporização subseqüente ou tratamento de calor a seco do material super impregnado com álcali, produzem fortes estampagens de cor com contornos bem definidos e um fundo branco claro. O resultado das impressões é pouco afetado, se de alguma maneira, por variações nas condições de fixação.

Quando se realiza a fixação por meio de calor a seco de acordo com o processos de termofixação comuns, utiliza-se ar quente a 120 a 200°C. Além do vapor comum a 101 a 103°C, também é possível utilizar va- por superaquecido e vapor de alta pressão a temperaturas de até 160°C.

Os agentes de ligação de ácido que efetuam a fixação dos corantes e das misturas de corante de acordo com a invenção sobre as fibras de celulose são, por exemplo, sais básicos solúveis em água de metais álcali e também metais de terra alcalina de ácidos inorgânicos ou orgânicos ou compostos que liberam álcali no calor, e também silicatos de metal álcali. Especialmente adequados são os hidróxidos de metal álcali e sais de metal álcali de ácidos inorgânicos ou orgânicos fracos a médio, sendo que os compostos de metal álcali preferidos são os compostos de sódio e potássio. Tais agentes de ligação de ácido são, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio, formato de sódio, diidrogenofosfato, hidrogenfosfato de dissódio, tricloroacetato de sódio, fosfato de trissódio ou metassilicato de sódio ou misturas destes, por exemplo, misturas de solução aquosa de hidróxido de sódio e metassilicato de sódio.

Os corantes e misturas de corante da presente invenção possuem excelente resistência de cor sobre materiais de fibra de celulose quando aplicados por fingimento e estampagem.

Os fingimentos e impressões obteníveis com os corantes e misturas de corante de acordo com a invenção possuem matizes claras, mais particularmente, os fingimentos e estampagens sobre materiais de fibra de celulose possuem boa resistência à luz e especialmente boa resistência a úmido, tal como, resistência à lavagem, fresagem, água, água do mar, tingi-mento cruzado e suor acídico e alcalino, também boa resistência a tratamento térmico e prega e fricção. Ademais, os corantes de celulose obtidos depois do pós-tratamento comum de lavagem para remover partes de corante não-fixadas apresentam excelente resistência a úmido, em particular, visto que as partes de corante não-fixadas são facilmente lavadas devido a sua boa solubilidade em água fria.

Ademais, as misturas de corante de acordo com a invenção também podem ser usadas para o fingimento reativo à fibra de lã. Ademais, a lã que vem fornecendo um acabamento de não-feltragem ou de pouca fel- tragem (cf. por exemplo, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd edition (1972), páginas 295-299, especially finished by Hercosett process (página 298); J. Soc. Dyers and Colourists (1972), 93-99, e 1975, 33-44) pode ser tingida com boas propriedades de resistência. O processo de tingimento em lã é realizado aqui de maneira convencional a partir de um meio acídico. Por exemplo, ácido acético e/ou sulfato de amônio ou ácido acético e acetato de amônio ou acetato de sódio podem ser adicionados ao banho de corante para obter o pH desejado. Para obter um tingimento nivelado aceitável, é conveniente adicionar um agente de nivelação, por exemplo, um agente de nivelação baseado em um produto de reação de cloreto cianúrico com três vezes a quantidade molar de um ácido aminobenzenos-sulfônico e/ou de um ácido aminonaftalenossulfônico ou sobre a base de um produto de reação de, por exemplo, estearilamina com óxido de etileno. Por exemplo, o corante ou misturas de corante de acordo com a invenção é de preferência submetido ao processo de vaporização inicialmente a partir de um banho de tintura acídico que possui um pH de cerca de 3,5 a 5,5 sob controle de pH e o pH é então, em direção ao final do tempo de tingimento, deslocado dentro da faixa neutra e de forma opcional fracamente alcalina para um pH de até 8,5 para ocasionar, especiaimente para tingimentos bastante profundos, a ligação reativa total entre os corantes e a fibra. Ao mesmo tempo, a parte de corante não reativamente ligada é removida. O procedimento descrito aqui também se aplica à produção de corantes sobre materiais de fibra compostos de outras poliamidas naturais ou de poliamidas sintéticos e poliuretanos. Em geral, o material que será tingido é introduzido no banho em uma temperatura de cerca de 40°C, agitado neste durante algum tempo, o banho de tintura é então ajustado para o pH fracamente acídico, de preferência ácido acético fraco desejado, e o tingimento real é realizado em uma temperatura entre 60 e 98°C. Entretanto, os corantes também podem ser feitos na fervura ou em aparelho de tingimento vedado em temperaturas de até 106°C. Uma vez que a solubilidade em água dos corantes e misturas de corante de acordo com a invenção é muito boa, estes também podem ser usados como vantagem em processos de tingimento contínuo comuns. A resistência de cor dos corantes e misturas de corante de acordo com a invenção é muito alta.

Os corantes e misturas de corante mencionadas acima também podem ser formulados em tintas de estampagem para estampagem têxtil digital. A presente invenção também se refere, desta maneira, a tintas de estampagem que compreendem um corante da fórmula geral (1) de acordo com a presente invenção ou uma mistura de acordo com a presente invenção.

As quantidades nas quais os corante das presente invenção da fórmula geral (1) ou as misturas de corante da presente invenção estão presentes em tal faixa de tintas de estampagem, por exemplo, a partir de 0,1% por peso a 50% por peso, de preferência a partir de 1% por peso a 30% por peso e mais preferivelmente a partir de 1% por peso a 15% por peso baseado no peso total da tinta. Para as tintas que serão usadas no processo de fluxo contínuo, uma condutividade de 0,5 a 25 mS/m pode ser ajustada ao adicionar um eletrólito. Os eletrólitos úteis incluem, por exemplo, nitrato de lítio e nitrato de potássio.

As tintas de estampagem mencionadas podem incluir solventes orgânicos com um teor total de 1-50%, de preferência de 5-30% por peso baseado no peso total da tinta.

Exemplos de solvente orgânicos adequados são álcoois, tais como metanol, etanol, 1 -propanol, isopropanol, 1 -butanol, terc-butanol e álcool pentil, por exemplo, álcoois poliídricos, tais como 1,2-etanodiol, 1,2,3-propanotriol, butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 2,3-propanodiol, pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, hexanodiol, D,L-1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanodiol e 1,2-octanodiol, por exemplo, polialquileno glicóis, tais como polietileno glicol e polipropileno glicol, por exemplo, alquileno glicóis que possuem 2 a 8 grupos de alquileno, tais como monoetileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol e tripropileno glicol, por exemplo; éteres de alquila inferior de álcoois poliídricos, tais como etileno gJrcol, éter monometil, éter monoetil etileno gli-col, éter monobutil etileno glicol, éter monometil dietíleno glicol, éter monoetil dietileno glicol, éter monobutil dietileno glicol, éter monoexil dietileno glicol, éter monometil trietileno glicol, éter monobutil trietileno glicol, éter monometil ' tripropileno glicol, éter monometil tetraetileno glicol, éter monobutil tetraetile-no glicol, éter dimetil tetraetileno glicol, éter monometil propileno glicol, éter monobutil propileno glicol e éter isopopil tripropileno glicol, por exemplo, éteres de polialquileno glicol, tais como éter monometil polietileno glicol, éter glicerol polipropileno glicol, éter tridecil polietileno glicol e éter nonilfenil polie-tileno glicol, por exemplo aminas tais como metilamina, etilamina, trietílami-na, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trie-tanolamina, N-acetiietanolamina, N-formiletanolamina e etilenodiamina, por exemplo; derivados de uréia, tais como uréia, tiouréia, N-metiluréia, N,N’-epsilon-dimetiluréia, etilenouréia e 1,1,3,3-tetrametiluréia, por exemplo; ami-das, tais como dimetilformamida, dimetilacetamida e acetamida, por exemplo; cetonas ou ceto álcoois, tais como álcool de acetona e diacetona, por exemplo, éteres cíclicos, tais como tetraidrofurano, trimetiloletano, trimetilol-propano, 2-butoxietanol, álcool de benzila, 2-butoxietanol, gama-butirolactona, epsilo-caprolactama, por exemplo; adicionalmente sulfolano, dimetilsulfolano, metilsulfolano, 2,4-dimetilsulfolano, dimetil sulfona, butade-no sulfona, sulfóxido de dimetil, sulfóxido de dibutil, N-cicloexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1-{2-hidróxietil)-2-pirrolidona, 1 -{3-hidróxipropil)-2-pirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dimetil-2-imidazolinona, 1,3-bismetóximetilimidazolidina, 2-{2-metoxietoxi)-etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-butoxietoxi)etanol, 2-{2-propoxietoxi)-etanol, piridina, piperidina, butirolacetona, trimetilpropano, 1,2-dimetroxipropano, dioxano, acetato de etila, etilenodiaminatetraacetato, éter pentil etil, 1,2-dimetóxi-propano e trimetilpropano.

As tintas podem incluir adicionalmente os aditivos comuns, tais como, por exemplo, moderadores de viscosidade para ajustar as viscosidades na faixa a partir de 1,5 a 40,0 mPas em uma faixa de temperatura a partir de 20 a 50°C. As tintas preferidas possuem uma viscosidade de 1,5 a 20 mPas e as tintas particularmente preferidas uma viscosidade de 1,5 a 15 mPas.

Os moderadores de viscosidade úteis incluem aditivos reológi-cos, os exemplos são os seguintes: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona e seus copolímeros, poliol poliéter, espessante associativo, poliuréia, poliure-tano, alginatos de sódio, galactomananas modificadas, polieteruréia, poliure-tano, e ésteres de celulose não-iônicos.

Como outras adições as tintas mencionadas podem incluir substâncias ativas em superfície para ajustar tensões de superfície de 20 a 65 mN/m, que são adaptadas quando apropriado como uma função do processo usado (tecnologia térmica ou piezo).

As substâncias ativas em superfície incluem, por exemplo, ten-soativos ou todos os tipos, de preferência tensoativos não-iônicos, butildigli-col e 1,2-hexanodiol.

As tintas mencionadas podem incluir adicionalmente adições comuns, tais como substâncias para impedir o crescimento de fungos e bactérias, por exemplo, em quantidades de 0,01% a 1% por peso, baseado no peso total da tinta.

As tintas mencionadas podem ser preparadas de maneira convencional ao misturar os componentes em água.

As tintas mencionadas são úteis para uso em processos de es-tampagem a jato de tinta para estampar uma grande variedade de materiais pré-tratados, tais como seda, couro, lã, fibras de poliam ida e poliuretanos, e especialmente materiais de fibra celulósica de qualquer tipo. Exemplos de materiais de fibra deste tipo incluem as fibras de celulose neutras, tais como algodão, linho e cânhamo, e polpa e celulose regenerada. As tintas da presente invenção também são úteis para estampar fibras que contêm hidroxila ou amino pré-tratadas presentes nos panos de combinação, sendo que exemplos são misturas de algodão, seda ou lã com fibras de poliéster ou fibras de poliamida.

Ao contrário de estampagem têxtil convencional, em que a tinta de estampagem já contém todas as substâncias químicas de fixação e es- pessantes para um corante reativo, em estampagem a jato de tinta os assistentes devem ser aplicados no substrato têxtil em uma etapa de pré-tratamento separada. O pré-tratamento do substrato têxtil, tais como fibras de celulose ' e fibras de celulose regeneradas, e também seda e lã, por exemplo, ocorre antes da estampagem, utilizando um líquido alcalino aquoso. A fixação de corantes reativos requer àlcali, tal como carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, acetato de sódio, fosfato de trissódio, silicato de sódio ou hidróxido de sódio, doadores álcali tais como, por exemplo, cloroacetato de sódio ou formato de sódio, substâncias hídrotrópicas tais como, por exemplo, uréia, inibidores de redução, tais como, por exemplo, nitrobenzenosulfonatos de sódio, e também, espessantes para impedir os motivos que fluem quando a tinta de estampagem é aplicada. Os últimos são, por exemplo, alginatos de sódio, poliacrilatos modificados ou galactomananas altamente eterificadas.

Estes reagentes de pré-tratamento são aplicados uniformemente no substrato têxtil em uma quantidade definida utilizando aplicadores adequados, exemplos são um compensador de 2 ou 3 rolos, utilizando tecnologias de pulverização sem contato, por meio de aplicação de espuma, ou utilizando tecnologias a jato de tinta apropriadamente adaptadas, e são subse-qüentemente secos. A estampagem é seguida por secagem do material de fibra têxtil a 120 a 150°C e então por fixação. A fixação das impressões a jato de tinta pode ser realizada em temperatura ambiente ou com vapor saturado, com valor superaquecido, com ar quente, com microondas, com radiação infravermelha, com feixes de laser ou elétron ou com outras técnicas de transferência de energia adequadas.

Realiza-se uma distinção entre operações de fixação de uma e duas fases. Em fixação de uma fase as substâncias químicas de fixação necessárias já estão sobre o substrato têxtil. No caso de fixação de duas fases este pré-tratamento é desnecessário. A fixação requer apenas álcali, que é aplicado após a estampagem a jato de tinta e antes da operação de fixação, sem secagem entre estas. Não há necessidade de outras adições tais como uréia ou espessante. A fixação é seguida por pós-tratamento de estampagem, que é o pré-requisito para boa resistência, alto brilho e um fundo branco imaculado.

As impressões preparadas com as tintas mencionadas, especialmente sobre materiais de fibra de celulose, possuem uma alta resistência de cor e uma alta estabilidade de ligação de fibra-corante não só na faixa acídica, como também na alcalina, e também possuem boa resistência à luz e propriedades muito boas de resistência a úmido, tal como resistência à lavagem, água, água do mar, tingimento cruzado e suor, e também boa resistência ao tratamento térmico e prega, e fricção.

Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. As partes e porcentagens são por peso, salvo indicação em contrário. A relação de partes por peso para partes por volume é aquela do quilograma para o litro. Os compostos descritos pela fórmula nos exemplos são escritos na forma dos sais de sódio, visto que estes são geralmente preparados e isolados na forma dé seus sais, de preferência sais de sódio ou sais de potássio, e são usados na forma de seus sais para coloração. Os compostos de partida especificados nos exemplos, especialmente exemplos da tabela abaixo podem ser usados para síntese na forma do ácido livre ou também na forma de seus sais, de preferência, sais de metal álcali, tais como sais de sódio ou potássio.

Exemolo 1 Uma suspensão de 800 partes de água e 114 partes do composto monoazo da fórmula (11) em que M é sódio, é ajustada para um pH de 5 com carbonato de sódio. 36,9 partes de cloreto cianúrico são então introduzidas e o lote é agitado em temperatura ambiente durante 2 horas enquanto mantinha o pH em 5,5 a 6,0 com carbonato de sódio. Para completar a reação, o lote é aquecido a 35-40°C e subseqüentemente agitado em pH 5,56,0 durante 90 minutos. A suspensão obtida é misturada com 81,22 partes de 35% de uma solução neutra de N-metiltaurina. O lote é subseqüentemente agitado a 50-60°C durante 8 horas enquanto o pH é mantido a 5-6 através da adição de carbonato de sódio. A solução assintetizada é trabalhada para obter o composto que contém eletrólito da fórmula (1 a) (1a) que possui propriedades de tintura muito boas e quando aplicado e fixado através dos métodos comuns em corantes reativos à fibra proporcionam tingimentos amarelos avermelhados fortes e impressões de boas propriedades de resistência à luz e a úmido sobre algodão, por exemplo. As altas resistências de cor destes tingimentos são particularmente visíveis. Exemplo 2 Uma solução, ajustada para pH 7 com carbonato de sódio, de 2000 partes de água e 114 partes do composto monoazo da fórmula (11) em que M é sódio é misturada com 40,5 partes de fluoreto cianúrico a 0°C durante 20 minutos. O pH é permitido para cair para 6 e é mantido em 6 através da adição de carbonato de sódio. O lote é subseqüentemente agitado durante 20 minutos.

Então, 81,2 partes de 35% de uma solução aquosa neutra de N-metiltaurina são adicionadas gota a gota. O lote é subseqüentemente agitado em pH 6,5 durante 4 horas enquanto isto é lentamente permitido para aquecer em temperatura ambiente. A solução assintetizada é trabalhada para obter o composto que contém eletrólito da fórmula (1b) 1b) que possui propriedades de tintura muito boas e quando aplicado e fixado através dos métodos comuns em corantes reativos à fibra proporcionam tingimentos amarelos avermelhados fortes e impressões de boas propriedades de resistência à luz e a úmido sobre algodão, por exemplo. As altas resistências de cor destes tingimentos são particutarmente visíveis. Exemplo 3 1000 partes de uma solução assintetizada aquosa que compreende 84 partes do corante da fórmula (1a) e 1000 partes de uma solução assintetizada aquosa que compreende 91 partes do corante da fórmula (2a) (2a) são misturadas umas com as outras. A mistura de corante da presente invenção é isolada em uma razão de mistura molar de corante (1a) para corante (2a) de 50:50 da solução combinada por secagem por asper-são da solução de corante. A mistura de corante obtida, que contém sais de eletrólito, tais como cloreto de sódio e sulfato de sódio da síntese, possui propriedades muito boas de tingimento e proporciona, por exemplo, em materiais de fibra celulósica, tal como algodão, ou fibras de celulose regeneradas em um processo de tingimento por vaporização comum tingimentos a-mareios de nível de corantes reativos à fibra que processam uma resistência de cor muito alta.

Exemplo 4 1000 partes de uma solução assintetizada aquosa que compreende 168 partes do corante da fórmula (1a) e 1000 partes de uma solução assintetizada aquosa que compreende 105 partes do corante da fórmula (3a) 3a) são misturadas umas com as outras e a mistura de corante obtida é isolada por secagem por aspersão da solução de corante. A mistura de corante obtida, que contém sais de eletrólito, tais como cloreto de sódio e sulfato de sódio da síntese possui uma razão de mistura molar de corante ' (1a) para corante (3a) de 50:50 e possui propriedades de tingimento muito boas e proporciona, por exemplo, e;m materiais de fibra celulósica, tal como algodão, ou fibras de celulose regeneradas em um processo de tingimento por vaporização comum tingimentos amarelos de nível de corantes reativos à fibra que processam uma resistência de cor muito alta.

Exemplo 5 800 partes de uma solução aquosa que compreende 40 partes do corante da fórmula (2b) 2b) e 700 partes de uma solução aquosa que compreende 49 partes do corante da fórmula (1b) e misturas umas com as outras. Uma mistura de corante é isolada em uma razão de mistura molar de corante (2b) para corante (1b) de 40:60 da solução combinada por secagem por aspersão da solução de corante. A mistura de corante obtida, que contém sais de eletrólito, tais como cloreto de sódio e sulfato de sódio da síntese, possui propriedades de tingimento muito boas e proporciona, por exemplo, em materiais de fibra celulósica, tal como algodão, ou fibras de celulose regeneradas em um processo de tingimento por vaporização comum tingimentos amarelos de nível de corantes reativos à fibra que processam uma resistência de cor muito alta.

Os seguintes exemplos descrevem misturas de corante inventivas adicionais que exibem os seguintes corantes mencionados.

Exemplos de 6 a 40 As misturas de Exemplos 6 a 40 possuem características de desempenho muito boas e proporcionam tingimentos e impressões amarelas que possuem uma resistência de cor muito alta sobre os materiais mencto-nados na descrição, em particular, materiais de fibra de celulose, através dos métodos comuns de uso no tingimento e estampagem, de preferência, através dos métodos de aplicação e fixação comuns de corante reativos à fibra.

REIVINDICAÇÕES

Claims (10)

1. Corante, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula geral (1) (1) na qual M é hidrogênio ou um metal álcali, e X é clorina ou fluorina.

2. Mistura de corante, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais corantes da fórmula geral (1), como definido na reivindicação 1, em uma quantidade de 90% a 10% em peso, e ainda um ou mais corantes reativos à fibra adicionais.

3. Mistura de corante, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais corantes da fórmula geral (1) e também pelo menos um corante selecionado a partir das fórmulas gerais (2), (3) e (4) nas quais D é o radical de benzeno ou de naftaleno; R1 é hidrogênio, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi ou -SO3M; R2 é amino, (Ci-C4)-alquila ou (Ci-C4)-alquila substituída por -COOM, -SO3M ou -SO2-Y1; R3 é hidrogênio, clorina, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi ou - SO3M; R4 é hidrogênio, (Ci-C4)-alquila ou (CrC4)-alcóxi; R5 é hidrogênio ou -CO-R2 ou possui um dos significados de Z; Y1 é vinila ou é etila substituída por um substituinte eliminável por álcali na posição β; Z é um radical reativo à fibra das séries das halopirimidinas, das dicloro-quinoxalinas ou das halotriazinas; m é 1,2, ou 3; n é 0 ou 1; e M é hidrogênio ou um metal álcalino.

4. Mistura de corante, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o grupo (M03S)m-D- na fórmula geral (2) representa os grupos das fórmulas gerais (5a) a 5(c) e também das fórmulas gerais (7a) a 7(e)

5. Mistura de corante, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que os radicais reativos à fibra Z das séries das halotria-zinas possuem a fórmula geral (9) (9) na qual X4 é halogênio, em particular, fluorina ou clorina, ou -NHCN ou é X5, e X5 é um grupo da fórmula geral (10) 10) na qual R6 é hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, em particular, metila; B é (C2-C6)-alquileno, em particular, etilino, é (C2-C6)-alquileno interrompido por um heteroátomo, em particular, -O-, ou é fenileno; e Y1 é como definido acima.

6. Mistura de corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada pelo fato de que o corante da fórmula geral (1) está presente em uma quantidade a partir de 90% a 10% por peso e pelo menos um corante selecionado das fórmulas gerais (2), (3) e (4) está presente em uma quantidade a partir de 10% a 90% por peso, todas baseadas na quantidade total de corante.

7. Processo para preparar um corante da fórmula geral (1), como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adiar um composto monoazo da fórmula geral (11) 11) na qual M é como definido acima, com um composto de triazina da fórmula geral (12) ;i2) na qual X é como definido acima, e então se condensa o composto resultante da fórmula geral (13) 13) com N-metiltaurina, sendo que para preparar o corante de fórmula geral (1), na qualX é clorina, a acilação e também a condensação subsequente é realizada na faixa fracamente acídica para neutra; a temperatura de reação é normalmente de 20°C a 40°C à acilação, e de 50°C a 60°C à condensação; ou sendo que para preparar o corante de fórmula geral (1), na qualX é fluorina, a acilação é realizada com fluoreto cianúrico de 0°C a -2°C, na faixa fracamente acídica, e, então, a condensação ocorre com N-metiltaurina na faixa neutra para fracamente acídica e de 20°C a 25°C.

8. Processo para produzir uma mistura de corante, como definido em qualquer uma das reivindicações 2 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende os corantes individuais que são mecanicamente misturados na razão de peso desejada.

9. Uso de um corante da fórmula geral (1), como definido na rei- vindicação 1 ou de uma mistura de corante, como definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 6, caracterizado pelo fato de que é para tingimento ou estampagem de materiais que contêm hidroxila e/ou carboxamido.

10. Tinta de estampagem, caracterizada pelo fato de que compreende um corante da fórmula geral (1), como definido na reivindicação 1, ou uma mistura de corante, como definido em qualquer uma das reivindicações 2 a 6, sendo que o corante da fórmula geral (1), ou a mistura de corante, estão presentes em uma tal faixa de 0,1% a 50% em peso.