MX2007016194A - Mezcla de tinturas compuesta por tinturas reactivas a las fibras solubles en agua, su preparacion y uso. - Google Patents

Abstract

Mezclas de tinturas que incluyen tinturas de la formula general (I) y tinturas de la formula general (II) (ver formulas) donde R1 a R3, A, W y M estan definidos en la Reivindicacion 1, su preparacion y uso en el tenido o impresion de material que contiene hidroxilo- y/o carboxamido, preferentemente material a base de fibra.

Description

MEZCL DE TINTURAS COMPUESTA POR TINTURAS REACTIVAS A LAS FIBRAS SOLUBLES EN AGUA, SU PREPARACIÓN 1 USO La presente invención se refiere al campo técnico de las tinturas reactivas a las fibras. Se conocen numerosas mezclas de tinturas reactivas a las fibras, por ejemplo, aquellas reveladas en los documentos US 6,143,039, EP 0 735 111 y EP 0 832 939 y en las referencias japonesas JP5-70707 y JP2-99564, para producir teñidos azules sobre fibras que contienen hidroxilo- y/o carboxamido, tales como fibras celulósicas en particular. Además, EP-A 668 328 describe numerosas mezclas de tinturas reactivas a las fibras, en cada una de las cuales un tinte es empleado como componente matizador.

Sin embargo, estas mezclas de tinturas padecen de ciertos defectos de aplicación, por ejemplo una excesiva dependencia del rendimiento de color de los cambios en los parámetros de teñido en la operación, o una inadecuada o despareja acumulación de color en el algodón, dependiendo los buenos resultados en este aspecto de la capacidad de una tintura para proveer un matiz más fuerte cuando se utiliza a una mayor concentración en el baño de teñido.

Una consecuencia de estos defectos puede ser una pobre capacidad de reproducción de los teñidos que se obtienen.

Sin embargo, es especialmente importante obtener teñidos con un buen rendimiento de color, es decir, teñidos cuya intensidad sea muy alta en relación con la cantidad de tintura usada, por ejemplo, debido a una elevada capacidad de absorción y a las buenas características de teñido del tinte en cuestión, por ejemplo, una alta afinidad y tasa de fijación. Cuando se usan mezclas de tinturas con cierto rendimiento de color, la regla es que el rendimiento de color de tales mezclas es la suma total de los rendimientos de los tintes individuales. Esta es la razón por la cual el rendimiento de color de una mezcla de, por ejemplo, dos tinturas será inferior al rendimiento de color obtenido cuando la tintura de mayor propiedad de color es utilizada sola en la cantidad total de ambos componentes. Lo dicho también se aplica a la resistencia en uso, por ejemplo a la luz, al lavado, planchado, y al cloro, entre otros factores. Por otra parte, con estas resistencias, a menudo se produce un efecto de sinergia negativo conocido como desteñido catalítico, de modo que la resistencia de las mezclas puede ser menor que en las tinturas individuales.

Los inventores de la presente sorprendentemente descubrieron que la intensidad de color de las mezclas de tinturas descriptas a continuación de acuerdo a la invención es inesperadamente superior a la suma total de las intensidades de color logradas por las tinturas individuales en la mezcla. Este efecto sinergístico positivo también se manifiesta en una mejor acumulación de la mezcla de acuerdo a la presente invención con relación a las tinturas individuales en la misma así como en la resistencia que en algunos casos resulta superior al promedio de lo observado individualmente. La presente invención en consecuencia provee mezclas de tinturas que incluyen por lo menos una tintura de la fórmula general (I) y por lo menos una tintura de la fórmula general (II) I) (II donde M es hidrógeno o un metal alcalino, un amonio o el equivalente de un ion de metal terreo alcalino; Y es vinilo o un grupo de la fórmula CH2CH2Z, en la cual Z es un grupo álcali-eliminable como por ejemplo cloro, acetilo, fosfato, tiosulfato y con mayor preferencia sulfato; R1 es hidrógeno o sulfo; R2 posee un significado de R1 o es metilo, metoxi, carboxilo o S02Y2, donde Y2 posee un significado de Y y preferentemente es CH2CH2C1 o vinilo; R posee un significado de R1; R posee un significado de R ; W es carbono o -SO-; A es un grupo de la fórmula general (3; B N H (3) en la cual * denota el enlace al formazan y B es un grupo de las fórmulas generales (4), ( 6 : ( 7 ) (4) (5) (6) (7) donde * es el enlace a N en la fórmula (3) U es un anillo heterocíclico unido a N de 5 o 6 miembros que puede ser sustituido con un grupo tio u oxo; preferentemente U es morfolino, o de lo contrario un grupo de la fórmula general (8) (8) en la cual E es hidrógeno, Ci-Cj-alquilo insustituido o sustituido por metoxi-, hidroxilo-, sulfato-, sulfo- o cloro o es fenilo que puede ser sustituido por uno o dos sustituyentes seleccionados del grupo integrado por cloro, nitro, acetilamino, sulfo, hidroxilo, carboxilo, C?~C -alcanoilo, Ci-Cj-alcoxi y C1-C4-alquilo, E es preferentemente hidrógeno, fenilo, 4-clorofenilo, 3-sulfofenilo, metilo, 2-hidroxietilo, 2-sulfoetilo, 2-sulfatoetilo; G posee uno de los significados de E o es ciano y preferentemente hidrógeno; L es fenileno o naftileno que puede ser sustituido por hasta dos sustituyentes seleccionados del grupo integrado por cloro, bromo, hidroxilo, C?-C4-alcoxi, en especial metoxi, C?-C4-alquilo en especial metilo, etilo, sulfo, ciano; o L es C2-C6~alquileno, que puede ser interrumpido por 1 a 2 hetero grupos, como por ejemplo oxo, tio, amino, Ci-Cj-alquilamino; L es preferentemente fenileno, etileno, propileno, 3-oxopentileno; Q es flúor, cloro, C?~C4 alcoxi, cianamido, amino, C?~ Cj-alquilamino, dialquilamino, piperazina, morfolino o un grupo de la fórmula (9a) o (9b) A (9a; 9b) donde A- es fluoruro, cloruro o el equivalente de un ion sulfato; V posee uno de los significados de E y preferentemente es hidrógeno, metilo, fenilo o sulfofenilo; T1 es hidrógeno, flúor o cloro; T2 es hidrógeno, flúor o cloro, con la condición que T1 y T2 no son ambos hidrógeno; X1 es flúor o cloro; y X posee un significado de XI. En general, la tintura de la fórmula general (I) y la tintura de la fórmula general (II) están presentes en la mezcla bajo una proporción de 90:10% en peso a 10:90% en peso y preferentemente en una relación de 80:20% en peso a 20:80% a 20:80% en peso. Más preferentemente, las dos tinturas están presentes en la mezcla de acuerdo a la invención bajo una relación de 65:35 a 35:65% en peso. Las mezclas de tinturas de la presente invención pueden ser una preparación en forma sólida o líquida (disuelta) . En forma sólida, incluyen, sales de electrolitos convencionales para tinturas solubles en agua y en especial para tinturas reactivas a las fibras, como cloruro de sodio, cloruro de potasio, y sulfato de sodio, y pueden además comprender auxiliares comunes en las tinturas industriales, como sustancias buffer capaces de establecer un pH en solución acuosa de entre 3 y 7, como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, dihidrógenofosfato de sodio, citrato de sodio e hidrógeno carbonato disódico, o pequeñas cantidades de sicativos; en caso de estar presentes en un líquido, solución acuosa (incluyendo la presencia de espesantes del tipo comúnmente empleado en las pastas de impresión) pueden además incluir sustancias que garanticen una larga vida para estas preparaciones, por ejemplo, conservantes contra el moho. En general, las mezclas de tinturas de la presente invención se encuentran en forma de polvos que contienen entre 10 y 80% en peso, en base al polvo de tinturas o la preparación, de una sal de electrolito también conocida como agente estandarizante. Estos polvos de tinturas pueden adicionalmente incluir las mencionadas sustancias buffer en una cantidad total de hasta 10% en peso, en base al polvo de tinturas. Cuando la mezcla de tinturas de la presente invención están en solución acuosa, el contenido total de tintura de estas soluciones acuosas es de hasta aproximadamente 75% en peso, entre 5% y 75% en peso, por ejemplo, siendo el contenido de sal de electrolito de estas soluciones acuosas preferentemente inferior al 10% en peso, en base a la solución; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias buffer antes indicadas en general en una cantidad de hasta 10% en peso, preferentemente de hasta 2% en peso. Las tinturas de la fórmula general (I) son conocidas y pueden ser sintetizadas conforme lo indican US 4 336 190 y US 4 370 145, EP-A 0 028 788 y EP-A 0 028 787. Por ejemplo, una reacción de diazotización y acoplamiento común puede usarse para construir los compuestos de formazan y, al mismo tiempo las tinturas de la invención de acuerdo a la fórmula (I) preparadas de manera conocida por el experto en el arte, por encobrado. Las tinturas de la fórmula general (II) son reveladas, por ejemplo, en los documentos patentarlos EP 0 021 351, EP 0 099 721, EP-A 629 667, EP-A 625551, EP-A 626429, DE-A 4 320 632, WO 9418381 y EP-A 644 239. Las mezclas de tinturas de la invención pueden ser preparadas de manera convencional, por ejemplo mezclando mecánicamente las tinturas individuales, que se encuentran en forma sólida o líquida, en las proporciones necesarias.

Las mezclas de tintura de acuerdo a la invención gozan de características de rendimiento de utilidad. Son utilizadas para teñir o imprimir materiales que contienen hidroxilo y/o carboxa ido, por ejemplo, en forma de construcciones tipo lámina, como papel y cuero o de películas, por ejemplo, compuestas de poliamida, o en masa, como por ejemplo poliamida y poliuretano, pero especialmente para teñir o imprimir estos materiales en forma de fibra. Las soluciones de las mezclas de tinturas de la invención obtenidas en el curso de la síntesis de los compuestos pueden también ser empleadas directamente como preparaciones líquidas para teñir, en su caso luego de la adición de una sustancia buffer y, de resultar apropiado, luego de concentrar o diluir. La presente invención también contempla el uso de las mezclas de tinturas reveladas en el teñido o impresión de estos materiales, y provee procesos destinados a teñir o imprimir estos materiales de modo convencional siendo una mezcla de tinturas de la invención como colorante. Los materiales son preferentemente empleados en forma de fibra, en especial en forma de fibras textiles, como telas o hilos tejidos, así como en forma de madejas o paquetes devanados. Los materiales que contienen hidroxilo son aquellos de origen natural o sintético, por ejemplo, materiales de fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa preferentemente comprenden al algodón, aunque también quedan incluidos otras fibras vegetales como lino, cáñamo, yute y fibras de raime; las fibras de celulosa regeneradas son por ejemplo viscosa discontinua y viscosa continua. Los materiales que contienen carboxamido son por ejemplo poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales, en especial en forma de fibras, por ejemplo lana y otros pelos animales, seda, cuero, nylon-6, 6, nylon-6, nylon-11 y nylon-4. Las mezclas de tinturas de la invención pueden ser aplicadas y fijadas en los substratos mencionados, en especial los materiales de fibra indicados, por aplicación de técnicas conocidas para las tinturas solubles en agua, en especial tinturas reactivas a las fibras . Por ejemplo, sobre las fibras de celulosa se actúa por métodos de agotamiento a partir de un licor largo usando cualquiera de una amplia gama de agentes aglomerantes ácidos y en su caso sales neutras, como cloruro de sodio o sulfato de sodio, exhibiendo los teñidos un muy buen índice de color, que supera lo obtenido con las tinturas individuales. El teñido preferentemente se realiza en un baño acuoso a temperaturas que oscilan entre 40 y 105°C, en su caso a una temperatura de hasta 130°C bajo presión superatmosférica, y de corresponder en presencia de auxiliares para el teñido convencionales. Un procedimiento posible consiste en introducir el material en el baño tibio y calentar gradualmente el baño hasta la temperatura de teñido deseada y completar el proceso a dicha marca térmica. Las sales neutras que aceleran el agotamiento de las tinturas pueden también, si se desea, agregarse al baño una vez que la temperatura de teñido _haya sido alcanzada . El proceso de "padding" del mismo modo provee excelentes colores y una muy buena formación de los colores en las fibras de celulosa, permitiéndose que las tinturas si fijen loteando a temperatura ambiente o temperatura elevada, aproximadamente de hasta 60°C, usando vapor o calor seco de manera convencional. De manera similar, los procesos de impresión habituales para fibras de celulosa, que pueden ejecutarse en una sola fase, por ejemplo imprimiendo con una pasta que comprende bicarbonato de sodio o algún otro aglomerante ácido y sometiendo el material a la acción del vapor a una temperatura de entre 100 y 103°C, o en dos fases, por ejemplo imprimiendo con un color de impresión neutro o débilmente ácido y luego fijando, pasando el material impreso por un baño alcalino que comprende un electrolito caliente o sometiéndolo a un proceso de "sobre-padding" con un licor que comprende electrolito alcalino, loteando el material obtenido o sometiéndolo a la acción del vapor o a un tratamiento subsiguiente con calor seco, producen impresiones fuertes con colores bien definidos y una base blanca clara. El aspecto de las impresiones no se ve afectado en gran medida por las variantes en las condiciones de fijación. Cuando se fija mediante calor seco de acuerdo a los procesos de termofijación habituales, se utiliza aire caliente a una temperatura que oscila entre 120 y 200°C. Además del uso de vapor convencional a 101-103°C, es posible también usar vapor supercalentado y vapor a alta presión a temperaturas de hasta 160°C. Los aglomerantes ácidos que efectúan la fijación de las tinturas en las mezclas de tinturas de la invención sobre las fibras de celulosa incluyen por ejemplo sales básicas solubles en agua de los metales alcalinos y del mismo modo de metales férreos alcalinos de ácidos orgánicos o inorgánicos o compuestos que liberan álcali en calor. Son especialmente adecuados los hidróxidos de metales alcalinos y sales de metales alcalinos de ácidos orgánicos o inorgánicos de débiles a moderadamente fuertes, siendo los compuestos metálicos alcalinos preferidos los compuestos de sodio y potasio. Tales aglomerantes ácidos incluyen por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formato de sodio, dihidrógenofosfato de sodio, hidrógenofosfato disódico, tricloroacetato de sodio, waterglass o fosfato trisódico . Las mezclas de tinturas de la presente invención se destacan por la elevada tasa de fijación cuando son aplicadas sobre materiales de fibras celulósicas por teñido o impresión. Los teñidos en celulosa obtenidos luego del post-tratamiento convencional de enjuague para eliminar las porciones de tintura sin fijar exhiben una excelente resistencia en mojado, particularmente en razón de que tales porciones sin fijar son fácilmente removidas en mérito a su buena solubilidad en agua fría. La presente invención además contempla el uso de las mezclas de tinturas de la invención en tintas de impresión para impresión textil digital por chorro de tinta. Las tintas de impresión de la presente invención comprenden una o más de las tinturas reactivas descriptas, por ejemplo en cantidades que oscilan entre 0.1% en peso y 50% en peso, preferentemente entre 1% en peso y 30% en peso y más aún entre 1% en peso y 15% en peso con respecto al peso total de la tinta. Asimismo pueden incluir combinaciones de las tintas reactivas antes mencionadas con otras tintas reactivas usadas en la impresión de telas. Para las tintas a ser usadas en el proceso de flujo continuo, una conductividad de 0.5 a 25 mS/m puede ser establecida mediante la incorporación de un electrolito. Los electrolitos de utilidad incluyen por ejemplo nitrato de litio y nitrato de potasio. Las tintas de la presente invención pueden incluir solventes orgánicos a un nivel total de 1-50% y preferentemente 5-30% en peso.

Los solventes orgánicos adecuados son, por ejemplo, alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, tert-butanol, alcohol pentílico, alcoholes polihídricos, por ejemplo, 1, 2-etanodiol, 1, 2, 3-propanotriol, butanodiol, 1, 3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1, 2-propanodiol, 1 , 3-propanodiol, pentanodiol, 1, 4-pentanodiol, 1 , 5-pentanodiol, hexanodiol, D, L-l, 2-hexanodiol, 1 , 6-hexanodiol, 1 , 2 , 6-hexanotriol, 1, 2-octanodiol, polialquilen glicoles, por ejemplo, polietilen glicol, polipropilen glicol, alquilen glicoles que poseen entre 2 y 8 grupos alquileno, por ejemplo, monoetilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, tetraetilen glicol, tioglicol, tiodiglicol, butil triglicol, hexilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol, tripropilen glicol, alquil éteres inferiores de alcoholes polihídricos, por ejemplo, etilen glicol monometil éter, etilen glicol monoetil éter, etilen glicol monobutil éter, dietilen glicol monometil éter, dietilen glicol monoetil éter, dietilen glicol monobutil éter, dietilen glicol monohexil éter, trietilen glicol monometil éter, trietilen glicol monobutil éter, tripropilen glicol monometil éter, tetraetilen glicol monometil éter, tetraetilen glicol monobutil éter, tetraetilen glicol dimetil éter, propilene glicol monometil éter, propilene glicol monoetil éter, propilen glicol monobutil éter, tripropilen glicol isopropil éter, polialquilen glicol éteres, por ejemplo, polietilen glicol monometil éter, polipropilen glicol glicerol éter, polietilen glicol tridecil éter, polietilen glicol nonilfenil éter, aminas, por ejemplo, metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-acetiletanolamina, N-formiletanolamina, etilendiamina, derivados de urea, por ejemplo, urea, tiourea, N-metilurea, N, N ' -dimetilurea, etilenurea, 1 , 1 , 3, 3-tetrametilurea, amidas, por ejemplo, dimetilformamida, dimetilacetamida, acetamida, cetones o ceto alcoholes, por ejemplo, acetona, diacetona alcohol, éteres cíclicos, por ejemplo, tetrahidrofuran, dioxano, trimetiletano, trimetilpropano, 2-butoxietanol, alcohol bencílico, gamma-butirolactona, epsilon-caprolactama, además sulfolano, dimetilosulfolano, metilosulfolano, dimetil sulfona, butadieno sulfona, dimetil sulfóxido, dibutil sulfóxido, N-ciclohexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, l-(2-hidroxietil) -2-pirrolidona, 1- ( 3-hidroxipropil ) -2-pirrolidona, 1, 3-dimetil-2-imidazolidinona, 1 , 3-dimetil-2-imidazolinona, 1 , 3-bismetoxi-metilimidazolidina, 2- (2-metoxi-etoxi ) etanol, 2- (2-etoxietoxi ) etanol, 2-(2-butoxietoxi) etanol, 2- (2-propoxietoxi) etanol, piridina, piperidina, trimetilpropano, 1, 2-dimetoxi-propano, etil acetato, etilendiaminatetraacetato, etil pentil éter. Las tintas de impresión de la invención pueden además comprender aditivos comunes, por ejemplo, moderadores de la viscosidad para establecer viscosidades del orden de 1.5 a 40.0 mPas a una temperatura que oscila entre 20 y 50°C. Las tintas preferidas poseen una viscosidad que oscila entre 1.5 y 20 mPas en tanto aquellas particularmente preferidas tienen una viscosidad de 1.5 a 15 mPas. Los moderadores de la viscosidad adecuados incluyen aditivos reológicos, por ejemplo; polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona y sus copolímeros polieterpoliol , espesantes asociativos, poliúrea, poliuretano, alginatos de sodio, galactomananos modificados, poliéterurea, poliuretano, éteres de celulosa noiónicos. Como aditivos adicionales las tintas de la invención pueden incluir sustancias tensioactivas para establecer tensiones en superficie del orden de 20 a 65 mN/m, adaptadas a la técnica empleada (tecnología térmica o piezo) .

Las sustancias tensioactivas de utilidad incluyen por ejemplo: todo tipo de surfactantes, preferentemente surfactantes noiónicos, butildiglicol , 1 , 2-hexanodiol . Las tintas pueden además incluir aditivos convencionales, por ejemplo sustancias para inhibir el crecimiento fungal y bacteriano en cantidades del orden de 0.01% a 1% en peso con respecto al peso total de la tinta. Las tintas pueden ser preparadas de manera convencional mezclando los componentes en agua. Las tintas de la invención resultan de especial utilidad en procesos de impresión a chorro de tinta en orden a imprimir una gran variedad de materiales pretratados, como seda, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretanos, y en especial materiales a base de fibras celulósicas de cualquier clase. Tales materiales son por ejemplo fibras de celulosa natural, como algodón, lino y cáñamo, y además pulpa química y celulosa regenerada. Las tintas de impresión de la invención además resultan de utilidad en la impresión de fibras que contienen hidroxilo- o amino- pretratadas presentes en telas con mezcla, por ejemplo mezclas de algodón, seda, lana con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Contrariamente a lo que sucede en la impresión textil convencional, donde la tinta de impresión ya contiene todos los químicos de fijación y espesantes para un tinte reactivo, en la impresión a chorro de tinta los auxiliares deben ser aplicados al substrato textil en un paso de tratamiento previo separado. El tratamiento previo del substrato textil, por ejemplo fibras de celulosa y celulosa regenerada y también seda y lana, se efectúa con un licor alcalino acuoso antes de la impresión. Para fijar los tintes reactivos se necesita un álcali, por ejemplo carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, fosfato trisódico, silicato de sodio, hidróxido de sodio, donantes de álcali como, por ejemplo, cloroacetato de sodio, formato de sodio, sustancias hidrotrópicas como por ejemplo urea, inhibidores de la reducción, por ejemplo nitrobencensulfonatos de sodio, y además espesantes en orden a evitar el flujo de los motivos cuando la tinta de impresión es aplicada, por ejemplo, alginatos de sodio, poliacrilatos modificados o galactomananos altamente eterificados . Estos reactivos de pretratamiento se aplican en forma uniforme al substrato textil en una cantidad definida usando aplicadores adecuados, por ejemplo, una almohadilla de dos o tres rodillos, tecnologías de rociado sin contacto, a través de la aplicación de espuma o el uso de tecnologías de chorro de tinta apropiadamente adaptadas, y el substrato textil es subsecuentemente secado. Luego de la impresión, el material de fibra textil es secado a una temperatura que oscila entre 120 y 150°C y subsecuentemente fijado. La fijación de las impresiones a chorro de tinta preparadas con tintes reactivos puede efectuarse a temperatura ambiente o con vapor saturado, con vapor supercalentado, con aire caliente, con microondas, con radiación infrarroja, con rayos láser o de electrones o con otras técnicas de transferencia de energía apropiadas.

Deben distinguirse los procesos de fijación de una y dos fases. En la fijación de una fase, los químicos de fijación necesarios ya se encuentran en el substrato textil. En la fijación de dos fases, este pretratamiento es innecesario. La fijación sólo requiere de un álcali, el cual, luego de la impresión por chorro de tinta, se aplica antes del proceso de fijación, sin secado intermedio. No hay necesidad de incorporar otros aditivos como urea o espesante . La fijación es seguida por la impresión luego del tratamiento, lo cual es un requisito previo para lograr un buen nivel de resistencia, alto brillo y blanco impecable. Los teñidos e impresiones que se obtienen con las mezclas de tinturas de acuerdo a la invención poseen tonalidades brillantes; mas específicamente, los teñidos e impresiones sobre materiales de fibra de celulosa exhiben buena firmeza a la luz, y en especial buena firmeza en húmedo, como al lavado, refregado, en agua, agua de mar, y resistencia al desteñido y a la transpiración acida y alcalina, y además un buen nivel de firmeza a la fijación por calor, laminado y fricción. Además, las mezclas de tinturas de la invención también pueden ser empleadas para el teñido de lana reactivo a las fibras. Esto incluye lana a la que se le ha dado un acabado "no afieltrado" o "poco afieltrado" (cf. por ejemplo H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3a Edición (1972), p. 295-9, en especial el acabado otorgado mediante el proceso de Hercosett (p. 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, y 1975, 33-44) puede ser teñida con muy buenas propiedades de resistencia de los colores. El proceso de teñido en lana se lleva a cabo de modo convencional a partir de un medio ácido. Por ejemplo, es posible incorporar ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio al baño de teñido hasta obtener el pH deseado. Para obtener un teñido aceptable, es aconsejable incorporar un agente de nivelación convencional, como aquellos basados, por ejemplo, en un producto de reacción de cloruro cianúrico con 3 veces la cantidad molar de un ácido aminobencensulfónico y/o de un ácido aminonaftalensulfónico o en el caso de un producto de reacción de por ejemplo estearilamina, óxido de etileno. Así, por ejemplo, la mezcla de tinturas de la invención preferentemente es sometida en primer término a un proceso de agotamiento a partir de un baño ácido con un pH de aproximadamente entre 3.5 y 5.5 bajo control, y luego el pH, hacia el fin del tiempo de teñido, es llevado al rango neutro y, de corresponder, levemente alcalino a 8.5, en especial para teñidos intensos, lográndose el enlace total entre las tinturas de las mezclas de tinturas de la invención y la fibra. Al mismo tiempo, la porción de tinte que no ha reaccionado se desprende. El procedimiento descripto en la presente también se aplica a la producción de tinturas para materiales fibrosos compuestos de otras poliamidas naturales o poliamidas sintéticas y poliuretanos. En general el material a teñir es introducido a baño a una temperatura de aproximadamente 40°C, agitado en él durante cierto tiempo, se ajusta el baño a un pH levemente ácido, preferentemente con ácido acético, y se lleva a cabo el teñido a una temperatura que oscila entre 60 y 98°C. Alternativamente, el teñido puede ser llevado a cabo a temperatura de ebullición o, en un aparato cerrado a temperaturas de hasta 106°C. Dado que la solubilidad en agua de las mezclas de tinturas de la invención es muy buena, es posible utilizarlas convenientemente en procesos de teñido continuos habituales. La intensidad de color lograda con las mezclas de tinturas de la invención es muy alta. Las mezclas de tinturas de la presente invención proveen teñidos o impresiones por chorro de tinta azules de rojizos a verdosos en los materiales mencionados, preferentemente materiales a base de fibras. Los ejemplos a continuación tienen por objeto ilustrar la invención. Se preparan de acuerdo a la presente mezclando mecánicamente las tinturas individuales en forma sólida o líquida. Las partes y porcentajes se expresan en peso salvo indicación en contrario. Los compuestos descriptos en los ejemplos en términos de fórmula se indican en algunos casos en forma de ácidos libres; en general se preparan y aislan en forma de sales, preferentemente sales de sodio o potasio, siendo empleados para teñir como tales. Las mezclas de tinturas de la presente invención gozan de muy buenas propiedades de aplicación sobre los materiales mencionados en la memoria, en particular materiales a base de fibras de celulosa, a través de métodos convencionales en el arte del teñido y la impresión, preferentemente mediante los métodos de aplicación y fijación habituales para tinturas reactivas a las fibras, lográndose teñidos e impresiones fuertes con buenas propiedades de resistencia y particularmente coloración en especial con respecto al poliéster en el teñido continuo a través del proceso de "padding" con vapor .

Los siguientes compuestos son utilizados como ejemplos de las tinturas de la fórmula (I): (I-A) (I-B) (I-C) (I-D) ( Los ejemplos de tinturas de la fórmula (II) se obtienen mediante la reacción del aminoformazan (2a-l) a 0-20°C con triclorotriazina y la reacción subsiguiente del compuesto de diclorotriazinilo (II-A) con N-etil-3-ß- vinilsulfonilanilina a temperatura ambiente para obtener la tintura de la invención (II-B).

Na (2a-l) (II-A) (II-B) Las siguientes tinturas que responden a la fórmula general (II) son preparadas de manera similar: Na ;n-c) II-D) Na (II-E) Na II-F) (II-G) (II-H) (ii-J) (Il-K) Na (II-L) (II-M) (II-N) (II-O) ??-p; Na (II-Q) II-R) Na (II-S) (i?-t; Ejemplos 1-162 Las siguientes mezclas de acuerdo a la presente invención se obtienen mezclando soluciones acuosas de tinturas de formazan de las fórmulas (I-A) a (I-E) con formazanes de cobre de las fórmulas (II-B) a (II-T) de acuerdo a las fracciones cuantitativas indicadas en la tabla, y luego aislando por secado por vaporización: Ejemplo de Teñido 1: A una solución de 3 partes de la mezcla de tinturas del Ejemplo (8) en 999 partes de agua se agregan 5 partes de cloruro de sodio, 7 partes de carbonato de sodio, 0.7 partes de hidróxido de sodio /en forma de una solución acuosa al 32.5%) y 1 g de un agente humectante convencional . Este licor de teñido recibe 100 g de tricot de algodón blanqueado, se mantiene a 25°C bajo agitación mecánica constante y luego se calienta a 60°C a una velocidad de l°C/min. La temperatura final del licor de teñido es mantenida por espacio de 60 a 90 minutos. Luego el material teñido es extraído y enjuagado, inicialmente durante 5 minutos a ebullición y luego durante 5 minutos a 60°C. La tela teñida posteriormente es neutralizada a 40°C con 1000 partes de ácido acético al 0.05% por espacio de 10 minutos, subsecuentemente enjuagada a 70°C y lavada a ebullición con un detergente para ropa durante 15 minutos. Luego de un enjuague adicional, el material teñido es secado para obtener un teñido azul brillante con buenas propiedades de resistencia.

Ejemplo de Teñido 2: Una tela compuesta por algodón mercerizado es embebida con un licor que incluye 35 g/1 de carbonato de sodio anhidro, 100 g/1 de urea y 150 g/1 de una solución de alginato de sodio de baja viscosidad (6%) y luego secada. La absorción en húmedo es del 70%. La tela pretratada de esta forma es subsecuentemente impresa con una tinta acuosa que comprende 2% de la mezcla de tinturas del Ejemplo (1) 20% de sulfolano 0.01% de Mergal K9N 77.99% de agua usando una cabeza de impresión a chorro de tinta por dosificación bajo demanda (bubble jet) . La impresión es secada por completo. La fijación se efectúa mediante vapor saturado a 102°C durante 8 minutos. La impresión es subsecuentemente enjuagada en tibio, sometida a un lavado de resistencia con agua caliente a 95°C, enjuagada en tibio y luego secada para obtener una impresión de color rojo azulado con una excelente resistencia al uso.

Claims (10)

Reivindicaciones

1. Mezclas de tinturas caracterizadas porque comprenden al menos una tintura de la fórmula general (I) y al menos una tintura de la fórmula general (II) (I) donde M es hidrógeno o un metal alcalino, un amonio o el equivalente de un ion de metal terreo alcalino; Y es vinilo o un grupo de la fórmula CH2CH2Z, en la cual Z es un grupo álcali-eliminable; R1 es hidrógeno o sulfo; R2 posee un significado de Rl o es metilo, metoxi, carboxilo o S02Y2, donde Y2 posee un significado de Y; R3 posee un significado de Rl; R posee un significado de R2 ; W es carbono o -SO-; A es un grupo de la fórmula general (3) B / *—N H (3) en la cual * denota el enlace al formazan y B es un grupo de las fórmulas generales (4), (5) , (6) o (7) (4) (5) (6) (7) donde * es el enlace a N en la fórmula (3' U es un anillo heterocíclico unido a N de 5 o 6 miembros que puede ser sustituido con un grupo tio u oxo, o de lo contrario un grupo de la fórmula general (8) (8) en la cual E es hidrógeno, Cl-C4-alquilo insustituido o sustituido por metoxi-, hidroxilo-, sulfato-, sulfo- o cloro o es fenilo que puede ser sustituido por uno o dos sustituyentes seleccionados del grupo integrado por cloro, nitro, acetilamino, sulfo, hidroxilo, carboxilo, C1-C4-alcanoilo, Cl-C4-alcoxi y Cl-C4-alquilo, G posee uno de los significados de E o es ciano; L es fenileno o naftileno que pueden ser sustituidos respectivamente por dos sustituyentes seleccionados del grupo integrado por cloro, bromo, hidroxilo, Ci-Cj-alcoxi, en especial metoxi, C?-C4-alquilo en especial metilo, etilo, sulfo, ciano; o L es C2-C6-alquileno, que puede ser interrumpido por 1 a 2 hetero grupos; Q es flúor, cloro, Ci-Cj alcoxi, cianamido, amino, C?~ C4-alquiloamino, dialquiloamino, piperazina, morfolino o un grupo de la fórmula (9a) o (9b) (9a! (9b) donde A- es fluoruro, cloruro o el equivalente de un ion sulfato; V posee uno de los significados de E; T1 es hidrógeno, flúor o cloro; T2 es hidrógeno, flúor o cloro, con la condición que T1 y T2 no sean a la vez hidrógeno; X1 es flúor o cloro; y X2 posee un significado de X1.

2. Las mezclas de tinturas de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizadas porque: M es hidrógeno o un metal alcalino; Y es vinilo o un grupo de la fórmula CH2CH2Z, en la cual Z es sulfato, cloro, acetilo, fosfato o tiosulfato; R1 es hidrógeno o sulfo; R2 es S02Y2, donde Y2 es CH2CH2C1 o vinilo; R3 posee un significado de R1; R posee un significado de R2; W es carbono o -SO-; A es un grupo de la fórmula general (3) B / *—N H (3) en la cual * denota el enlace al formazan y B es un grupo de las fórmulas generales (4), (5), (6) o (7) (4) (5) (6) donde es el enlace a N en la fórmula ( 3 ) es morfol ino , o un grupo de la fórmula general ( 8 ) E I ,N. G (8) en la cual E es hidrógeno, fenilo, 4-clorofenilo, 3-sulfofenilo, metilo, 2-sulfoetilo, 2-hidroxietilo, 2-sulfatoetilo; G es hidrógeno; L es fenileno o naftileno cada uno de los cuales puede ser sustituido con metoxi- o metilo, etilo, sulfo, ciano; o de lo contrario L es C2-C6 alquileno que puede ser interrumpido por oxo, tio, amino, C?-C4-alquilamino; Q es flúor, cloro, C?~C4 alcoxi, cianamido, amino, Ci- Cj-alquilamino, dialquilamino, piperazina, morfolino o un grupo de la fórmula (9a) o (9b) (9a) (9b) donde A- es fluoruro, cloruro o el equivalente de un ion sulfato; V es hidrógeno, metilo, fenilo o sulfofenilo; T1 es hidrógeno, flúor o cloro; T2 es hidrógeno, flúor o cloro, con la condición que T2 y T1 no sean a la vez hidrógeno; X1 es flúor o cloro; y X2 posee un significado de X1.

3. Una mezcla de tinturas de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizada porque incluye una o más tinturas de formazan que responden a la fórmula general (I) y una o más tinturas de formazan que responden a la fórmula general (II) bajo una relación de mezcla que oscila entre 90:10% en peso y 10:90% en peso.

4. Una mezcla de tinturas de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizada porque incluye una o más tinturas de formazan que responden a la fórmula general (I) y una o más tinturas de formazan que responden a la fórmula general (II) bajo una relación de mezcla que oscila entre 70:30% en peso y 30:70% en peso.

5. El uso de una mezcla de tinturas de acuerdo a por lo menos una de las Reivindicaciones 1 a 4 caracterizado por aplicarse al teñido o impresión de material que contiene hidroxilo- y/o carboxamido, preferentemente material a base de fibras.

6. El proceso de preparación de una mezcla de tinturas de acuerdo a una o más de las Reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se mezclan mecánicamente las tinturas individuales de la fórmula (I) y (II), presentes en forma sólida o forma líquida, en las proporciones necesarias.

7. Un proceso destinado a teñir o imprimir material que contiene hidroxilo- y/o carboxamido, preferentemente material a base de fibra, caracterizado porque comprende aplicar una o más tinturas en forma disuelta al material y fijar la o las tinturas en el mismo a través de calor o con la ayuda de un agente alcalino o por medio de ambas acciones, y el uso de una mezcla de tinturas de acuerdo a por lo menos una de las Reivindicaciones 1 a 4 como tinturas.

8. Preparaciones de tinturas caracterizadas porque comprenden una o más tinturas reactivas de acuerdo a una o más de las Reivindicaciones 1 a 4 para teñir e imprimir material que contiene carboxamido y/o hidroxilo-, en especial material a base de fibras.

9. Tintas de impresión acusas para impresión textil a través del proceso a chorro de tinta, caracterizadas porque incluyen una o más mezclas de tinturas reactivas de acuerdo a las Reivindicaciones 1-4 en cantidades que oscilan entre 0.01% en peso y 40% en peso en base al peso total de las tintas.

10. Un proceso destinado al teñido, impresión convencional y también impresión por chorro de tinta de materiales de fibras textiles, caracterizado porque comprende la utilización de una o más tinturas reactivas de las Reivindicaciones 1 a 4.