BRPI0611775A2 - mistura corante de corantes solúveis em água e reativos com fibras, preparação da mesma e utililização da mesma - Google Patents
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Abstract
MISTURA CORANTE DE CORANTES SOLúVEIS EM áGUA E REATIVOS COM FIBRAS, PREPARAçãO DA MESMA E UTILIZAçãO DA MESMA. A presente invenção refere-se a misturas de corantes incluindo corantes de acordo com a fórmula geral (1) e corantes de acordo com a fórmula geral (II): onde de R^ 1^ a R^ 3^, A, W e M são cada um definidos tal como na reivindicação 1, suas preparações e seus usos para o tingimento ou impressão de material contendo hidroxila e/ou carboxamido, preferidamente um material fibroso.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MISTURACORANTE DE CORANTES SOLÚVEIS EM ÁGUA E REATIVOS COM FI-BRAS, PREPARAÇÃO DA MESMA E UTILIZAÇÃO DA MESMA".
A presente invenção refere-se ao campo da técnica dos corantesreativos com fibras.
São conhecidas diversas mistura de corantes reativos com fi-bras, por exemplo, a partir dos documentos US 6.143.039, EP 0 735 111 eEP 0 832 939 e também a partir das referências japonesas JP5-70707 eJP2-99564, para a produção do fingimento azul sobre as fibras contendohidroxila e/ou carboxamido, tais como particularmente, as fibras celulósicas.
Adicionalmente, a patente EP-A 668 328 descreve diversas misturas de co-rantes relativos com fibras, em cada uma das quais a um componente coran-te é empregado como componente de sombreamento.
Entretanto, essas misturas corantes possuem certos defeitos deaplicação, por exemplo, uma dependência excessiva da produção da corquando da alteração dos parâmetros de tingimento nas operações de fingi-mento, ou quanto a um inadequado ou desnivelado acúmulo sobre o algo-dão, sendo um bom acúmulo aquele resultante da capacidade de um coran-te em fornecer um forte tingimento quando utilizado em uma concentraçãomais elevada de corante no banho de tingimento. Uma conseqüência de taisdefeitos pode ser a fraca reprodutibilidade para os fingimentos que podemser obtidos.
Entretanto, é particularmente importante obter corantes possuin-do uma boa produção de cor, isto é, corantes cuja profundidade de sombre-amento seja muito elevada em relação à quantidade de corante utilizada, porexemplo, possuindo uma alta absorbância e possuindo boas característicasde tingimento para esse corante, por exemplo, uma elevada afinidade e umalto rendimento de fixação. Quando são utilizadas misturas corantes possu-indo uma determinada produtividade de cor, é a regra que a cor resultantedessas misturas de corantes sejam a soma total das cores produzidas peloscorantes individuais, que é o porquê da cor produzida por uma mistura de,por exemplo, dois corantes é mais fraca do que a cor obtida quando o coran-te possuindo uma maior propriedade de produção de cor é utilizado como oúnico corante, porém na quantidade total igual a dos dois corantes individu-ais. Isso também se aplica a rapidez de perda da cor pelo serviço tal como aperda da cor pela influência da luz, pela lavagem, pela secagem ou pela uti-lização de cloro, por exemplo. Além disso, com essa rapidez de perda da corexiste freqüentemente um efeito de sinergismo negativo conhecido comoesmaecimento catalítico, de modo que a rapidez de perda da cor das mistu-ras pode ser menor do que aquelas dos corantes individuais.
Os inventores da presente invenção encontraram agora que,surpreendentemente, a força da cor na mistura corante descrita mais adianteé maior do que a soma total das forças das cores conseguidas pelos coran-tes individuais existentes na mistura corante. O efeito de sinergismo positivotambém mostra possuir ele próprio um acúmulo melhorado para a mistura deacordo com a presente invenção comparado com aquele dos corantes indi-viduais existentes na mistura e também em determinadas rapidez que emalguns exemplos são superiores à média de rapidez de perda da cor indivi-duais.
Conseqüentemente, a presente invenção fornece misturas co-rantes incluindo pelo menos um corante de acordo com a fórmula geral (I) epelo menos um corante de acordo com a fórmula geral (II).
<formula>formula see original document page 3</formula><formula>formula see original document page 4</formula>
em que
M é o hidrogênio ou um metal alcalino, um amônio ou o equivalentede um íon de metal alcalino terroso;
Y é o vinil ou um grupo de fórmula CH2CH2Z1 onde Z é um grupoalcalino eliminável tal como cloro, acetila, fosfato, tiossulfato e mais preferi-velmente sulfato;
R1 é o hidrogênio ou sulfo;
R2 tem o significado do R1 ou é metila, metóxi, carboxila ou SO2Y2,onde Y2 possui um significado de Y e preferivelmente é CH2CH2CI ou vinila;
R3 possui um dos significados de R1;
R possui um dos significados de R2;
Wé o carbono ou -SO-;
A é um grupo de acordo com a fórmula geral (3):
<formula>formula see original document page 4</formula>
onde
<formula>formula see original document page 4</formula>
significa uma ligação ao formazan eé um grupo de acordo com a fórmula geral (4), (5), (6) ou (7):<formula>formula see original document page 5</formula>
onde
é a ligação ao N na fórmula (3);
U é um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros contendo o N quepode ser substituído com grupo tio ou oxo;
preferivelmente U é a morfolina, ou um grupo de acordo com a fórmula geral (8):
<formula>formula see original document page 5</formula>
onde
E é o hidrogênio, grupo alquil(CrC4) não substituído ou substituídocom metóxi, hidroxila, sulfato, sulfo ou cloro, ou é fenila, que pode ser substi-tuído por um ou dois substituintes selecionados de um grupo consistindo emcloro, nitro, acetilamina, sulfo, hidroxila, carboxila, alcanoil(CrC4), alcóxi(CrC4) e alquil(CrC4); E é preferivelmente hidrogênio, fenila, 4-clorofenila, 3-sulfotofenila, metila, 2-hidroxietila, 2-sulfoetila, 2-sulfato de etila;possui um dos significados de E ou é ciano e preferivelmentehidrogênio;
L é fenileno ou naftileno que podem ser, cada um, substituídos por
até dois substituintes selecionados de um grupo composto de cloro, bromo,hidroxila, alcóxi(C-i-C4), particularmente metóxi, alquil(Ci-C4) particularmentemetila, etila, sulfo, ciano; ou L é alquileno(C2-C6), que pode ser interrompidopor 1 a 2 grupos hetero, tais como, por exemplo, oxo, tio, amina, alquilami-na(CrC4); L é preferivelmente fenileno, etileno, propileno e 3-oxopentileno;
Q é flúor, cloro, alcóxi(C-i-C4), cianamida, amina, alquil(CrC4)amina, dialquilamina, piperazina, morfolina ou um grupo de acordo com afórmula (9a) ou (9b):
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde,
A" é fluoreto, cloreto ou o equivalente de um íon sulfato;
V possui um dos significados de E, e preferivelmente é hidrogênio,metila, fenila ou sulfofenila;
T1 é hidrogênio, flúor ou cloro;
T2 é hidrogênio, flúor ou cloro, sujeito à condição de que T2 e T1não sejam ambos o hidrogênio;
X1 é flúor ou cloro; e
X2 possui um dos significados de X1.
Em geral, o corante de acordo com a fórmula geral (I) e o coran-te de acordo com a forma geral (II) estão presentes em uma mistura comuma razão de mistura de 90:10% em peso até 10:90% em peso e preferi-velmente em uma razão de 80:20% em peso até 20:80% em peso. Mais pre-ferivelmente e dois corantes estão presentes na mistura corante de acordocom a presente invenção e nenhuma razão de 65:35% em peso até 35:65%em peso.
As misturas corantes de acordo com a presente invenção podemestar presentes como uma preparação na forma sólida ou na forma líquida(dissolvida). Na forma sólida, elas geralmente incluem os sais eletrolíticosnormalmente utilizados para corantes solúveis em água e particularmentepara os corantes reativos com fibras, tais como o cloreto de sódio, o cloretode potássio e o sulfato de sódio, e podem também incluir os auxiliares nor-mais dos corantes comerciais, tais como substâncias tampão, capazes deajustar o pH de uma solução aquosa entre 3 e 7, tal como o acetato de só-dio, o borato de sódio, o bicarbonato de sódio, o diidrogenofosfato de sódio,o citrato de sódio e o hidrogenofosfato dissódico, ou pequenas quantidadesde dessecante ou, quando eles estão presentes em um líquido, em uma so-lução aquosa (incluindo a presença de espessantes do tipo normalmentepresente em pastas para impressão), elas podem incluir também substân-cias que assegurem uma longa vida para essas preparações, por exemplocom preservativos contra fungos.
Em geral, as misturas corantes de acordo com a presente inven-ção estão presentes como corantes em pó contendo de 10% em peso a 80%em peso, baseado no peso do pó da preparação, de um sal eletrólito quetambém é conhecido como um agente padronização. Esses corantes em pópodem adicionalmente incluir substâncias tampão anteriormente menciona-das em uma quantidade total de até 10% em peso, com base no peso totaldo pó. Quando as misturas de corante de acordo com a presente invençãoestão presentes em solução aquosa, o conteúdo total de agente corantedessas soluções aquosas será de até aproximadamente 75% em peso, porexemplo, entre 5% em peso e 75% em peso, e o conteúdo de sal eletrólitodessas soluções aquosas estará preferivelmente abaixo dos 10% em peso,baseado no peso da solução aquosa; as soluções aquosas (preparaçõeslíquidas) podem incluir as substâncias tampão anteriormente mencionadasem uma quantidade que é geralmente de até 10% em peso e preferivelmen-te de até 2% em peso.
Os corantes de acordo com a fórmula geral (I) são conhecidos epodem ser sintetizados tal como descrito nas patentes US 4.336.190 e US4.370.145, na EP-A 0 028 788 e na EP-A 0 028 787. Por exemplo, a diazo-tação comum e a reação de ligação podem ser utilizadas para construir oscompostos de formazan e, ao mesmo tempo, os corantes de acordo com apresente invenção de acordo com a fórmula (I) podem ser preparados porum método familiar daquelas pessoas versadas na técnica, como por exem-plo, por tingimento com sais de cobre.
Os corantes de acordo com a fórmula geral (II) são conhecidos,por exemplo, partir dos documentos de patentes EP 0 021 351, EP 0 099721, EP-A 629 667, EP-A 625 551, EP-A 626 429, DE-A 4 320 632, WO9.418.381 e EP-A 644 239.As misturas corantes de acordo com a presente invenção sãopreparadas por uma metodologia convencional, por exemplo, por misturamecânica dos corantes individuais, que estão presentes na forma sólida ouna forma líquida, nas proporções necessárias.
As misturas corantes de acordo com a presente invenção pos-suem propriedades de aplicações úteis. Elas são utilizadas para tingimentoou para impressão de materiais contendo hidroxila e/ou carboxamido, porexemplo, na forma de estruturas laminares, tais como papel e couro ou defilmes, por exemplo, compostos de poliamida, ou em grande quantidade, talcomo, por exemplo, de poliamida e de poliuretano, mas essencialmente sãopara tingimento ou impressão sobre esses materiais na forma de fibras. Demaneira semelhante, as soluções das misturas de corantes de acordo com apresente invenção que são obtidas pela síntese dos compostos, quando a -dequado depois da adição de uma substâncias tampão e se adequado de-pois da concentração ou da diluição, podem ser usadas diretamente comouma preparação líquida par tingimento.
A presente invenção assim também refere-se a utilização demisturas corantes de acordo com a presente invenção para o tingimento ouimpressão desses materiais, ou melhor para processos para o tingimento oua impressão desses materiais de um modo convencional, pela utilização deuma mistura corante de acordo com a presente invenção como um compos-to para tingimento. Os materiais são preferivelmente empregados na formade materiais fibrosos, e particularmente na forma de fibras têxteis, tal comoprodutos de fibras têxteis ou fios ou tal como na forma de embalagens denovelos ou de carretéis.
Os materiais contendo hidroxila são aqueles de origem naturalou de origem sintética e, por exemplo, os materiais de fibras de celulose eseus produtos regenerados e álcoois polivinílicos. Os materiais de fibra decelulose são preferivelmente o algodão, mas também outras fibras vegetais,tais como as fibras de linho, cânhamo, juta e rami, fibras de celulose regene-radas são por exemplo os grampos de viscose e os filamentos de viscose.
Os materiais contendo carboxamido são, por exemplo, aquelesmateriais sintéticos e naturais, particularmente na forma de fibras, por exem-plo, lã e outros pelos de animais, seda, couro, náilon 6,6, náilon 6, náilon 11e náilon 4.
As misturas corantes de acordo com a presente invenção podemser aplicadas em, e fixadas sobre, os mencionados substratos, particular-mente os materiais de fibra mencionados, pela aplicação de técnicas conhe-cidas para os corantes solúveis em água e particularmente os corantes rea-tivos com fibras.
Por exemplo, nas fibras de celulose as cores são produzidas porum método da exaustão a partir da longa utilização de um licor usando vá-rios agentes ácidos de ligação e opcionalmente sais de neutros, tais como ocloreto de sódio ou sulfato de sódio, corantes possuindo produtividade decor muito boa são aqueles melhorados em comparação com os corantesindividuais. A aplicação é preferivelmente a partir de banhos aquosos emtemperaturas entre 40°C e 105°C, opcionalmente a uma temperatura de até130°C, sob pressão acima da atmosférica e, opcionalmente, na presençados auxiliares de tingimento usuais. Um procedimento possível é introduzir omaterial em um banho morno e gradualmente acrescentou banham até atemperatura de tingimento desejadas e completar o processo de tingimentoàquela temperatura. Os sais naturais que aceleram a exaustão dos corantestambém podem, se necessário, somente serem adicionados ao banho apóster sido atingida a temperatura real de tingimento.
O processo de enchimento do mesmo modo fornece excelentesprodutividade de cor e um acúmulo muito bom da cor sobre as fibras de ce-lulose, os corantes sendo deixados para se fixados sobre o material pormeio de banhos à temperatura ambiente ou a temperaturas elevadas e, porexemplo, banhos de até 60°C, pela utilização de vapor ou pela utilização decalor seco, de um modo convencional.
De modo semelhante, os processos usuais de impressão sobrefibras de celulose que podem ser realizados ou em uma fase, por exemplo,pela impressão com uma pasta para imprimir compreendendo o bicarbonatode sódio ou algum outro agente de ligação ácida e por uma subseqüenteexposição ao vapor de 100°C a 103°C; ou em 2 fases, por exemplo, pelaimpressão com uma tinta de impressão fracamente ácida ou neutra e poruma subseqüente fixação ou pela passagem do material corado através deum eletrólito quente, compreendendo um banho alcalino, ou pelo sobre en-chimento com um material eletrólito alcalino compreendendo o licor de en-chimento com posterior banho do material sobrecarregado com compostoalcalino ou posterior processamento com vapor ou posterior tratamento comcalor seco para produzir colorações fortes com contornos bem definidos so-bre um claro fundo branco. A aparência das impressões não é grandementeafetada pela variação das condições de fixação.
Quando é feita a fixação por calor seco de acordo com os pro-cessos termofixos usuais, é utilizado calor seco de 120°C até 200°C. Adicio-nalmente aos processos usuais com vapor de 1010C a 103°C, também épossível a utilização de vapor superaquecido e vapor a altas pressões etemperaturas de até 160°C.
Os agentes de ligação ácida que realizam a fixação dos corantesda mistura corante de acordo com a presente invenção sobre as fibras decelulose incluem, por exemplo, os sais básicos solúveis em água dos metaisalcalinos e os sais assemelhados dos metais alcalinos terrosos, formadosdos ácidos inorgânicos ou orgânicos, ou os compostos que liberam materialalcalino durante o aquecimento. Particularmente adequados são os hidróxi-dos de metais alcalinos e os sais de metais alcalinos originados dos ácidosfracos ou meio fortes orgânicos ou orgânicos, sendo os compostos preferi-dos de metal alcalino aqueles compostos de sódio e de potássio. Tais agen-tes de ligação ácida incluem, por exemplo, o hidróxido de sódio, o hidróxidode potássio, o carbonato de sódio, o bicarbonato de sódio, o carbonato depotássio, o formiato de sódio, o diidrogenofosfato de sódio, o hidrogenofosfa-to de sódio, o tricloroacetato de sódio, silicatos solúveis ou fosfato trissódico.
As misturas corantes de acordo com a presente invenção sãonotáveis para uma alta produção de fixação quando aplicadas sobre materi-ais de fibras de celulose através de tingimento ou impressão. As coloraçõesde celulose obtidas seguem para um pós-tratamento usual através do enxá-güe para a retirada das porções de corante não fixadas exibindo uma exce-lente fixação úmida, particularmente pelo fato de que as porções de corantenão fixadas são facilmente extraídas por lavagem devido às suas boas solu-bilidades em água fria.
A presente invenção também fornece a utilização das misturascorantes de acordo com a presente invenção em tintas de impressão paraimpressão têxtil digital através de processos de jato de tinta.
As tintas de impressão de acordo com a presente invenção in-cluem um ou mais dos corantes reativos relacionados em quantidades, porexemplo, de 0,1% a 50% em peso, preferivelmente em quantidades de 1% a30% em peso, e mais preferivelmente em quantidades de 1% a 15% em pe-so, com base no peso total da tinta. Do mesmo modo podem ser incluídas ascombinações dos corantes relativos acima relacionados com outros corantesreativos utilizados na impressão de produtos têxteis. Para as tintas utilizadasem um processo de fluxo contínuo, uma condutividade de 0,5 a 25 mS/mpode ser ajustada pela adição de um eletrólito.
Exemplos de eletrólitos adequados incluem os seguintes: o nitra-to de lítio e o nitrato de potássio.
As tintas corantes de acordo com a presente invenção podemconter solventes orgânicos em uma quantidade total de 1% a 50%, preferi-velmente de 50% a 30%, em peso.
Exemplos de solventes orgânicos adequados são os álcoois, porexemplo metanol, etanol, propanol-1, isopropanol, butanol-1, terc-butanol,álcool pentílico, álcoois poliídricos, por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,2,3-propanotriol, butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, hexanodiol, D,L-1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, 1,2-octanodiol, polialquile-nos glicóis, por exemplo, polietileno glicol, polipropileno glicol, alquilenos gli-cóis possuindo de 2 a 8 grupos alquileno, por exemplo, monoetileno glicol,dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltri-glicol, hexileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol;éteres alquílicos inferiores de álcoois poliídricos, por exemplo, etilenoglicolmonometil éter, etilenoglicol monoetil éter, etilenoglicol monosubstil éter, die-tileno glicol monometil éter, dietileno glicol monoetil éter, dietileno glicol mo-nobutil éter, dietileno glicol monoexil éter, trietileno glicol de monometil éter,trietileno glicol de monobutil éter, tripropileno glicol de monometil éter, tetrae-tilenoglicol de monometil éter, tetraetileno glicol de monobutil éter, tetraetile-no glicol de dimetil éter, propileno glicol de monometil éter, propileno glicolde monoetil éter, propileno glicol de monobutil éter, tripropileno glicol de iso-propil éter; polialquileno glicol éteres, por exemplo, polietileno glicol mono-metil éter, polipropileno glicol glicerol éter, polietileno glicol tridecil éter, polie-tileno glicol nonilfenil éter; aminas, por exemplo, metilamina, etilamina, trieti-lamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina,trietanolamina, N-acetiletanolamina, N-formiletanolamina, etilenodiamina;derivados da uréia, por exemplo, uréia, tiouréia, N-metiluréia, N,N'-dimetiluréia, etilenouréia, 1,1,3,3-tetrametiluréia; amidas, por exemplo, dime-tilformamida, dimetilacetamida, acetamida, cetonas ou ceto álcoois, por e-xemplo, acetona, diacetona álcool; éteres cíclicos, por exemplo, tetraidrofu-rano, dioxano, trimetilolixano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, álcool benzí-lico, gama-butirolactona, epsílon-caprolactama, adicionalmente sulfolano,dimetilsulfolano, metilsulfolano, dimetil sulfona, butadieno sulfona, dimetilsulfóxido, dibutil sulfóxido, N-cicloexil-pirrolidona, N-metila-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1-(2-hidroxietila)-2-pirrolidona, 1-(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3 -dimetil-2-imidazolinona, 1,3-bis-metóximetil imidazolidina, 2-(2-metóxi etóxi) etanol, 2-(2-etóxi etóxi) etanol, 2-(2-butoxi etóxi) etanol, 2-(2-propóxi etóxi) etanol, piri-dina, piperidina, trimetilolpropano, 1,2-dimetoxipropano, acetato de etila, te-traacetato de etilenodiamina, etil pentil éter.
As tintas para impressão de acordo com a presente invençãopodem compreender também os aditivos usuais, tais como os moderadoresde viscosidade para ajustar as viscosidades na faixa de 1,5 mPas a 40,0mPas em uma faixa de temperatura de 20°C a 50°C. As tintas preferidas têmuma viscosidade de 1,5 mPas a 20 mPas, as tintas particularmente preferi-das têm uma viscosidade de 1,5 mPas a 15 mPas.Moderadores de viscosidade adequados incluem aditivos Teoló-gicos, exemplos dos quais incluem os seguintes: polivinil caprolactama, poli-vinil pirrolidona, e os seus copolímeros, poliéter-poliol, espessantes associa-dos, poliuréia, poliuretano, alginatos de sódio, galactomananas modificadas,poliéter-uréia, poliuretano e éteres de celulose não-iônicos.
Como aditivos adicionais a tinta de acordo com a presente in-venção pode incluir substâncias ativadoras de superfície para ajustar as ten-sões superficiais de 20 mN/m a 65 mN/m, que onde adequado são adapta-das à técnica utilizada (termotecnologia ou tecnologia piezo). Exemplos desubstâncias ativadoras de superfície adequadas incluem os seguintes: ten-soativos de todas as espécies, tensoativos preferivelmente não-iônicos, bu-tildiglicol, 1,2-hexanodiol. As tintas podem compreender, também, os aditivosusuais, como os inibidores de crescimento fúngico e bacteriano em quanti-dades de 0,01 % a 1 % em peso, baseado no peso total de tinta.
As tintas podem ser preparadas de modo convencional pela mis-tura dos componentes em água.
Os corantes corantes de acordo com a invenção são adequadaspara o uso em processos de impressão em jato de tinta para imprimir qual-quer um de uma muito ampla variedade de materiais pré-tratados, como se-da, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretanos, e particularmente as fibrasde materiais celulósicos de qualquer espécie. Os exemplos de tais materiaiscompostos de fibra são as fibras celulósicas naturais, como algodão, Iinho ecânhamo, e também a polpa química da celulose e a celulose regenerada. Atinta de impressão de acordo com a invenção é também adequada para tin-gir as fibras pré-tratadas contendo hidroxila e/ou amina presentes nas mistu-ras, sendo exemplos as misturas de algodão, seda, lã com fibras de poliésterou com fibras de poliamida.
Em contraste com a impressão de tecido convencional, onde atinta de impressão já inclui todos dos produtos químicos de fixação e os es-pessantes para uma corante reativa, no caso de tingimento por jato de tintados auxiliares devem ser aplicados ao substrato têxtil em uma etapa separa-da de pré-tratamento.O pré-tratamento do substrato têxtil, como celulose e fibras decelulose regeneradas e também seda e lã, é realizado com um licor alcalinoaquoso antes da impressão. Para fixar os corantes reativos há necessidadede composto alcalino, sendo exemplos os compostos carbonato de sódio,bicarbonato de sódio, acetato de sódio, fosfato trissódico, silicato de sódio,hidróxido de sódio, doadores de composto alcalino tais como, por exemplo,cloroacetato de sódio, formiato de sódio, substâncias hidrotrópicas como,por exemplo, uréia, inibidores de redução, tais como, por exemplo, nitroben-zenossulfato de sódio e também espessantes para evitar o fluxo dos motivosimpressos quando a tinta de impressão for aplicada, exemplos desses pro-dutos são os alginatos de sódio, poliacrilatos modificados e as galactomana-nas altamente eterificadas.
Esses reagentes de pré-tratamento são aplicados uniformemen-te ao substrato têxtil em uma quantidade definida utilizando aplicadores ade-quados, tais como com 2 ou 3 almofadas em rolos, com tecnologias de borri-famento sem contato, por meios de aplicação de espuma, ou utilizando tec-nologias de jato de tinta adequadamente adaptadas, e o substrato tratado éposteriormente seco.
Depois da impressão, o material de fibra têxtil é seco de 120°C a150°C e depois fixado. As tintas de impressão por jato dé tinta, produzidascom os corantes reativos podem ser fixadas na temperatura ambiente oucom vapor saturado, com o vapor superaquecido, com ar quente, com mi-croondas, com radiação infravermelha, com feixes de raio laser ou de elé-trons ou com outros métodos de transferência de energia adequados.
Uma diferenciação é feita entre as operações de fixação de umaou duas fases:
na fixação de uma fase, os produtos químicos necessários paraa fixação estão já no substrato têxtil.
na fixação de duas fase que fixa este pré-tratamento é desnecessário. A fixação necessita só que o composto alcalino, depois da impres-são de jato de tinta e antes da operação de fixação, seja aplicado sem umasecagem intermediária. Não há nenhuma necessidade de aditivos adicionaiscomo uréia ou um espessante.
A fixação ocorre em seguida ao tratamento posterior da própriaimpressão, que é o pré-requisito de uma boa fixação, alto brilho e um fundobranco impecável.
Os corantes e as impressões que são produzidos com as mistu-ras corantes de acordo com a presente invenção possuem sobreamento cla-ro; particularmente quando aplicados sobre materiais de fibra de celuloseeles possuem boas propriedades de fixação suave e muito boas proprieda-des de fixação úmida, tais como resistência à lavagem, à água de desgaste,à água do mar, ao tingimento cruzado, e à fixação ácida e alcalina da trans-piração, e também boa rapidez para secagem, aos ajustes de calor e resis-tência à plissagem e à quebra.
Adicionalmente, as misturas corantes de acordo com a presenteinvenção também podem ser usadas para o tingimento reativo da fibra de lã.Além disso, a lã foi fornecida na forma acabada sem processamento de fel-tro ou com baixo processamento de feltro na forma (conforme por exemplo,H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3- Edição (1972),págs. 295-299, particularmente o acabamento pelo processo Hercosett (pág.298); J. Soe. Dyers and Colourists1972, 93-99, e 1975, 33-44) pode ser tin-gido com propriedades de fixação muito boas.
O processo de tingimento na lã é aqui realizado de um modoconvencional em um meio ácido. Por exemplo, o ácido acético e/ou sulfatode amônio ou ácido acético e o acetato de amônio ou acetato de sódio po-dem ser adicionados ao banho de tingimento para obter o pH desejado. Paraobter uma corante de nível aceitável, é aconselhável acrescentar um agenteusual de nivelamento, por exemplo, com base em um produto de reação docloreto cianúrico com 3 vezes a quantidade molar de um ácido aminobenze-nossulfônico e/ou de um ácido aminonaftalenossulfônico ou com base emum produto de reação de por exemplo estearilamina com o óxido de etileno.
Por exemplo, a mistura corante de acordo com a presente invenção é prefe-rivelmente submetida ao processo de exaustão inicialmente a partir de umbanho de tingimento ácido possuindo um pH de aproximadamente 3,5 a 5,5sob controle do pH e o pH é então, até o fim do período de tingimento, des-locado para a faixa neutra e opcionalmente fracamente alcalina, até um pHde 8,5 para ocasionar, particularmente, um tingimento muito profundo, e aligação completamente reativa entre os corantes das misturas corantes deacordo com a presente invenção e a fibra. Ao mesmo tempo, é retirada aporção do corante não reativamente ligado.
O procedimento aqui descrito também se aplica à produção detingimentos em materiais fibrosos compostos de outras poliamidas naturaisou de poliamidas sintéticas e poliuretanos. Em geral, o material a ser tingidoé introduzido no banho em uma temperatura de aproximadamente 40°C, agi-tado no mesmo durante algum tempo, o banho de tingimento é então ajusta-do ao fracamente ácido desejado, preferivelmente fracamente ácida ao ácidoacético, o pH e o verdadeiro tingimento sendo realizados a uma temperaturaentre 60°C e 98°C. Entretanto, os tingimentos também podem ser realizadossob fervura ou em equipamento selado para tingimento em temperaturas deaté 106°C. Como a solubilidade em água das misturas corantes de acordocom a presente invenção é muito boa, os corantes também podem ser usa-dos com vantagens em processos usuais contínuos de tingimento. A forçada cor das misturas corantes de acordo com a presente invenção é muitoelevada.
As misturas corantes de acordo com a presente invenção forne-ce corantes do azul avermelhado ao azul esverdeado ou tintas para impres-são por jato de tinta sobre os materiais mencionados, preferivelmente mate-riais fibrosos.
Os exemplos abaixo servem para ilustrar a presente invenção.
Eles são preparáveis pela metodologia da invenção por mistura mecânicados corantes individuais na forma sólida ou líquida. As partes e as porcenta-gens estão em peso, a menos que de outro modo seja afirmado. Os com-postos descritos nos exemplos em termos de uma fórmula estão em algunsexemplos indicados na forma dos ácidos livres; em geral eles são prepara-dos e isolados na forma dos seus sais, preferivelmente dos sais de sódio oupotássio, e usados para tingimento na forma dos seus sais.As misturas corantes de acordo com a presente invenção têmpropriedades de aplicação muito boas e fornecem, sobre os materiais men-cionados na presente descrição, em particular sobre materiais de fibras celu-lósicas, pela aplicação dos métodos usuais das técnicas de tingimento e im-pressão, preferivelmente pela aplicação dos métodos usuais de fixação utili-zados na técnica para corantes reativos com fibra, fortes tingimentos e im-pressões que possuem boas propriedades de fixação e particularmente bomdesempenho de mancha, particularmente com relação ao poliéster quandousados em tingimentos contínuos pelo processo de almofada de vapor.
Os seguintes compostos são utilizados como exemplos de co-rantes de acordo com a fórmula (I):
<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula>(H-F)
<formula>formula see original document page 21</formula>
(II-G)
<formula>formula see original document page 21</formula>
(II-H)
<formula>formula see original document page 21</formula><formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula>
Exemplos de 1 a 162:
As misturas seguintes de acordo com a presente invenção sãoobtidas misturando as soluções aquosas dos corantes do formazan de acor-do com as fórmulas (I-A) a (I-E) com os formazans de cobre de acordo comas fórmulas (II-B) a (II-T) conforme as frações quantitativas mostradas natabela com subseqüente isolamento com secagem por atomização:
<table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table><table>table see original document page 29</column></row><table>
Tinqimento ilustrativo 1:
A uma solução de 3 partes da mistura corante do exemplo (8)em 999 partes de água são adicionados 5 partes do cloreto de sódio, 7 par-tes de carbonato de sódio, 0,7 parte do hidróxido de sódio (na forma de umasolução aquosa a 32,5 %) e 1 g de um agente umidificante usual.
Este licor corante é introduzido com 100 g do tricô de algodãobranqueado, mantido a 25°C com agitação mecânica constante e posterior-mente aquecimento a 60°C a uma taxa de 1°C/min. A temperatura final dolicor corante é mantida durante um período de 60 a 90 minutos. Depois dis-so, o material tingido é retirado e enxaguado, inicialmente durante 5 minutossob fervura e depois durante 5 minutos a 60°C. O tecido tingido é então neu-tralizado a 40°C com 1000 partes de ácido acético 0,05 % durante 10 minu-tos, depois é enxaguado a 70°C e então ensaboado sob fervura com um de-tergente para lavanderia durante 15 minutos. Depois de um novo enxágüe, omaterial tingido é seco para se obter um tingimento azul brilhante possuindoboas propriedades de fixação.
Tingimento Ilustrativo 2:
Um tecido têxtil composto do algodão mercerizado é forrado comum licor incluindo 35 g/l de carbonato de sódio anidro, 100 g/l de uréia e 150g/l de uma solução de alginato de sódio de baixa viscosidade (6 %) e depoisseco. A captação de umidade é de 70 %. O tecido assim pré-tratado é poste-riormente impresso com uma tinta aquosa incluindo 2% da mistura corantedo exemplo (1);
20% de sulfolano;
0,01 % de Mergal K9N;
77,99% de água; e
utilizando um cabeçote de impressão de jato de tinta abastecido por um re-servatório externo "drop-on-demand". A impressão é completamente seca. Afixação é realizada por meio de vapor saturado a 102°C durante 8 minutos. Aimpressão é posteriormente enxaguada a quente, submetida a uma lavagemde fixação com a água quente a 95°C, enxaguada a quente e depois seca,para obter uma impressão vermelho azulada possuindo uma excelente fixa-ção de serviço.
Claims (10)
1. Misturas corantes incluindo pelo menos um corante de acordocom a fórmula geral (I) e pelo menos um corante de acordo com a fórmulageral (II): <formula>formula see original document page 31</formula> em queM é o hidrogênio ou um metal alcalino, um amônio ou o equivalente de umíon de metal alcalino terroso;Y é vinila ou um grupo de fórmula CH2CH2Z1 onde Z é um grupoalcalino eliminável;R1 é o hidrogênio ou sulfo;R2 tem o significado do R1 ou é metila, metóxi, carboxila ou SO2Y2,onde Y2 possui um significado de Y;R3 possui um dos significados de R1;R possui um dos significados de R2;W é o carbono ou-S0-;é um grupo de acordo com a fórmula geral (3):<formula>formula see original document page 32</formula>ondesignifica uma ligação ao formazan eB é um grupo de acordo com a fórmula geral (4), (5), (6) ou (7):<formula>formula see original document page 32</formula>ondeé a ligação ao N na fórmula (3);U é um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros contendo o N quepode ser substituído com grupo tio ou oxo; ou um grupo de acordo com afórmula geral (8):<formula>formula see original document page 32</formula>ondeE é hidrogênio, grupo alquila(CrC4) substituído com metóxi, hidro-xila, sulfato, sulfo ou cloro, ou é fenila, que pode ser substituído por um oudois substituintes selecionados de um grupo consistindo em cloro, nitro, ace-tilamina, sulfo, hidroxila, carboxila, alcanoíla(Ci-C4), alcóxi(Ci-C4) e alqui-la(C1-C4);G possui um dos significados de E ou é ciano;L é fenileno ou naftileno que podem ser, cada um, substituídos poraté dois substituintes selecionados de um grupo composto de cloro, bromo,hidroxila, alcóxi(Ci-C4), particularmente metóxi, alquila(CrC4) particularmen-te metila, etila, sulfo, ciano; ou L é alquileno(C2-C6), que pode ser interrom-pido por 1 a 2 grupos hetero;Q é flúor, cloro, alcóxi(CrC4), cianamida, amina, alquil(CrC4)amina, dialquilamina, piperazina, morfolina ou um grupo de acordo com afórmula (9a) ou (9b): <formula>formula see original document page 33</formula> onde,A" é fluoreto, cloreto ou o equivalente de um íon sulfato;V possui um dos significados de E;T1 é hidrogênio, flúor ou cloro;T2 é hidrogênio, flúor ou cloro, sujeito à condição de que T2 e T1não sejam ambos o hidrogênio;X1 é flúor ou cloro; eX2 possui um dos significados de X1.
2. Misturas corantes de acordo com a reivindicação 1 em que:M é o hidrogênio ou um metal alcalino;Y é vinila ou um grupo de acordo com a fórmula CH2CH2Z, onde Zé sulfato, cloro, acetila, fosfato ou tiossulfato;R1 é o hidrogênio ou sulfo;R2 é SO2Y2, onde Y2 é CH2CH2CI ou vinila;R3 possui um dos significados de R1;R possui um dos significados de R2;W é o carbono ou -S0-;A é um grupo de acordo com a fórmula geral (3) <formula>formula see original document page 33</formula> onde* significa uma ligação ao formazan eO B é um grupo do formula geral (4), (5), (6) ou (7):<formula>formula see original document page 34</formula>ondeé a ligação ao N na fórmula (3);U é morfolina, ou um grupo de acordo com a fórmula geral (8);<formula>formula see original document page 34</formula>onde:E é o hidrogênio, fenila, 4-clorofenila, 3-sulfofenila, metila, 2-sulfoetila, 2-hidroxietila, 2-sulfatoetila;G é o hidrogênio;L é fenileno ou naftileno que pode ser cada um substituído commetóxi ou metila, etila, sulfo, ciano; ou L é alquileno(C2-C6) que pode ser in-terrompido por oxo, tio, amina, alquil(C-i-C4)amina;Q é o flúor, o cloro, alcóxi(CrC4), cianamida, amina, alquil(C1-C4-amina, dialquilamina, piperazina, morfolina ou um grupo de acordo com afórmula (9a) ou (9b)<formula>formula see original document page 34</formula>onde:A" é o fluoreto, o cloreto ou o equivalente de um íon de sulfato;V é o hidrogênio, metila, fenila ou sulfofenila;T1 é o hidrogênio, o flúor ou o cloro;T2 é o hidrogênio, o flúor ou o cloro, sujeito à condição de que T2 eT1 não sejam ambos o hidrogênio;X1 é o flúor ou o cloro; eX2 possui um dos significados de X1.
3. Mistura corante de acordo com a reivindicação 1, incluindo umou mais corantes de formazan de acordo com a fórmula geral (I) e um oumais corantes de formazan de acordo com a fórmula geral (II) em uma pro-porção de mistura de 90%:10% em peso a 10%:90% em peso.
4. Mistura corante de acordo com a reivindicação 1, incluindo umou mais corantes de formazan de acordo com a fórmula geral (I) e um ouvários corantes de formazan de acordo com a fórmula geral (II) em uma pro-porção de mistura de 70%:30% em peso a 30%:70% em peso.
5. Uso de uma mistura corante tal como definido em pelo menosuma das reivindicações de 1 a 4 para tingir ou imprimir um material contendohidroxila e/ou carboxamida, preferivelmente material composto de fibras.
6. Processo para preparação de uma mistura corante tal comodefinido em uma ou mais das reivindicações de 1 a 3 por mistura mecânicados corantes individuais de acordo com as fórmulas (I) e (II), que estão pre-sentes na forma sólida ou na forma líquida, nas proporções necessárias.
7. Processo para tingir ou imprimir um material contendo hidroxi-Ia e/ou carboxanido, preferivelmente um material composto de fibra, pelaaplicação de um ou mais corantes na forma dissolvida ao material e fixandoo corante ou corantes ao material por meio de calor ou com a ajuda de umagente alcalino ou por meio de ambas as medidas, que compreendem a uti-lização de uma mistura corante como definido em pelo menos uma das rei-vindicações de 1 a 4 como corantes.
8. Preparações de corantes que compreendem um ou mais co-rantes reativos de acordo com uma ou mais das reivindicações de 1 a 4 paratingir e imprimir um material contendo carboxamida e/ou hidroxila, particu-larmente um material composto de fibra.
9. Tintas de impressão aquosas para impressão de tecido peloprocesso de jato de tinta, incluindo uma ou mais misturas corantes reativascom definido nas reivindicações de 1 a 4 em quantidades de 0,01 % em pe-so a 40 % em peso baseado no peso total das tintas.
10. Processo para tingimento, para impressão convencional etambém para impressão por jato de tinta de materiais de fibras têxteis, com-preendendo a utilização de um ou mais corantes reativos de acordo com asreivindicações de 1 a 4.
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