DE19509956A1 - Mischungen von Reaktivfarbstoffen - Google Patents

Mischungen von Reaktivfarbstoffen

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue blaue Farbstoff­ mischungen, enthaltend die Farbstoffe der Formeln I und II
worin Kat⊕ jeweils das Äquivalent eines Kations, X¹ und X² unab­ hängig voneinander jeweils Fluor, Chlor oder Brom, Z C₂-C₆-Al­ kylen, das gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, und Y Vinyl oder einen Rest der Formel C₂H₄-Q, worin Q für eine unter alkalischen Reaktions­ bedingungen abspaltbare Gruppe steht, bedeuten, im Gewichts­ verhältnis 70 : 30 bis 98 : 2, Trichromiemischungen, enthaltend neben der genannten blauen Farbstoffmischung mindestens einen gelben bis gelbbraunen und mindestens einen roten bis rotbraunen Reaktivfarbstoff, sowie die Verwendung der Trichromiemischungen zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisenden organischen Substraten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Mischungen von blauen Reaktivfarbstoffen auf Basis von Kupferformazanen bereit­ zustellen, wobei sich diese Mischungen besonders gut als Partner für Trichromiemischungen, die im Heißausziehverfahren zur Anwen­ dung gelangen, eignen sollten.
Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Mischungen der Reaktivfarbstoffe der Formeln I und II gefunden.
Die hier genannten Reaktivfarbstoffe sind jeweils in Form der freien Säure angegeben. Selbstverständlich werden auch deren Salze von den Patentansprüchen umfaßt. Geeignete Kationen sind z. B. die im folgenden unter der Definition von Kat⊕ genannten Metall- oder Ammoniumionen.
Kath⊕ stellt des Äquivalent eines Kations dar. Es stellt entweder ein Proton dar oder leitet sich von Metall- oder Ammoniumionen ab. Metallionen sind insbesondere die Lithium-, Natrium- oder Ka­ liumionen. Unter Ammoniumionen im erfindungsgemäßen Sinne sind unsubstituierte oder substituierte Ammoniumkationen zu verstehen. Substituierte Ammoniumkationen sind z. B. Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl- Tetraalkyl- oder Benzyltrialkylammoniumkationen oder solche Kationen, die sich von stickstoffhaltigen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten Heterocyclen ableiten, wie Pyrrolidi­ nium-, Piperidinium-, Morpholinium-, Piperazinium- oder N-Alkyl­ piperaziniumkationen oder deren N-monoalkyl- oder N,N-dialkylsub­ stituierte Produkte. Unter Alkyl ist dabei im allgemeinen gerad­ kettiges oder verzweigtes C₁-C₂₀-Alkyl zu verstehen, das durch Hydroxylgruppen substituiert und/oder durch Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann.
Besonders als Kationen hervorzuheben sind Protonen oder Lithium-, Natrium- oder Kaliumionen, wobei die genannten Metallkationen auch bevorzugte Kationen sind, wenn die hier genannten Reaktiv­ farbstoffe in Salzform vorliegen.
Der Rest Q steht für eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe. Solche Gruppen sind z. B. Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, OSO₃H, SSO₃H, OP(O) (OH)₂, C₁-C₄-Alkylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy, C₁-C₄-Dialkylamino oder ein Rest der Formel
wobei R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung von C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl und An⊖ jeweils die Bedeutung eines Äquivalentes eines Anions besit­ zen. Als Anionen können dabei z. B. Fluorid, Chlorid, Bromid, Iodid, Mono-, Di- oder Trichloracetat, Methansulfonat, Benzol­ sulfonat oder 2- oder 4-Methylbenzolsulfonat in Betracht kommen.
Reste Z sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Iso­ butyl, sec-Butyl oder tert-Butyl.
Reste L sind z. B. (CH₂)₂, (CH₂)₃, (CH₂)₄, (CH₂)₅, (CH₂)₆, CH(CH₃)CH₂, CH(CH₃)CH(CH₃), (CH₂)₂O(CH₂)2, (CH₂)₃O(CH₂)2, (CH₂)₃O(CH₂)₃ oder (CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂.
Bevorzugt sind Farbstoffmischungen, die den Farbstoff der Formel I enthalten, in der X¹ Chlor und Z Methyl bedeuten.
Weiterhin bevorzugt sind Farbstoffmischungen, die den Farbstoff der Formel II enthalten, in der X² Fluor und L C₂-C₄-Alkylen, das gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom in Etherfunktion unter­ brochen ist, insbesondere den Rest der Formel (CH₂)₂O(CH₂)₂, bedeuten.
Ebenfalls bevorzugt sind Farbstoffmischungen, die die Farbstoffe der Formeln I und II im Gewichtsverhältnis 85 : 15 bis 95 : 5, ins­ besondere ca. 90 : 10 enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen erfolgt auf an sich bekanntem Weg, z. B. durch Mischen der jeweiligen Partner im genannten Gewichtsverhältnis. Gegebenenfalls können den neuen Mischungen weitere Komponenten, z. B. Hilfsmittel, wie Stellmittel, Dispergiermittel oder Entstaubungsmittel, zugesetzt werden. Es ist auch möglich, bereits fertige Farbstoffpräpara­ tionen der jeweiligen Partner oder fertige Farbstoffpräparationen mit reinen Farbstoffen abzumischen.
Die erfindungsgemäßen blauen Farbstoffmischungen, enthaltend die Farbstoffe der Formeln I und II eignen sich in vorteilhafter Weise als blaue Komponente für Trichromiemischungen, enthaltend zusätzlich mindestens einen gelben bis gelbbraunen und mindestens einen roten bis rotbraunen Reaktivfarbstoff. Die Trichromie­ mischungen können zusätzlich noch einen marineblauen Reaktiv­ farbstoff enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind demgemäß Farbstoffmischungen, enthaltend drei Farbstoffe der obengenannten Formeln I und II im Gewichtsverhältnis 70 : 30 bis 98 : 2 sowie zusätzlich mindestens einen gelben bis gelbbraunen und mindestens einen roten bis rotbraunen Reaktivfarbstoff.
Geeignete gelbe bis gelbbraune Reaktivfarbstoffe gehorchen z. B. der Formel
oder
Geeignete rote bis rotbraune Reaktivfarbstoffe gehorchen z. B. der Formel
oder
Ein geeigneter marineblauer Reaktivfarbstoff gehorcht z. B. der Formel
Abhängig vom gewünschten Farbton, können die Zusammensetzungen der Trichromiemischungen in weitem Rahmen schwanken.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Trichromiemischungen er­ folgt auf an sich bekanntem Weg, z. B. durch Mischen der jeweili­ gen Partner im genannten Gewichtsverhältnis. Gegebenenfalls kön­ nen den neuen Mischungen weitere Komponenten, z. B. Hilfsmittel, wie Stellmittel, Dispergiermittel oder Entstaubungsmittel, zuge­ setzt werden. Es ist auch möglich, bereits fertige Farbstoffprä­ parationen der jeweiligen Partner oder fertige Farbstoffpräpara­ tionen mit reinen Farbstoffen abzumischen.
Die neuen Trichromiemischungen eignen sich in vorteilhafter Weise zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisenden organischen Substraten. Solche Substrate sind bei­ spielsweise Leder oder Fasermaterial, das überwiegend natürliche oder synthetische Polyamide oder natürliche oder regenerierte Cellulose enthält. Vorzugsweise eignen sich die neuen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial auf der Basis von Wolle oder insbesondere von Baumwolle.
Besonders geeignet ist die Anwendung der Trichromiemischungen im Heißausziehverfahren.
Die neuen Trichromiemischungen können auch zum Färben oder Be­ drucken von Baumwolle/Polyester-Mischgewebe verwendet werden. In diesem Fall werden sie zusammen mit einer Mischung von geeigneten Dispersionsfarbstoffen angewandt.
Die Farbstoffe der Formeln I bis VIII sind an sich bekannt und handelsüblich.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Folgende Farbstoffe kamen zur Anwendung:
Farbstoff Ia:
Farbstoff IIa:
Farbstoff IX:
Farbstoff X:
Farbstoff XI:
sowie die in der Beschreibung aufgeführten Farbstoffe der For­ meln III, V, VI und VII.
Beispiel 1
100 g eines Baumwollgewebes wurden in einem Bad gefärbt, das 1000 ml Wasser, 1,44 g einer Mischung aus 1,3 g Farbstoff Ia und 0,14 g Farbstoff IIa, 0,9 g Farbstoff III, 0,55 g Farbstoff V, 15 g Natriumcarbonat und 60 g Natriumchlorid enthielt. Man be­ gann mit dem Färben bei 40°C, erhöhte die Temperatur innerhalb 20 min auf 80°C und färbte noch weitere 60 min bei dieser Tempera­ tur. Nach dem Abkühlen wurde das Gewebe gespült und kochend ge­ seift. Man erhielt eine braune Färbung mit ausgezeichneten Echt­ heiten.
Beispiel 2
Man verfuhr analog Beispiel 1, verwendete jedoch als Farbstoffe 1,5 g einer Mischung aus 1,35 g Farbstoff Ia und 0,15 g Farbstoff IIa, 0,8 g Farbstoff III sowie 0,6 g Farbstoff VI. Man erhielt eine braune Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.
Beispiel 3
100 g eines Polyester/Baumwolle-Mischgewebes wurden in einem Bad gefärbt, das 3000 ml Wasser, 0,87 g einer Mischung aus 0,79 g Farbstoff Ia und 0,08 g Farbstoff IIa, 0,54 g Farbstoff III, 0,33 g Farbstoff VII, 0, 11 g Farbstoff IX, 0,06 g Farbstoff X, 0,05 g Farbstoff XI, 150 g Natriumsulfat-dekahydrat und 3 g des Natriumsalzes eines Kondensationsprodukts aus Naphthalin-2- sulfonsäure und Formaldehyd enthielt und dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 5,5 bis 6 gestellt war. Man begann mit dem Färben bei 60°C, erhöhte die Temperatur innerhalb von 30 min auf 130°C und hielt 30 min bei diesem Wert. Dann kühlte man auf 80°C ab, gab 45 g Natriumcarbonat hinzu und hielt weitere 60 min bei 80°C.
Nach dem Abkühlen wurde das Gewebe gespült und kochend geseift. Man erhielt eine braune Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Claims (8)

1. Blaue Farbstoffmischungen, enthaltend die Farbstoffe der Formeln I und II worin Kath⊕ jeweils das Äquivalent eines Kations, X¹ und X² unabhängig voneinander jeweils Fluor, Chlor oder Brom, Z C₂-C₆-Alkylen, das gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoff­ atome in Etherfunktion unterbrochen ist, und Y Vinyl oder einen Rest der Formel C₂H₄-Q, worin Q für eine unter alkali­ schen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe steht, bedeu­ ten, im Gewichtsverhältnis 70 : 30 bis 98 : 2.
2. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend den Farbstoff der Formel I, in der X¹ Chlor und Z Methyl bedeuten.
3. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend den Farbstoff der Formel II, in der X² Fluor und L C₂-C₄-Alkylen, das gege­ benenfalls durch 1 Sauerstoffatom in Etherfunktion unterbro­ chen ist, bedeuten.
4. Farbstoffmischungen, enthaltend die Farbstoffe der Formeln I und II worin Kath⊕ jeweils das Äquivalent eines Kations, X¹ und X² unabhängig voneinander jeweils Fluor, Chlor oder Brom, Z C₂-C₆-Alkylen, das gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoff­ atome in Etherfunktion unterbrochen ist, und Y Vinyl oder einen Rest der Formel C₂H₄-Q, worin Q für eine unter alkali­ schen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe steht, bedeu­ ten, im Gewichtsverhältnis 70 : 30 bis 98 : 2 sowie zusätzlich mindestens einen gelben bis gelbbraunen und mindestens einen roten bis rotbraunen Reaktivfarbstoff.
5. Farbstoffmischungen nach Anspruch 4, enthaltend als gelben bis gelbbraunen Reaktivfarbstoff mindestens einen Farbstoff der Formel oder
6. Farbstoffmischungen nach Anspruch 4, enthaltend als roten bis rotbraunen Reaktivfarbstoff mindestens einen Farbstoff der Formel
7. Farbstoffmischungen nach Anspruch 4, enthaltend zusätzlich einen marineblauen Reaktivfarbstoff der Formel
8. Verwendung der Farbstoffmischungen gemäß Anspruch 4 zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisenden organischen Substraten.
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