DE1287558B

DE1287558B - Verfahren zum faerben und bedrucken von natuerlichem stickstoffhaltigem material faseriger struktur

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Publication number: DE1287558B
Application number: DE19641287558
Authority: DE
Priority date: 1963-01-25
Filing date: 1964-01-24
Publication date: 1973-12-20
Also published as: US3363972A; GB1003651A; CH400995A; NL6400566A; AT250284B; BE642943A; ES295703A1; DE1287558C2

Description

Das vorliegende Verfahren betrifft das Färben und Bedrucken von natürlichem, stickstoffhaltigem Material faseriger Struktur mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffen, wobei das Färbegut mit wässerigen Zubereitungen behandelt wird, die eine Temperatur von 15 bis 40 C aufweisen und die mindestens 5%, bezogen auf die Zubereitung mindestens einer Verbindung der Formel

z/

enthalten, worin D für O, S oder NH steht, Y eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, ein Ö oder ein S bedeutet und Z für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Arylgruppe steht, und die so behandelte Ware anschließend in feuchtem Zustand während mindestens einer Stunde bei 15 bis 40 C gelagert wird. Erfindungsgemäß können die verschiedensten natürlichen stickstoffhaltigen Materialien gefärbt und bedruckt werden. So seien Leder, Felle (z. B. Schaffelle), Haare, wie z. B. Menschenhaare, Ziegenhaare, Kaninchen- oder Hasenhaar, Federn, Sisal (enthält in Cellulose eingelagerte Eiweißprodukte) und Seide erwähnt. Besondere wertvolle Resultate werden aber beim Färben von Wolle erzielt.

Als Farbstoffe kommen beim vorliegenden Verfahren sowohl wasserlösliche als auch in Wasser nur dispergierbare Farbstoffe in Betracht.

Bei den wasserlöslichen Farbstoffen sind diejenigen bevorzugt, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von sauren Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, insbesondere jedoch yon Süifonsäuregruppen oder sauren Schwefelsäureestergruppen, verdanken. Sie können gegenüber dem zu färbenden Fasermaterial reaktiv öder nicht reaktiv sein und im übrigen den verschiedensten Klassen angehören, wie z. B. denjenigen der Oxazin, Triphenylmethan-, Xanthen-, Nitro-, Acridon- oder Phthalocyaninfarbstoffe^ insbesondere jedoch der metallisierten, metallfreien oder metallisierbaren Mono- oder Polyazofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe. Als Vertreter der saure Schwefelsäureestergruppen enthaltenden Farbstoffe seien die Indigosole erwähnt. Aber nicht nur Indigosole, sondern auch Küpenfarbstoffe können in wasserlöslichem oxydiertem Zustande oder in Form ihrer wasserlöslichen Leukoverbindungen im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung gelangen.

Unter den Reaktivfarbstoffen, die im übrigen den oben angeführten Klassen angehören können, sind solche Farbstoffe zu verstehen, die mit dem zu färbenden Material eine chemische, d. h. kovalenle Bindung einzugehen vermögen. Als Gruppierungen, die dem Farbstoff diese Fähigkeit verleihen, sind hierbei die Epoxygruppen, Äthylenimingruppen, Isocyanatgruppen, Isolhiocyanatgruppen, Carbaminsäurearylestergruppen, die Propiolsäureamidgruppierung, Mono- und Dichlorcrotonylaminogruppen, Chloracrylaminogruppen, Acrylaminogruppen, die einen labilen Substituenten enthaltenden Gruppierungen, weiche unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares leicht aufspaltbar sind, z. B. Sulfohalogenidgruppen, aliphatisch gebundene Schwefelsäureestergruppen und aliphatisch gebundene SuI-fonyfoxygruppen und Halogenatome, insbesondere ein aliphatisch gebundenes Chloratom, oder die Vinylacylgruppen, wie z. B. die Vinylsulfongruppen und die Carboxyvinylgruppe, zu erwähnen. Zweckmäßig stehen diese labilen Substituenten in ;- oder in /i-Steltung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Farbstoffmolekül gebunden ist;

id bei den in Betracht kommenden Farbstoffen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten, können diese austauchbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest, z. B. in einem Acetylrest, oder in /i-Stellung bzw. in «- und /J-Stellung eines Propionyl- oder Acrylrestes oder in einem heterocyclischen Rest, z. B. in einem Pyrimidin-, Pyridazin- oder Triazinring, stehen. Die Farbstoffe enthalten zweckmäßig eine Gruppierung der Formel

oder

y	/^N\ I Il	Z
	I Il N -N
	I Halogen
	I Il	Halogen
A	1 11 — C N

Halogen

worin X eine Stickstoffbrücke und Z ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe eine verätherte Oxy- oder Merkaptogruppe oder ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe und A ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet. Die Halogenatome sind z. B. Broinatome, vorzugsweise jedoch Chloratome.
Weitere geeignete Reaktivgruppierungen sind folgende Reste: Trichlorpyridazin-, Dichlorchinoxalin-, Dichlorbutene halogenierte Pyridazon-, Sulfonsäuredichlorpropylamid-, Allylsulfon-, Allylsulfid-, 2-Halogen-benzthiazolcarbamid- und /ί-Sulfatopropionsäureamidreste.

Ferner sind auch reaktive Oniumfarbstoffe zu erwähnen, welche, z. B. an Stelle eines reaktiven Halogenatoms, einen reaktiven Ammonium- oder Hydraziniumrest tragen.
Unter den in Wasser dispergierbaren Farbstoffen werden solche verstanden, die in Wasser zwar unlöslich sind, jedoch in feingemahlenem Zustand mindestens mit Hilfe von Dispergiermitteln sehr feine Suspensionen in Wasser bilden. Aus diesen Suspensionen ziehen die Farbstoffe insbesondere auf Pelze sehr dauerhaft.

Erfindungsgemäß müssen die wässerigen Zubereitungen mindestens eine Verbindung tier Formel

C D

enthaften, worin D für O, S oder NH steht, Y eine

primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe O
oder S bedeutet und Z für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Arylgruppe steht. Unter diesen nehmen die Verbindungen der Formeln

H₂N

C = D

H₂N

H₇Nx

H₇N'

C = D

C = S

z^x

Kation" On

20

worin D und Z die angegebene Bedeutung haben, eine bevorzugte Stellung ein.

Bei den Verbindungen der Formel

H₇N

handelt es sich um Verbindungen des Harnstoffs, Thioharnstoffs, Guanidins, um aliphatische und aromatische Acylamide, Thioacylamide oder Amidine oder um Urethane oder Thiourethane. Unter diesen wiederum liefern die Verbindungen des Schwefels also Verbindungen der Formel

H, N

C = S

40

r/

besonders günstige Resultate. So seien beispielsweise das Thiosemicarbacid, der Allylthioharnstoff, insbesondere aber der Thioharnstoff und das Thioacelamid erwähnt.

Ebenfalls günstige Resultate werden aber auch mit den Sauerstoffverbindungen der Forniei

Kation O

C = O

erzielt. Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn Z einen Rest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei es sich gezeigt hat, daß cyclische Reste, wie der Phenylrest, besonders geeignet sind. Solche Verbindungen sind beispielsweise die wasserlöslichen Salze der Benzoesäure, z. B. das Natriumbenzoat.

Die Reste Y und Z können aber auch miteinander verbunden sein und auf diese Weise ringförmige Verbindungen bilden. Solche Verbindungen liegen beispielsweise im Hydantoin oder im Uracil vor.

Die Mengen, in denen diese Verbindungen zur Anwendung gelangen, können in weiten Grenzen schwanken: sie sollen jedoch nicht kleiner als 5"ο iiikl in der Regel nicht größer als 5O⁰D. bezogen auf die gesamte wässerige Zubereitung, sein. Vorzugsweise kommen jedoch Mengen von 15 bis 30°/o zum Einsatz. Die zu verwendenden Mittel können auch miteinander kombiniert werden. Es ist auch möglich, die für das erfindungsgemäße Verfahren angewandten Farbstoffe und Chemikalien in einem separaten Arbeitsgang auf das Substrat zu bringen. So kann ein Wollgewebe z. B. zuerst mit der Farbstofflösung foulardiert und erst nachträglich mit der separat bereiteten Chemikalienflotte überklotzt werden. Man kann aber auch umgekehrt verfahren und die Farbstoffimprägnierung nach einer vorgängigen Chemikalienklotzung vornehmen.

Auf3er den erfindungsgemäß notwendigen Verbindungen können die wässerigen Zubereitungen aber auch die in der Färberei und Druckerei üblichen Zusätze enthalten, wie z. B. oberflächenaktive anionische oder nichtionogene Hilfsmittel, Verdikkungsmtttel. aber auch Elektrolyte oder Säuren oder Basen. Beim Zusatz von Verdiekungsmitteln ist darauf zu achten, daß sie mit der Flotte verträglich sind, d. h., je nachdem, ob die Flotte sauer oder alkalisch reagiert, muß ein entsprechendes Verdickungsmittel zugesetzt werden.

Außerdem können die färberischen Zubereitungen noch hydrophile, in Wasser aber höchstens beschränkt lösliche Verbindungen, wie z. B. n-Butyl- oder Benzylalkohol, enthalten. Bei der Verwendung von Reaktivfarbstoffen können auch Verbindungen zugesetzt werden, welche die Reaktion zwischen Farbstoff und Faser beeinflussen. So kann man durch den Zusatz von z. B. tertiären Aminen oder Hydrazin verbindungen mit mindestens einem tertiären Stickstoffatom die Reaktionszeit zwischen Farbstoff und Faser und oder die Reaktionstemperatur herabsetzen und/oder farbstärkere Färbungen und Drucke herstellen oder die Hydrolysenbeständigkeit von empfindlichen Reaktivfarbstoffen erhöhen.

Als besonders vorteilhaft hat sich ein Zusatz von koazervierenden Mitteln erwiesen. Unter solchen Mitteln versteht man Verbindungen, die mit Wasser zusammen ein Zweiphasensystem bilden. Beide Phasen, sowohl die hilfsmittelreichere wie die hilfsmittelärmere, weisen als Lösungsmittel Wasser auf. Solche Verbindungen können den verschiedensten VerbimiuHgskiassen angehören. Es sei hier deshalb lediglich auf das Phänomen der Koazervation als solches hingewiesen, welches leicht im Reagenzglas oder dann unter dem Mikroskop festgestellt werden kann.

Werden de¹.¹· inrberischen Zubereitungen auch noch Textilschutzmittel beigefügt, die wie Wollfarbstoffe auf die Fasern aufziehen, so kann das zu färbende Material gleichzeitig auch gegen den Befall durch Tcxtilschädlinge geschützt worden. Eine Zusammenstellung von solclu;"'i brauchbaren Textilschut/mitteln wurde v<v,i H. Martin in Chimica. 12, 191 bis 215 Vi958), und in Textilriindschau, Heft S und U/ (1958), publiziert.

Nach ibm vorliegenden Verfahren können natürliche sitckstortivÄge Materialien faseriger Struktur gefärbt oder bedwcta werden. Beim Färben kann sowohl nach itteiti Aüsziehverfahren wie nach dem finpnigniervei|!ftihttJn, tl.-h. also am foulard, vorgegangen weriF&n. Auch beim Drucken kann von den üblichen Verfahren Gebrauch gemacht werden, insbesondere aber vom Vigoureux-Driick. I^ie für-

berischen Zubereitungen sollen dabei eine Temperatur .von 15 bis 40 C. vorzugsweise von 25 bis 35. C,, aufweisen. ....

Anschließend an die Behandlung mit der färberischen Zubereitung wird die so behandelte Ware ruheu gelassen, wobei darauf zu achten ist, daß ein Eintrocknen der Zubereitungen auf dem Färbegut vermieden wird.. Dies wird vorzugsweise, dadurch erreicht, daß man die Ware in eine Plastikfolie einwickelt oder in einem geschlossenen Gefäß bzw. ■Raum lagert. Die Temperatur, bei der die Lagerung vorgenommen wird, kann zwischen 15 und 40 C liegen und beträgt vorzugsweise 25 bis 35 C. Die Lagerungsdauer kann in weitesten Grenzen schwanken, soll jedoch vorzugsweise nicht weniger als 1 Stunde und nicht mehr als 48 Stunden betragen. In der Regel führt eine Lagerzeit von 10 bis 20 Stunden zu günstigen Resultaten. Zur Fertigstellung der Färbungen und Drucke genügt es in der Regel, wenn kräftig kalt und heiß gespült wird.

Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt vor allem darin, daß insbesondere beim kontinuierlichen Färben oder Bedrucken von Wollgeweben oder loser Wolle kalt gearbeitet werden kann und die anschließende Fixierung ohne Zwischenlrocknung durch ein Kaltlagerverfahren durchgeführt wird.

Es handelt sich somit nichl nur um ein ausgesprochen schonungsvolles, sondern um ein ebenso wirkungsvolles wie maschinell anspruchsloses Verfahren mit vorteilhaft kleinem Wärmeverbrauch.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, sofern nichts anderes bemerkt ist.

30 Teile Farbstoff der Formel

SO₃H

HO NH-C Beispiel 1
CJ

C — NH — CH₂ — CH₂ — OH

HO,S

SO₃H

werden zusammen mit 500 Teilen Harnstoff in 300 Teilen kochendem Wasser gelöst, auf 25 bis 30 C abgekühlt und mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile verdünnt.

Mit dieser Klotzflotte wird ein Wollgewebe foulardiert, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang in einem geschlossenen Behälter oder in eine Plastikfolie verpackt bei 30 C gelagert. Nach dem'Lagern wird der unfixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser entfernt.

Man erhält eine Rotfärbung mit guten Echtheitseigenschaften, die wesentlich tiefer farbig ist, als wenn ohne Zusatz von Harnstoff gelarbt wird.

Ähnliche Resultate werden erhalten?~wefift=4.er_ Klotzflotte nichtionogene oder anionaktive Netzmittel zugesetzt werden, z. B. 0.5 bis 4 Teile des Anlagerungsproduktes von 8 MoI Älhylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol oder diisobutylnaphthalinsulfonsaures Natrium.

Ähnliche Resultate werden auch erzielt, wenn der Klotzflotte koazervierende Mitlei zugesetzt werden. So können beispielsweise mit gutem Erfolg 40 Teile eines Kondensationsproduktes von 1 Mol Kokosfeltsäure und 2 Mol Diäthanolamin oder 40 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 MoI Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol eingesetzt werden.

Ebenfalls gute Resultate erhält man, wenn die beiden oben angeführten Typen von Hilfsmitteln in den angegebenerjL^fengenJkonibiniert werden.

Cl

He^ Farbstoff-der Formel

SO₃H

-werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff. 10 Teilen einer 25°,«igen wässerigen Lösung des Arilagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an

1 Mol p-tert.-Octylphenol und 40 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von

2 MoI Äthylenoxyd an 1 Mol p-lert.-Nonylphenol

in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach erfolg ter Lösung verdünnt man mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte; die eine Temperatur von 40 C aufweist, bis_ zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75" 0 foulardiert. sofort auf-

gerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang bei 30 C gelagert. Nach der Lagerung wird der nicht fixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem und warmem Wasser entfernt.

Man erhält eine echte scharlachrote Färbung, die wesentlich tiefer ist, als wenn ohne Zusatz der Hilfsmittel gefärbt wird.

Ähnlich gute Resultate erzielt man, wenn man an

Stelle von Thioharnstoff gleiche Mengen der folgenden Verbindungen verwendet: Natriumbenzoat, Thioacetamid, Allylthioharnstoff, Dicyandiamid, Tetramethylthioharnstoff, Biuret oder Thiosemi-5 carbazid.

An Stelle des in diesem Beispiel verwendeten Farbstoffes können auch folgende Farbstoffe eingesetzt werden:

Formel

Nuance

Rot

SO₃H

Rot

SO₃H

Cl

ν" ν

ί I

H₂N — C C-NH

SO₃H

Gelb

NH-COCH₃

O NH

Blau

SO,H

Cl

909504/1825

	' Fortsetzung 1®	Cl I	I C-CI	\ )— N ^:=: N —Γ ι ι HO₃S "A^AJ— ^s°3^H	/N-. I °	Nuance
Nr.	Formel	/^cv N N Il <	OH
	Il ίτΛ it τιλ -KTrT f~*	/\- N = N —ff]— NHCOCH₃
	SU₃H HU NH C	SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₂OH		Rot
5	Cl
	A NN _nH /—\ Il I /—\ ^OH ι < V-NH-C C —NH-< V-SO₃H j )—ν ^xn^ ι y ι \__/ N=N-C 1 \:=n ^C1
	I CH₃ Cl	Orangerot
6	A N N π ι
	H₃C-O-CH₂-CH₂-NH-C C-NH-^ N-SO₃H
	N = N—\~\	Gelb
7	HO —(^ /
	f -(SO₃H)_2-5 ^CHj Cu-Pc-O)- I -(SO₂-NH-CH₂ CH₂ -Cl)₁₅ (Cu-Pc = Rest des Kupferphthalocyanins)
	/	Scharlachrot
8	SO₃H HO NH-CO 1 χ ■ /N=N / Y ι HO₃S y J ) SO₃H

	Türkisblau
9
	Rol
10

Fortsetzung

Nr.	Forme!	O NH₂ II I	Cl	Nuance

11	YY Il I /\ O NH { Y-NH- CO — CH₂-CH₂-Cl		Blau

.
	-SO₃H
12	OH OH I ^_x *■ ^A yO-* N-< >**	Gelbbraun



13	CH₃	Rot
	SO₂ — NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₂OH
	1:2-Kobaltkomplex
(H₅C₂^N-ZY YYn(GH₅),
I

/Y COOH

30 Teile Farbstoff der Formel

Beispiel 3

GH

2 "5

CH₇-N

SO₃H

werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff, 10 Teilen Athylenoxydanlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd an I Mol p-tert.-Octylphenol und 40 Teilen des sauren Schwefelsäureesteis des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 MoI p-tert.-NonylphenoI in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst. Alsdann versetzt man mit 5 Teilen 85ⁿ/oiger Ameisensäure und verdünnt mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte, die eine Temperatur von 40' C aufweist, bis zu einer Flüssig- keitsaufnahme von 75°/« ibulardiert, sofort auf gerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang bei 30 C gelagert. Nach der Lagerung wird der nicht fixierte Farbstoifanteil durch gutes Spülen in kaltem und warmem Wasser entfernt.

Man erhält eine Griinfarbung, die wesentlich tiefer farbig ist, als wenn ohne Zusatz der Hilfsmittel gefärbt wird.

Ähnlich gute Resultate erzielt man, wenn man an Stelle von Thioharnstoff gleiche Teile Natriumbenzoat, Thioacetamid, Thiosemicarbazid, Allylharnstoff oder Dicyandiamid einsetzt.
An Stelle des obenerwähnten Farbstoffes können auch gleich viele Teile der komplexen Chromverbindung, die auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des F'arbstoffes der Formel

55

60

HO₃S OH

OH

C — N

y- N = N — C

SO₃H

Cl

CH₃

enthält, und an Stelle der Ameisensäure 5 Teile f>5 %^o/oige Schwefelsäure eingesetzt werden. Auf diese Weise erhält man eine echte Rotfärbung, die wesentlich farbstärker ist, als wenn ohne Zusatz der Hilfsmittel gefärbt wird.

30 Teile Farbstoff der Formel

Beispiel

SO₃H

C C —NH-CH, — CH₂-OH

HO₃S-Λ

werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff, 10 Teilen Äthylenoxydanlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol und 40 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach erfolgter Lösung verdünnt man mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile.

Ein Wollkammzug wird mit dieser Klotzflotte foulardiert und 14 Stunden lang bei 25 C in einem geschlossenen Gefäß gelagert. Nach der Lagerung wird kräftig kalt und warm gespült.

Man erhält einen rotgefärbten Kammzug von größerer Farbtiefe, als wenn in Abwesenheit von Thioharnstoff gefärbt wird.

Beispiel 5

Reinwollener Kaminzug wird auf einer Vigoureux-Druckmaschine mit 50"/o Deckung bedruckt. Die Imprägnierlösung hat folgende Zusammensetzung:

20 Teile Farbstoff der Formel

SO₃H HO NH:

N=N
HO₃S

SO₃H

	Cl I	-CH,	-OH
• n' I!	/^C\ ■ ..N I
Il -C	! C-


-NH-CH,

10 Teile verätherte Carubinsäuren,
40 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol,
10 Teile einer 25%igen wässerigen Lösung des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthy-. lenpxy.d an 1 Mol p-tert.-Octylphenol.
200 Teile TJiiijacetarnid,

720'TeUeNyjjfcffi;;; ·

Nach dem Imprägnieren wird der Kammzug 14 Stunden lang bei 30 C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100°/o gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und heiß gespült.

Man erhält einen rotbedruckten Kammzug, dessen bedruckte Stellen wesentlich tiefer farbig sind, als wenn ohne Thioacetamid gearbeitet wird.

An Stelle des Thioacetamids können auch gleiche Teile von Dicyandiamid oäer. Tetramethylthioharnstoff eingesetzt werden.

Beispiel 6

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

30 Teile Leukoschwefelsäureester des Farbstoffs der Formel

40

45

5°

10 Teile einer 25°/<iigen wässerigen Lösung des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol,

40 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.^:NonylpherioI und 200 Teile Thioharnstoff

1000 Teile.

■■■>,

werden in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst und nach erfolgter Lösung mit kaltem Wasser, auf 1000 Volumteile verdünnt.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte, die eine Temperatur von 40 C aufweist, bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75°/o foulardiert, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stünden lang bei 30 C gelagert. ' . -'■]'

Nach der Lagerung entwickelt man in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 5 Teile Natriumnitrit und 10 Teile 96°/oige^: Schwefelsaure ienthalt, I Minute lang bei 50 C. Anschließend wird gut kalt und heiß gespült.

Man erhält eine echte Gelbfärbung, die wesentlich farbstärker ist. als wenn ohne Thioharnstoff gearbeitet wird. " ■ " - ■

15 16

Ähnliche gute Resultate werden erzielt, wenn man an Stelle des obigen Farbstoffes die Leukoschwefelsäureester der Farbstoffe der Formeln

O

HO₃C

Cl Scharlachrot

/¹X

O NH-C C-NH,

oder

Blau

Gelb

verwendet.
30 Teile Farbstoff der Formel

OH

N = N

Be i s ρ i e 1 Cl

N N

Il !

NH-C C — N(CH₂ — CH₂ — OH)₂

CH₃

werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff 25 stärker ist, als wenn in Abwesenheit der Hilfsmittel und 500 Teilen Äthylenglykolmonomelhyläther in 300 Teilen Wasser gelöst und dann mit Wasser auf HX)O Volumteile verdünnt.

Mit dieser Klotzflotte wird ein Wollgewebe bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75% foulardiert, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang bei 30 C gelagert. Nach der Lagerung wird der nicht fixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser entfernt.

Man erhält eine Gelbfärbung, die wesentlich färb- 35 erzielt.

gefärbt wird. Ähnlich gute Resultate werden mit dem Farbstoff der Formel '

30 Teile Farbstoff der Formel
Cl

Beispiel

Cl

N N

H,N—C C-

HN

werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff in 3(X) Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach erfolgter Lösung fügt man 50 Teile Natriumsuliid in 400 Teilen Wasser hinzu und verdünnt das Ganze mit Wasser auf 1000 Volumteile.
Mit dieser Flotte, die eine Temperatur von 40 C

	O	r -<	NH 1	/A^ N f
O	-C_x /N- C I!		\	I c
Il /—-	Il O			\Λ
^c -/~\- I] \ /		■ Ν/ SO₃H
Il O
	\ N U
	Il C ζ
	/

aufweist, wird ein Wollgewebe foulardiert, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang in einem geschlossenen Gefäß oder in einer Plastikfolie bei 30 C gelagert. Nach dem Lagern wird die nicht fixierte Küpe durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser entfernt. Anschließend an den

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Waschvorgang wird in einem Bad, das eine Temperatur von 40°C aufweist und Wasserstoffsuperoxyd oder Natriumperborat enthält, oxydiert und schließlich heiß geseift.

Beispiel 9

20 Teile der Kupplungskomponente der Formel

SO₃H

Man erhält eine echte Rotfarbung, die wesentlich tiefer farbig ist, als wenn ohne Thioharnstoff gearbeitet wird.

SO₃H

OH

werden mit 40 Teilen Kondensationsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol Diäthanolamin angeteigt und in 200 Teilen heißem Wasser gelöst. Anschließend wird mit einer Lösung von 500 Teilen Harnstoff in 200 Teilen Wasser versetzt und mit Wasser auf 1000 Volumteile verdünnt.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang bei 30 C gelagert. Nach dem Lagern wird kurz heiß gespült und dann während K) Minuten in einer Lösung entwickelt, die eine Temperatur von 30 C aufweist und in K)(K) Teilen Wasser 2 Teile diazotiertes m-Chloranüin enthält. Anschließend wird nochmals warm gespült und dann heiß geseift.

Man erhält eine orangerote Färbung, die wesentlieh tiefer farbig ist, als wenn ohne Harnstoff gearbeitet wird.

30 Teile des Farbstoffes der Formel

Cl

Cn

N N

1,NC

Beispiel K) SO₃H

C — NH

S/

HN CO CH₃

SO₃H

werden zusammen mit KK) Teilen Thioharnstoff in 3(K) Teilen kt>chendem Wasser gelöst. Die enlstandene Lösung wird mit 300 Teilen kaltem Wasser auf 40 C abgekühlt, mit 2(K) Teilen einer 10%igen Natriumcarbonatlösung versetzt und mit Wasser auf KKK) Voluinteile verdünnt.

Mit dieser Klotzflotte wird ein Seidengewebe bis zu einer Flottenaufnahme von ¹X)¹Vo foulardiert, anschließend sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden bei 30 C in einem geschlossenen Behälter oder in eine Plastikfolie eingerollt gelagert. Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem oder heißem Wasser entfernt.

♦ Man erhält eine Gelbfärbung, die wesentlich farbstärker ist, als wenn ohne Thioharnstoff gefärbt wird.

Durch Zusatz von 0,2 Teilen N,N-Dimethylhydrazin pro K)OO Teile Flotte kann die Fixierzeit wesentlich verkürzt werden.

30 Teile Farbstoff der Formel

Beispiel Cl

SO₃H

HO NH

I .1

N N HO₁S

Il

C SO₁H

-C N^r'

N
ι

C NH CH, CW, OH

werden zusammen mit 40 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol, 5 Teilen einer 25"/nigen wässerigen Lösung des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol und 200 Teilen Thiosemicarbazid in 600 Teilen kochendem Wasser gelöst. Dann wird mit kaltem Wasser auf 10(X) Volumteile verdünnt und auf 30 C abgekühlt.
Mit dieser Klotzflotte wird ein chloriertes WoIl-

gewebe foulardiert, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 1 Stunde lang bei 30 C in einem geschlossenen Gefäß oder in eine Plastikfolie verpackt gelagert. Anschließend wird gründlich kalt und heiß gespült.

Man erhält eine kräftige Rotfärbung, die wesentlieh farbstärker ist, als wenn ohne Thiosemicarbazid gearbeitet wird.

Ähnlich gute Resultate erhält man, wenn Thiosemicarbazid durch Thioharnstoff ersetzt wird.

Beispiel 12

Man bereitet eine Kloizflotte folgender Zusammensetzung:
30 Teile des Chromkomplexfarbstoffs, der auf 1 Atom Chrom je 1 Molekül der Farbstoffe der Formeln

OH

HO₃S- N = N

NO,

OH

und

-N=N-C

NO,

OH

,C—N —
C=N

CH,

enthält,

40 Teile des Kondensationsproduktes von 1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol Diäthanolamin,
HK)TeUe Thioharnstoff.
3(X) Teile Harnstoff,
530 Teile Wasser.

Man foulardiert mit dieser Flotte ein Wollgewebe Man erhält eine Braunfärbung, die wesentlich

bei 40 ¹C und lagert anschließend während 36 Stun- 30 farbtiefer ist, als wenn ohne Harnstoff und Thioharnden bei 30 C und in aufgerolltem Zustand. Schließ- stofTkombination gefärbt wird.
lieh wird gründlich heiß gespült.

Beispiel 13
l(X)Teile Wollgarn werden in einem Bad gefärbt, das auf 4(XX) Teile Wasser 3 Teile Farbstoff der Formel

SO₁II HO NH

N = N
HO₃S

SO., H

C-NH -CH, CH,

OH

200 Teile Thioharnstoff und 2 Teile einer 25" „igen Lösung des Anlagerungsprodiiktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-lert.-Oclj !phenol enthält. Man färbt 3 Stunden lang bei 40 C und spült anschließend kräftig kalt und heiß.

Man erhält eine echte Rollarbung, die wesentlich larbsiärker ist, als wenn ohne Thioharnstoff geai beitet wird.

Beispiel

KX)TeUe eines Kaninchenpel/es werden in einem Bad gefärbt, das auf 2(X) feile Wasser 4 Teile des Farbstoffes der Formel

ClI. Oll

	HO I	Nl I	N ι	N	N	NH	CIL
N - N			Il I C		C
HO₁S		SO₁II

20 Teile Natriumbenzoat und 8 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol enthält. Man färbt 5 Stunden lang bei 30 C in einem langsam rotierenden Behälter und spült anschließend kräftig.

Man erhält einen rotgefärbten Pelz, der bedeutend stärker angefärbt ist, als wenn ohne Natriumbenzoat gefärbt wird.

Ähnlich gute Resultate werden auf anderen Fellen erzielt.-

Beispiel

KX)TeUe Hühnerfedern werden 14 Stunden lang in ein Bad von 30 C eingelegt, das auf 2000 Teile Wasser 20 Teile Farbstoff der Formel

C-NH-CH₂-CH,- OH

SO₃H

300 Teile Thioacetamid und 80 Teile des sauren Ähnlich gute Resultate erzielt man, wenn an

Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 25 Stelle von 1,4-Diaza-bicycIo-(2,2.2)-octan gleiche Teile 2 MoI Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol von Ν,Ν-Dimethylhydrazin verwendet werden,
enthält. Anschließend wird sorgfältig gespült und
an der Luft getrocknet.

Man erhält intensiv rotgefärbte Federn. Ohne Thioacetamid erhält man wesentlich schwächere Farbausbeuten.

Beispiel 17

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung :

Beispiel 16

Man bereitet eine Klotzilotte folgender Zusammensetzung :

30 Teile Farbstoff der Formel

SO₃H

HO

N=N
HO₃S

C-NH-CH₂-CH₂-OH

	Teile	Teile	N N
	Teile	Teile	V j
	40 Teile	I Cl
100		Thioharnstoff,
200		Harnstoff.
	20	des sauren Schwefelsäureesters des An-
	0,3	lagerungsprodukles von 2 Mol Äthylen
		oxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol.
	Soda.
1.4-Diaza-bicyclo-( 2.2.2)-octan,

55

609.7 Teile Wasser.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foiilardiert und 14 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand gelagert. Nach der Lagerung wird kräftig kalt und warm gespült. Man erhält eine Rotfärbung mit guter Naßechtheit.

40 Teile Farbstoff der Formel
O NH₂

SO₃H

40

-^J -SO₃H

SO₃H

100 Teile Thioharnstoff,
300 Teile Harnstoff.

20 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol,
25 Teile 30⁰/«ige Natriumhydroxydlösung,
K) Teile kalziniertes Natriumsulfat,
505 Teile Wasser.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert und 14 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand gelagert. Nach der Lagerung wird kalt gespült und anschließend in einem Bad. das auf 1000 Teile Wasser 5 Teile 85" »ige Ameisensäure enthält, während 10 Minuten bei 40 C behandelt. Durch kräf-

23

24

tiges Spülen in kaltem und warmem Wasser wird An Stelle des obenerwähnten Farbstoffes können

fertiggestellt. Man erhält eine kräftige Blaufärbung auch gleiche Teile eines Farbstoffes der folgenden mit guter Naßechtheit. Formeln verwendet werden:

Cl

SO,H

Rot

SO₃H

Gelb

SO₃H

Violett

sulfoniert mit Monohydrat oder Oleum (vgl. Color Index 44055) Chromkomplex, der auf 1 Atom Chrom Moleküle des Farbstoffes der Formel

OH OH I

aufweist.

H₂N-SO₂-^r Cl

,C-N

MT = N

CH₃

Rot

Beispiel 18
Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung: ·

30 Teile Farbstoff der Formel

NH₂

H₃C-N-CH₃

H,C N

Ί Il

VN-C

OH

,C-N-

Cl

N=N-C

SO₃H

100 Teile Thioharnstoff.
200 Teile Harnstoff.
20 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlageriingsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol

p-tert.-Nonylphenol,
650 Teile Wasser.

909 504/1825

25

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert und 6 Stunden bei 20⁰C in aufgerolltem Zustand gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und warm gespült. Man erhält eine echte Gelbfärbung.

26

Beispiel

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

Teile Farbstoff der Formel

OOC

HO

HOOC

100 Teile Thioharnstoff, 300 Teile Harnstoff, 20 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol

p-tert.-Nonylphenol,

20 Teile Chromfluorid, gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und warm

25 Teile 85%ige Ameisensäure, gespült. Man erhält eine intensive Blaufärbung mit

515 Teile Wasser. guten Allgemeinechtheiten.

Ähnlich gute Resultate werden erzielt, wenn man

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardierl an Stelle des obigen Farbstoffes gleiche Teile eines und 24Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand Farbstoffes der folgenden Formeln verwendet:

Gelb

HO₃S

N = N

OH Orangerot

COOH

OH

NO,

N= N

NH,

SO₃H

Braun

HO,S OH

CH₃

N =■ N -- C

OH

C N

cn,

Rot

1 287

Beispiel 20

Beispiel 21

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammen- Man bereitet eine Klotzflotte der folgenden Zusam

Setzung: mensetzung:

20 Teile des Kobaltkomplexfarbstoffes, der auf ⁵ 30 Teile Farbstoff der Formel 1 Atom Kobalt 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel ^S°3^{H HO NH}

OH

NH,

N = N

SO₃H

enthält,

100 Teile Thioharnstoff,

300 Teile Harnstoff,

40 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol,

540 Teile Wasser.

Ein Wollgewebe wird mit dierser Flotte foulardiert und 14 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und warm gespült. Man erhält eine blaugraue Färbung.

Ähnliche gute Resultate erzielt man, wenn man an Stelle des obigen Farbstoffes gleich Teile des Komplexfarbstoffes einsetzt, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel

OH

HO₃S

NH Rot

35

40

enthält.

/¹X

C C-NH-CH₂-CH₂-OH

N N

Cl

200 Teile Formamid,

20 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol, 750 Teile Wasser.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert, auf 75% Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und während 14 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand gelagert. Man erhält eine echte Rotfärbung, die bedeutend farbstärker ist, als wenn ohne Formamid gearbeitet wird.

Ähnlich gute Resultate werden erzielt, wenn an Stelle von Formamid N-Methyl- oder N,N-Dimethylformamid verwendet wird.

Beispiel 22

Man bereitet eine Klotzllotte, wie im Beispiel 3 beschrieben, setzt aber zusätzlich noch 40 Teile des Mottenschutzmittels der Formel

SO₃H

V- Cl

"t

NH -CO-NH

zu. Im übrigen verfahrt man gleich, wie im Beispiel 3 angegeben, gewebe, das gleichzeitig mottensicher ausgerüstet ist.

Cl

Man erhält ein grüngefärbtes WoIl-

Claims

Patentansprüehe:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichem stickstoffhaltigem Material faseriger Struktur mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Färbegut mit wässerigen Zubereitungen, die eine Temperatur von 15 bis 40 C aufweisen und die mindestens 5⁰/(K bezogen auf die Zubereitung mindestens einer Verbindung der Formel

(•5

C I) enthalten, worin D für O, S oder NH steht, Y eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, ein O oder ein S bedeutet und Z für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Arylgruppe steht, imprägniert und die so behandelte Ware anschließend in feuchtem Zustand während mindestens einer Stunde bei 15 bis 40 C lagert.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von anionaktiven oder nichtionogenen oberflächenaktiven Hilfsmitteln gefärbt wird.

3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart eines koazervierenden Mittels gefärbt wird.