DE2332644A1

DE2332644A1 - Farbstoffzubereitungen fuer die pelzfaerberei

Info

Publication number: DE2332644A1
Application number: DE19732332644
Authority: DE
Inventors: Thilo Dipl Chem Dr Nungesser; Reinhard Dipl Chem Dr Schiffer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-06-27
Filing date: 1973-06-27
Publication date: 1975-01-16
Also published as: FR2235172B3; IT1016172B; JPS5036602A; FR2235172A1; GB1466586A

Description

Unser Zeichen: O.Z. 29 952 Bg 67OO Ludwigshafen, 25.6.1973

Farbstoffzubereitungen für die Pelzfärberei

Die Erfindung betrifft Farbstoffzubereitungen für das Färben von Pelzen, die neben üblichen Bestandteilen Azofarbstoffe enthalten, die in Form der freien Säuren der Formel I

D-N=N-A-(SO₃H)_n I

entsprechen, in der

η die Zahlen 1 oder 2,

I- den Rest einer Diazokomponente der Nitrothiazol-, Nitrobenzisothiazol-, Nitrobenzthiazol- oder 2,4»6-trisubstituierten Anilin-

rsih-3 und
A den L? ι e'r.er /applungskomponente der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe u(hIhu c 1.

Die He.^^e L·· ■>?■* sprechen den Formeln

oder

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C Z- 2J 952

wobei ein X IIitro und das andere X Wasserstoff, Chlor oder 3rom, Y Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan, R Nitro oder Cyan R Nitro oder Cyan

2
R Wasserstoff, Chlor, Brom, Methylsulfonyl oder Cyan sind.

Die Reste A der Kupplungskomponenten leiten sich von Verbindungen der Formeln

oder

ab, in denen η die angegebene Bedeutung hat und B gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl,

2
B Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, B Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy und B Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Chlor, Brom, Methyl, Hydroxysulfonylalkylamino oder gegebenenfalls substituiertes Alkanoylamino oder Aroylamino bedeuten.

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CZ. 2:J 952

Reste B sind beispielsweise Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, das noch durch Hydroxy, Hydroxysulfonyloxy, Alkanoyloxy, Cyan, Chlor oder Carbalkoxy substituiert sein kann, Cyclohexyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropvl sowie li.ydroxysulfonylbenzyl oder -phenäthyl.

Resten ₁ Neben den bereits einzeln genannten/seien für B beispielsweise aufgeführt: Methy], Äthyl, n- oder i-Propyl oder -Butyl, β-Hydroxyäthyl oder -propyl, y-Hydroxypropyl, Hydroxysulfonyloxyäthyl oder -propyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Hethoxypropyl, ß-Äthoxypropyl, ß-Butoxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Acetoxypropyl, ß-Propionyloxyäthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Carbomethoxy-, -äthoxy- oder -butoxyäthyl.

Für B sind neben Viasserstoff die gleichen gegebenenfalls substituierten Alkylreste wie für B zu nennen.

Alkyl- und Alkoxyreste B^J sind z. B. Methyl, Äthyl, Kethoxy oder Äthoxy.

Reste B sind neben den bereits einzeln genannten: Hydroxysulfonylpropylamino, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Chloracetylamino oder Benzoylamino.

A09883/1325

Von besonderer technischer Bedeutung- sind Farbstoffzubereitungen, die als Farbstoffe Verbindungen der Formel I a

-IT=Ii-A

I a

enthalten, in der

D einen 5-Nitrothiazol-, 5-Nitrobenzisothiazol-(?,i)-, 5-Kitro-7-brombenzisothiazol-(2,1 )-, 5-ChIor-,5-Brom- oder5-Cyan-7-nitrobenzisothiazol-(i,2)-, 6-lfitrobenzthiazol-, 2,4-Dinitro-6-chlor-, -brom- oder -cyanphenyl.- oder 2-Cyan-4-nitro-6-chlor-, -brom- oder -cyanphenylrest und

A einen Rest der Formeln

N '

alkyl

alkylen-T

SO,H

alkyl

O-alkyl

NHCO-alky

alkyl

₀-⁷Tv ² \=

alkyl

SO^H

C₀H. OSO₇H 2 4 5

— vl.^X)-^N(^C;>^H/^0S0x^H)

₁ T

SO H

bedeuten, wobei -alkyl 1 bis 4 C-Atome und -alkylen 2 oder 3 C-Atome haben und T Wasserstoff, Hydroxy, Cyan oder Phenyl und T Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino sind.

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Herstellung der Farbstoffe kann nach üblichen Methoden erfolgen, vorzugsweise durch Umsetzung einer Diazoverbindung eines Ainins der Formel

mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-A-(SO₇H)
Diasotierunf: und Kupplung erfolgen dabei nach bekannten Methoden.

Pelze werden vorzugsweise braun, grau oder schwarz gefärbt, d. Ja. man muß in der Regel Farbstoffmischungen verwenden, da kaum einheitliche Braun-, Grau- oder Schwarzfarbstoffe zur Verfugung stehen.

ITach den Regeln der Farbstoffmischung erhält man die angegebenen Farbtöne durch Mischen von gelben, roten und blauen Farbstoffen. Für die Pelzfärbung geeignete Farbstoffe sind insbesondere solche, die vorzugsweise den Haaranteil, nicht jedoch das Leder färben. Ferner ist eine gute Bügelechtheit notwendig, d. h. die Färbung muß gegen Einwirkungen von sogenannten Bügellösungen bei Temperaturen zwischen 150 und 200 °C beständig sein.

Sine typische Bügellösung enthält z. B.: 300 - 400 !Peile 40 $igen wäßrigen Formaldehyd, 100 Teile 85 felge Ameisensäure,

100 Teile Äthanol und
500 - 300 Teile Wasser.

409883/1325 "⁶"

- f- O Z. 2y 952

Der Zweck des sogenannten Bügeins besteht darin, den Haaranteil zu glätten und ihm Glanz zu verleihen; insbesondere bei Lamm- und Schafpelzen ist diese Prozedur notwendig.

Bügelechte Gelb- und Eotfarbnboffe sind in genügender Anzahl bekannt, jedoch besteht ein Mangel an entsprechenden blauen Farbstoffen. Blaue Anthrachinonfarbstoffe /siad nämlich fast durchweg schlecht bügelecht; blaue Iletallkomplexx'.-.trbsjtoffe aind swar bügelecht, lassen sich jedoch nicht oder schlecht mit den normalen Gelboder iiotkomponenten kombinieren und zeigen außerdem einen schlechteren Farbaufbau, so daß tiefe Färbungen nicht erhältlich sind.

zu verwendenden Demgegenüber sind die erfindungsgemäß / Farbstoffe sehr gut mit den Gelb- und Rotkomponenten kombinierbar und FärbstoffZubereitungen, die diese enthalten, ergeben Färbungen in jeder gewünschten Farbtiefe bei minimaler Färbung des Leders.

Die neuen FärbstoffZubereitungen enthalten in der Regel neben dem blauen Farbstoff eine Gelb- und eine Rotkomponente sowie Stellmittel (z. B. Natriumchlorid oder -sulfat) und gegebenenfalls Dispergier- und Entstaubungsmittel. Sie werden üblicherweise durch Mischen der Bestandteile eingestellt.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

- 7 409883/132S

- 7 - O.Z. 29

Allgemeine Färbevorschrift

Die Felle, z. B. chromgegerbte Lamm- und Schaffelle, werden mit sauren Farbstoffen bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20 - 1 : 25, berechnet auf trockenes Fellgewicht, gefärbt.

Zur Vorbehandlung werden die Felle in einem Bad, das 0,5 S nicht•ionogenes Oxäthylierungsprodukt

und 1 - 2 g calcinierte Soda

auf 1 1 Wasser enthält, bei 35 °C 1 - 2 Stunden bewegt, dann gespült und zentrifugiert.

Die Färbung wird in einem Bad vorgenommen, das X g eines Farbstoffes oder einer Färbstoffmischung, 10 g Glaubersalz, 1 g oxäthyliertes Alkylphenol und 0,5 ml Ameisensäure (85 'folg) auf 1 1 Wasser enthält.

Man färbt bei 60 ⁰C und gibt nach 1/2 Stunde noch 0,5 ml Ameisensäure (85 5w.g) pro 1 Flotte zu, färbt noch 1/2 Stunde bei 60 ⁰C, spült, zentrifugiert und trocknet.

Die gefärbten Felle werden dann mit einer Bügellösung, die 200 ml Formaldehyd (40 fdg) 100 ml Alkohol und 50 ml Ameisensäure (85 $ig) auf

1 1 Wasser enthält 1-2 mal bestrichen, dann bei 150 - 200 ⁰C gebügelt und eventuell nachgeschoren.

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Q.Z- 29 952

Färberezepte:
1) Hellbraun:

0,05 gCI. 15 620 0,10 g CI. 13 090 0,25 g des Farbstoffs der Formel:

2) Mittelbraun: 0,05 g C.I. 15 620

0,15 g ei. 13 090

0,30 g des Farbstoffs der Formel I

3) Hittelbraun: 0,10 g CI. 15 620

0,20 g CI. 13 090

0,10 g des Farbstoffs der Formel:

O₂N

Λ^Η5

SO H

4) Dunkelbraun: 0,21 g C.I. 13 09I

0,11 g CI. 15 620 0,08 g des Farbstoffs der Formel:

II

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Z. 2-) -)^Lr)2

5) Dunkerbraun:

6) Olivbraun:

0,08 g C.I. 13 091 0,12 g C.I. 15 620 0,40 g des Farbstoffs der Formel:

III

0,10 £ ei. 13 090

0,05 g G.I. 15 620

0,25 g des Farbstoffs der Formel III

7) Grau:

0,015 g CI. 15 620

0,025 s ei. 13 091

0,030 g des Farbstoffs der Formel III

3) Grau:

0,030 s ei. 15 620 0,012 e ei. 13 091

0,20 g des Farbstoffs der Formel III

9) Schwarz:

1,0 g c.i. 15 510

5,0g des Farbstoffs der Formel III

0 ü« 1.1 ;

O.Z. 2) '952

10) Schwarz:

0,3 s ei. 15

2,5 g des Farbstoffs der Formel: ^N0" CE.

Br

C₂H^SO₂H 3 6 3

Verwendet man anstelle der oben genannten Blaukomponenten die folgenden Farbstoffe, so erhält man ebenfalls bügelechte Färbungen:

SO H

N=N -(/A)

CH,

.0H

3 ο 3

N=Ii

SO, II 5

/»'=;JfiiJ-.i.· Ί :■ ·

16) O₂I

Cl

CH,

, ^C2 V^CH ^{S C}3^H6-^SO3^H

OCH

Ii=N

NH-C₅H₆-SO H

NHCOCH,

OCH,

ITHCOCH

HO,

CH,

23326A4

(■.Ζ. -29

SO H

- 12 -

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OZ. 29 952

Cl

NO, 24) Br VTV

\\_N=N ¹S

SO^H

NO

2 SO

N=N

NH₂ SO₅H

NO_r

N=NV?~Vv_ N(C₂E OSO₅H)

IT

27) °2^N^S

C₂H₄OSO₅H

J NH.

HO S

SO₅H

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HO₃S

30 H

SO H

^V C₂H^SO₇H 3 6

^ Jl /> ^M-O- ^kn

SO H

Br 36 O₀H -(Τ>Λ. H=N V/ \V N

'21

H0_r

SO₃H

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- 14 -

- U

J.-l. 2) Ίο2

Br

I-li-^S-il(C₂H₅)₂

SO H

Br H₀N SO H

IiO,

	S0,H
Br
O₂N^N=N-	^.N(C₂H₅)
CN	SO H
Br H,	,H SO₃H
0₂N-^A_N=N.
CN
	SO H

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Claims

Patentansprüche

1. FarbstoffZubereitungen für die Pelzfärberei, enthaltend neben iblichen Bestandteilen Azofarbstoffe , die in Form der freien Säuren der Formel I

D-N=N-A-(SO^H)_n I

entsprechen, in der

η die Zahlen 1 oder 2,

D den Rest einer Diazokomponente der Nitrothiazole Nitrobenzisothiazol-, Nitrobenzthiazol- oder 2,4,6^rIsUbStItU-

iertaiAnilinreihe und
A den Reäb einer Kupplungskomponente der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe bedeuten.

2. FärbstoffZubereitungen gemäß Anspruch I₃ enthaltend Farbstoffe der Formel

D¹-N=N-A¹ Ia,

in der

D .einen 5-Äitrothiazol-, 5-Nitrobenzisothiazol-(2,i)-_f 5-Nitro-7-!>ΓθΛθηζΐΒθΐη1&ζο1-(2,ΐ)-, S-Chlor-jS-Brom- oder5-0yan-7-nitrobenzisothiazol-(i ,2)-, 6-Mtro"benzthiazol-_f 2,4-Dinitro-6-chlor-» -brom- oder -cyanphenyl- oder 2-Cyan-4-nitro-6-chlor-_t -broa- oder -cyanphenylrest und

-16-

4 09883/ 132B

O,Z

2)

A einen Rest der Formeln

SO H

alkyl alkyl

alkylen-T

C₂H^SO₁H

0-alkyl

NHCO-alky

alkyl

SO₃H T

NIL

alkyl C₉H OSO₃H

NH₂ HO₅S SO H

SO₅H

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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