ES2267416T3 - Mezclas de colorantes de tintes azo reactivos a las fibras, su preparacion y su uso. - Google Patents
Mezclas de colorantes de tintes azo reactivos a las fibras, su preparacion y su uso. Download PDFInfo
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Abstract
Mezclas de colorantes reactivos que comprenden uno o más tintes de la **fórmula** general, en donde R1 y R2 son de manera independiente hidrógeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), hidroxilo, sulfo, carboxilo, ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; y X1 es hidrógeno o un grupo de fórmula -SO2-Z, en donde Z es - CH=CH2, -CH2CH2Z1 o hidroxilo, en donde Z1 es hidroxilo o un grupo desprendible de álcali, o D1 a D3 y D5 a D9 son de manera independiente, un grupo naftilo.
Description
Mezclas de colorantes de tintes azo reactivos a
las fibras, su preparación y su uso.
La invención se relaciona con el campo técnico
de los tintes azo reactivos a las fibras.
Las mezclas de colorantes azo reactivos a las
fibras y su uso para teñir un material que contiene hidroxilo y/o
carboxamido, en tonos anaranjados a rojos, se conocen, por ejemplo,
de los documentos EP 0 681 007, EP 1 013 729, EP 0 957 137 y EP 0
719 841. Sin embargo, éstas tienen ciertos defectos de desempeño,
por ejemplo, una dependencia excesiva del rendimiento del color
para cambiar los parámetros del teñido en la operación de teñido, o
una acumulación de color insuficiente o desigual en algodón (la
buena acumulación del color resulta de la capacidad de un tinte
para producir el teñido correspondiente más fuerte a partir de una
concentración incrementada del tinte en el baño de tinte). Las
posibles consecuencias de estos defectos son, por ejemplo,
reproducibilidades deficientes para los teñidos que son obtenibles,
lo cual compromete finalmente la economía de la operación de
teñido.
En consecuencia, continúa habiendo una demanda
por tintes reactivos o mezclas de colorantes reactivos novedosos,
que tengan propiedades mejoradas, tales como una alta coloración
directa, combinada con un buen lavado de las porciones no fijas.
Además, también deberán proporcionar buenos rendimientos de teñido y
poseer alta reactividad, y más particularmente, deben proporcionar
teñidos con altos grados de fijación.
La presente invención, por lo tanto, proporciona
mezclas de colorantes que poseen estas propiedades descritas
anteriormente en un alto grado. Las mezclas de colorantes novedosas
son notables, en particular para altos rendimientos de fijación y
lavado fácil de las porciones no fijas en la fibra. Además, los
teñidos exhiben buenas resistencias generales, tales como, por
ejemplo, alta resistencia a la luz y muy buena resistencia a la
humedad, y también tienen una baja tendencia a teñir la poliamida en
el caso de telas de una mezcla de
algodón-poliamida.
La invención, en consecuencia, proporciona
mezclas de colorantes que comprenden uno o más, tales como dos o
tres, de manera preferida 1 ó 2, tintes de la fórmula general (I)
indicada y definida aquí posteriormente
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y uno o más, tales como dos o tres,
de manera preferida 1 ó 2, tintes de la fórmula general (II)
indicada y definida aquí
posteriormente
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\newpage
y también opcionalmente, uno o más,
tales como dos o tres, de manera preferida 1 ó 2, tintes de las
fórmulas generales (Ga) a (Gf) indicadas y definidas aquí
posteriormente
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en
donde
D^{1} a D^{3} y D^{5} a D^{9} son de
manera independiente, un grupo de la fórmula general (1)
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en
donde
R^{1} y R^{2} son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; y
X^{1} es hidrógeno o un grupo de fórmula
-SO_{2}-Z,
en donde
Z es -CH=CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}Z^{1} o
hidroxilo,
en donde
Z^{1} es hidroxilo o un grupo desprendible de
álcali,
o
D^{1} a D^{3} y D^{5} a D^{9} son de
manera independiente, un grupo naftilo de la fórmula general
(2)
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en
donde
R^{3} y R^{4} son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; y
X^{2} tiene uno de los significados de
X^{1}; o
\newpage
D^{1} a D^{3} y D^{5} a D^{9} son de
manera independiente, un grupo de la fórmula general (3)
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en
donde
R^{5} y R^{6} de manera independiente tienen
uno de los significados de R^{1} y R^{2};
R^{7} es hidrógeno, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), fenilo no sustituido o sustituido
con alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno o carboxilo;
y
Z^{2} es un grupo de la fórmula general (4) o
(5) o (6)
en
donde
V es flúor o cloro;
U^{1}, U^{2} son de manera independiente
flúor, cloro o hidrógeno;
y
Q^{1}, Q^{2} son de manera independiente
cloro, flúor, cianamido, hidroxilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{6}), fenoxi, sulfofenoxi, mercapto,
alquilmercapto de (C_{1}-C_{6}), piridino,
carboxipiridino, carbamoilpiridino o un grupo de la fórmula general
(7) u (8)
en
donde
R^{8} es hidrógeno o alquilo de
(C_{1}-C_{6}), sulfoalquilo de
(C_{1}-C_{6}) o fenilo, el cual está no
sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido, ureido;
R^{9} y R^{10} de manera independiente
tienen uno de los significados de R^{8} o se combinan para formar
un sistema anular cíclico de la fórmula -(CH_{2})_{j}-,
en donde j es 4 ó 5, o de manera alterna
-(CH_{2})_{2}-E-(CH_{2})_{2}-,
en donde E es oxígeno, azufre, sulfonilo, -NR^{11}, en donde
R^{11} = alquilo de (C_{1}-C_{6});
W es fenileno, el cual está no sustituido o
sustituido por 1 ó 2 sustituyentes, tales como alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), carboxilo, sulfo, cloro, bromo, o
es alquilenarileno de (C_{1}-C_{4})o
alquileno de (C_{2}-C_{6}), el cual puede estar
interrumpido por oxígeno, azufre, sulfonilo, amino, carbonilo,
carboxamido, o es
fenilen-CONH-fenileno, el cual está
no sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido, ureido o halógeno, o es naftileno, el cual está no
sustituido o sustituido por uno o dos grupos sulfo; y
Z es como se definió anteriormente; o
D^{1} a D^{3} y D^{5} a D^{9} son de
manera independiente, un grupo de la fórmula general (9)
en
donde
R^{12} es hidrógeno, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), arilo o un radical arilo
sustituido;
R^{13} y R^{14} son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; y
A es un grupo fenileno de la fórmula general
(10)
en
donde
R^{15} y R^{16} son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; o
A es un grupo naftileno de la fórmula general
(11)
en
donde
R^{17} y R^{18} son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; o
A es un grupo polimetileno de la fórmula general
(12)
(12)-(CR^{19}R^{20})_{k}-
en
donde
k es un entero mayor que 1 y
R^{19} y R^{20} son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, ciano, amido,
halógeno o arilo; y
X^{3} tiene uno de los significados de
X^{1}; y
R^{0} es hidrógeno o un grupo de la fórmula
general (4) o (5) o
Rº es un grupo de la fórmula general (13)
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en
donde
R^{21} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}), sulfoalquilo de
(C_{1}-C_{6}), carboxialquilo de
(C_{1}-C_{6}) o fenilo, el cual está no
sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido, ureido;
o
Rº es un grupo de la fórmula general (100)
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en
donde
D^{4} tiene uno de los significados de D^{1}
a D^{3} o D^{5} a D^{9},
X es halógeno o hidroxilo,
d es 0 ó 1; y
R*, R** son de manera independiente hidrógeno,
alquilo de (C_{1}-C_{4}) o un grupo de la
fórmula (14);
(14);-CH_{2}-SO_{3}M
b, f, v son de manera independiente
0 ó 1;
y
T es hidroxilo o NH_{2}, en donde v es 0
cuando T es NH_{2};
R^{31} es hidrógeno, acetilo, carbamoilo o un
grupo de la fórmula general (4) o (5) o (14),
R^{32} es hidrógeno o un grupo de la fórmula
general (14),
R^{33} es metilo, carboxilo o carboxialquilo
con alquilo de C_{1} a C_{4},
R^{34} es hidrógeno o metilo,
R^{35} es hidrógeno, ciano, carbamoilo,
carboxilo o un grupo de la fórmula general (14),
R^{36} es metilo, etilo o
\beta-sulfoetilo,
R^{37} es metilo, carboxilo o carboxialquilo
con alquilo de C_{1} a C_{4},
R^{38} es acetamido, ureido, metilo o
metoxi,
R^{39} es hidrógeno, metilo o metoxi,
m es 0 ó 1,
n es 1, 2 ó 3,
Z^{3} tiene uno de los significados de
Z^{2}, y
M es hidrógeno, un metal alcalino o un
equivalente de un metal alcalinotérreo, en donde
los tintes de las fórmulas generales (I), (II) y
(Ga)-(Gf), contienen al menos un grupo reactivo a las fibras de la
fórmula -SO_{2}-Z o -Z^{2}.
Los símbolos individuales en las formulas
generales anteriores y siguientes, pueden tener significados
idénticos o diferentes bajo su definición, sin importar si los
símbolos tienen la misma o una designación diferente.
El alquilo de (C_{1}-C_{4})
R puede ser de cadena lineal o ramificada, y es en particular
metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, sec-butilo o
ter-butilo. El metilo y el etilo son los
preferidos. La misma lógica se aplica a los grupos alcoxi de
(C_{1}-C_{4}).
El arilo R es, en particular fenilo. El arilo
R^{8} a R^{10}, R^{12} o R^{21} sustituido, es en particular
fenilo sustituido con uno, dos o tres grupos independientes
seleccionados del grupo que consiste de alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido y halógeno.
El halógeno R es en particular flúor, cloro o
bromo, y el flúor y el cloro son los preferidos.
El álcali eliminable Z^{1} en la posición
\beta del grupo etilo de Z, incluye, por ejemplo átomos de
halógeno, tales como cloro y bromo, grupos éster de ácidos
carboxílicos orgánicos y sulfónicos, tales como ácidos
alquilcarboxílicos, ácidos bencencarboxílicos sustituidos o no
sustituidos y ácidos bencensulfónicos sustituidos o no sustituidos,
tales como alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono, especialmente
acetiloxi, benzoiloxi, sulfobenzoiloxi, fenilsulfoniloxi y
toluilsulfoniloxi, también grupos éster ácidos de ácidos
inorgánicos, tales como ácido fosfórico, ácido sulfúrico y ácido
tiosulfúrico (grupos fosfato, sulfato y tiosulfato), de manera
similar, grupos dialquilamino que tienen grupos alquilo de 1 a 4
átomos de carbono en cada caso, tales como dimetilamino y
dietilamino.
Z es de manera preferida vinilo,
\beta-cloroetilo, y particularmente, de manera
preferida \beta-sulfatoetilo.
Los grupos "sulfo", "carboxilo",
"tiosulfato", "fosfato" y "sulfato", incluyen no
únicamente su forma ácida, sino también su forma de sal. En
consecuencia, los grupos sulfo son grupos que se conforman a la
fórmula general -SO_{3}M, los grupos tiosulfato son grupos que se
conforman a la fórmula general -S-SO_{3}M, los
grupos carboxilo son grupos que se conforman a la fórmula general
-COOM, los grupos fosfato son grupos que se conforman a la fórmula
general -OPO_{3}M_{2}, y los grupos sulfato son grupos que se
conforman a la fórmula general -OSO_{3}M, en cada una de las
cuales M es como se definió anteriormente.
Los tintes de la fórmula general (I), (II) y
(Gg)-(Gf), pueden poseer diferentes grupos reactivos a las fibras
-SO_{2}Z dentro del significado de Z. Más particularmente, los
grupos reactivos a las fibras -SO_{2}Z, pueden ser por una parte,
grupos vinilsulfonilo y por otra parte grupos
-CH_{2}CH_{2}-Z^{1}, de manera preferida
grupos \beta-sulfatoetilsulfonilo. Si los tintes
de la fórmula general (I), (II) y (Gg)-(Gf) contienen grupos
vinilsulfonilo, en algunos casos, entonces la fracción del tinte
respectivo con el grupo vinilsulfonilo es de hasta aproximadamente
30% en mol, basándose en la cantidad respectiva del tinte total.
El álcali M es en particular litio, sodio o
potasio. M es de manera preferida hidrógeno o sodio.
Los radicales R* y R** en la fórmula general
(I), son de manera independiente y preferida hidrógeno, metilo o un
grupo de fórmula (14), con hidrógeno o un grupo de la fórmula (14)
siendo particularmente preferidos.
R^{1} y R^{2} son de manera preferida
hidrógeno, grupos alquilo de (C_{1}-C_{4}),
grupos alcoxi de (C_{1}-C_{4}), sulfo o
carboxilo, y de manera más preferida hidrógeno, metilo, metoxi o
sulfo.
R^{3} a R^{6} y R^{12} a R^{20} son de
manera preferida hidrógeno, R^{3} a R^{6}, R^{17} y R^{18}
también son de manera preferida sulfo.
R^{7} a R^{10} son de manera preferida
hidrógeno o metilo, R^{7} y R^{8} son también de manera
preferida fenilo, y R^{9} y R^{10} son de manera preferida
2-sulfoetilo, 2-, 3- o 4-sulfofenilo
o R^{9} y R^{10} se combinan para formar un sistema anular
cíclico, el cual, de manera preferida, se conforma a la fórmula
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-.
Los ejemplos de los grupos D^{1} a D^{9} de
las fórmulas generales (1) y (2) son
2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-carboxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-cloro-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-cloro-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-bromo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-etoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2- o 3- o
4-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-fosfatoetilsulfonil)-fenilo,
2- o 3- o 4-vinilsulfonil-fenilo,
2-sulfo-4-vinilsulfonil-fenilo,
2-cloro-4-(\beta-cloroetilsulfonil)-fenilo,
2-cloro-5-(\beta-cloroetilsulfonil)-fenilo,
3- o
4-(\beta-acetoxietilsulfonil)-fenilo,
6- u
8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-naft-2-ilo,
6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfo-naft-2-ilo
y
8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfonaft-2-ilo,
de manera preferida
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo
y 3- o 4-vinilsulfonil-fenilo, o
D^{1} a D^{9} se conforman a un grupo de la fórmula general (3)
o (9), en donde R^{5} a R^{7} y R^{12} a R^{14} tienen los
significados preferidos descritos anteriormente.
Cuando D^{1} a D^{9} es un grupo de la
fórmula general (1), y X^{1} es -SO_{2}Z, el grupo SO_{2}Z
está de manera preferida, dispuesto en la posición meta o para al
grupo diazo, y cuando D^{1} a D^{9} es un grupo de la fórmula
general (2), el enlace que conduce al grupo diazo, está unido de
manera preferida, al núcleo de naftaleno en la posición
\beta.
Cuando A es fenileno y X^{3} es -SO_{2}Z, el
grupo SO_{2}Z está de manera preferida dispuesto en la posición
meta o para con relación al átomo de nitrógeno. En el grupo de la
fórmula general (9), el grupo carboxamida está de manera preferida,
dispuesto en la posición para o meta con relación al grupo diazo.
Cuando A es naftileno, el enlace que conduce al átomo de nitrógeno
está unido de manera preferida al núcleo de naftaleno en la
posición \beta.
Los ejemplos de los sustituyentes A son en
particular 1,2-fenileno,
1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
2-cloro-1,4-fenileno,
2-cloro-1,5-fenileno,
2-bromo-1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-sulfo-1,5-fenileno,
2-metoxi-1,5-fenileno,
2-etoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno,
2-metil-1,4-fenileno,
2,6-naftileno, 2,8-naftileno,
1-sulfo-2,6-naftileno,
6-sulfo-2,8-naftileno
o 1,2-etileno y 1,3-propileno.
A es de manera particularmente preferida,
1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-metoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno
o 1,2-etileno y 1,3-propileno, y en
el caso de los dos grupos alquileno mencionados al final, R^{12}
es de manera preferida fenilo o 2-sulfofenilo.
k es de manera preferida 2 ó 3.
W es de manera preferida
1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-metoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno,
1,2-etileno, 1,3-propileno.
Los ejemplos de los grupos Q^{1} y Q^{2} en
la fórmula general (5), son de manera independiente flúor, cloro,
hidroxilo, metoxi, etoxi, fenoxi, 3-sulfofenoxi,
4-sulfofenoxi, metilmercapto, cianamido, amino,
metilamino, etilamino, morfolino, piperidino, fenilamino,
metilfenilamino, 2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
2,4-disulfofenilamino,
2,5-disulfofenilamino,
2-sulfoetilamino,
N-metil-2-sulfoetilamino,
piridino, 3-carboxipiridino,
4-carboxipiridino,
3-carbamoilpiridino,
4-carbamoilpiridino,
2-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
N-etil-3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
N-etil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-carboxi-5-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-cloro-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-cloro-5-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-bromo-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-sulfo-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-sulfo-5-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-metoxi-5-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2,5-dimetoxi-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-metoxi-5-metil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-metil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-(vinilsulfonil)-fenilamino,
3-(vinilsulfonil)-fenilamino,
4-(vinilsulfonil)-fenilamino,
N-etil-3-(vinilsulfonil)-fenilamino,
N-etil-4-(vinilsulfonil)-fenilamino,
6-(2-sulfatoetilsulfonil)-naft-2-ilamino,
8-(2-sulfatoetilsulfonil)-naft-2-ilamino
8-(2-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfo-naft-2-ilamino,
3-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etilcarbamoil)-fenilamino,
4-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etilcarbamoil)-fenilamino,
3-(2-(vinilsulfonil)-etilcarbamoil)-fenilamino,
4-(2-(2-vinilsulfonil)-etilcarbamoil)-fenilamino,
4-(N-metil-2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etilcarbamoil)-fenilamino,
4-(N-fenil-2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)-fenilamino,
4-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
4-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
3-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
3-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)-propilamino,
N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etil)-amino,
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etil)-amino,
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-propil)-
amino.
amino.
De manera preferida, los grupos Q^{1} y
Q^{2} en la fórmula general (5), son de manera independiente
flúor, cloro, cianamido, morfolino,
2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
N-metil-2-sulfoetilamino,
3-carboxipiridino,
4-carboxipiridino,
3-carbamoilpiridino,
4-carbamoilpiridino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
3-(vinilsulfonil)-fenilamino,
4-(vinilsulfonil)-fenilamino,
4-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
4-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
3-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
3-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)-fenilamino,
N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etil)-amino,
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etil)-amino.
De manera más preferida, los grupos Q^{1} y
Q^{2} en la fórmula general (5), son de manera independiente
flúor, cloro, cianamido, morfolino,
2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
3-(vinilsulfonil)-fenilamino,
4-(vinilsulfonil)-fenilamino,
N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etil)-amino,
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etil)-amino.
Los ejemplos de los grupos Z^{2} y Z^{3} son
2,4-difluoro-pirimidin-6-ilo,
4,6-difluoro-pirimidin-2-ilo,
5-cloro-2,4-difluoro-pirimidin-6-ilo,
5-cloro-4,6-difluoro-pirimidin-2-ilo,
4,5-difluoro-pirimidin-6-ilo,
5-cloro-4-fluoro-pirimidin-6-ilo,
2,4,5-tricloro-pirimidin-6-ilo,
4,5-dicloro-pirimidin-6-ilo,
2,4-dicloro-pirimidin-6-ilo,
4-fluoro-pirimidin-6-ilo,
4-cloro-pirimidin-6-ilo,
o un grupo de la fórmula general (5), que tiene los ejemplos
indicados anteriormente de Q^{1} y Q^{2} o un grupo de fórmula
(6).
De manera preferida, Z^{2} y Z^{3} son
2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
4,6-difluoropirimidin-2-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-4,6-difluoropirimidin-2-ilo
o un grupo de la fórmula general (5), que tiene los grupos Q^{1} y
Q^{2} indicados anteriormente.
De manera más preferida, Z^{2} y Z^{3} son
2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo
o un grupo de la fórmula general (5), que tiene los grupos Q^{1}
y Q^{2} particularmente preferidos indicados anteriormente.
T en la fórmula general (II), es de manera
preferida hidroxilo o amino unido al núcleo de naftaleno en la
posición \alpha, con el hidroxilo siendo particularmente
preferido.
De manera más preferida, b es 1, v es 1 y f es 0
ó 1.
R^{0} es de manera más preferida hidrógeno,
acetilo,
2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo
o un grupo de la fórmula general (5), con los grupos Q^{1} y
Q^{2} particularmente preferidos indicados anteriormente, o es un
grupo de la fórmula general (100), caso en el cual el grupo X es de
manera preferida flúor, cloro o hidroxilo, y de manera más
preferida cloro;
d es de manera más preferida 1.
R^{31} en la fórmula (Ga) es de manera
preferida hidrógeno, acetilo,
2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo
o un grupo de la fórmula general (5), con los grupos Q^{1} y
Q^{2} particularmente preferidos indicados anteriormente;
R^{32} en la fórmula (Gb) es de manera
preferida hidrógeno;
R^{33} y R^{37} en las fórmulas (Gc) y (Ge),
son cada uno, de manera preferida carboxilo o metilo; los
significados preferidos en la fórmula (Gd) son R^{34} metilo,
R^{35} ciano, carbamoilo o un grupo de la fórmula (14) y R^{36}
metilo o etilo;
los significados preferidos en la fórmula (Gf),
son m 1 y n 1 ó 2.
Las mezclas de colorantes de la presente
invención comprenden tintes bisazo de la fórmula general (I) en una
cantidad de 1% a 99% en peso, y de manera preferida de 10% a 90% en
peso, y los tintes de la fórmula general (II) y también
opcionalmente (Ga)-(Gf) de manera independiente cada uno en una
cantidad de 1% a 99% en peso, y de manera preferida de 10% a 90% en
peso.
Además, las mezclas de colorantes de acuerdo con
la presente invención, pueden comprender además, uno o más tintes
monoazo de las fórmulas generales (15) y (16), en una cantidad de
hasta 10% en peso y de manera preferida de hasta 5% en peso
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\vskip1.000000\baselineskip
en donde D^{1}, M, R* y R** son
cada una como se definió
anteriormente.
De manera preferida, D^{1} es
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfa-
toetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 3- o 4-vinilsulfonil-fenilo, 2-sulfo-4-(vinilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-(vinil-
sulfonil)-fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(vinilsulfonil)-fenilo o 2-metoxi-5-metil-4-(vinilsulfonil)-fenilo.
toetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 3- o 4-vinilsulfonil-fenilo, 2-sulfo-4-(vinilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-(vinil-
sulfonil)-fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(vinilsulfonil)-fenilo o 2-metoxi-5-metil-4-(vinilsulfonil)-fenilo.
Las mezclas de colorantes preferidas comprenden
uno o más, tal como dos o tres, de manera preferida 1 ó 2 tintes de
la fórmula general (I-a) indicada y definida
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uno o más tintes de la fórmula
general (II-a) indicada y definida aquí a
continuación
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
y/o uno o más tintes de la fórmula
general (II-b) indicada y definida aquí a
continuación
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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y opcionalmente, uno o más tintes
de la fórmula general (Ga), (Gb), (Ge) y
(Gf),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en cada una de las cuales D^{1} a
D^{7}, R*, R^{0}, f, R^{31}, R^{32}, R^{37}, R^{38},
R^{39}, Z, Z^{3}, m, n y M son cada una como se definió
anteriormente, y D^{31} tiene uno de los significados de D^{1}
a
D^{7}.
Las mezclas de colorantes preferidas
adicionales, comprenden al menos un tinte de la fórmula general
(I-b)
y al menos un tinte de la fórmula
general
(II-c)
y opcionalmente, al menos un tinte
de las fórmulas generales (Ga), (Gb), (Ge) y (Gf), en donde D^{5}
a D^{7}, T, f, R^{31}, R^{32}, R^{37}, R^{38}, R^{39},
Z, Z^{3}, m, n y M son cada una como se definió anteriormente y
R^{201} a R^{206} son de manera independiente hidrógeno, metilo,
metoxi o
sulfo.
Las mezclas de colorantes particularmente
preferidas comprenden uno o más, tal como dos o tres, de manera
preferida 1 ó 2, tintes de la fórmula general (I-c)
indicada y definida,
\vskip1.000000\baselineskip
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uno o más tintes de la fórmula
general (II-d) indicada y definida aquí a
continuación
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
y/o uno o más tintes de la fórmula
general (II-e) indicada y definida aquí a
continuación
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y opcionalmente uno o más tintes de
la fórmula general (Ga-a), (Gb-a) y
(Ge-a)
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\newpage
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en las cuales D^{2}, D^{3},
D^{6}, D^{7}, R^{0}, f, R^{31}, Z y M son cada una como se
definió
anteriormente.
Los significados preferidos en las fórmulas
generales (I-c), (II-e) y
(Ga-a) son R^{101} a R^{108}, de manera
independiente hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi de C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxilo o
halógeno y Z vinilo o \beta-sulfatoetilo, y los
significados muy particularmente preferidos en la fórmula
(I-c), (II-e) y
(Ga-a) son R^{101} a R^{108}, de manera
independiente hidrógeno, metilo, metoxi o sulfo y Z vinilo o
\beta-sulfatoetilo.
Las mezclas de colorantes de acuerdo con la
invención, pueden estar presentes como una preparación en forma
sólida o líquida (disuelta). En forma sólida, contienen, al grado
necesario, las sales del electrolito acostumbradas en el caso de
tintes solubles en agua y especialmente reactivos a las fibras,
tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio,
y pueden contener además, los auxiliares acostumbrados en los tintes
comerciales, tales como sustancias amortiguadoras capaces de
ajustar un pH en solución acuosa entre 3 y 7, por ejemplo, acetato
de sodio, citrato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio,
fosfato diácido de sodio y fosfato ácido disódico, también
auxiliares de la tinción, agentes protectores contra el polvo y
pequeñas cantidades de secantes; cuando están presentes en un
líquido, solución acuosa (incluyendo un contenido de espesantes del
tipo acostumbrado en las pastas de impresión), también pueden
contener sustancias que aseguren una larga vida de estas
preparaciones, por ejemplo, preservativos de moldeo.
En forma sólida, las mezclas de colorantes de
acuerdo con la invención, están presentes generalmente como polvos
o gránulos que contienen una sal de electrolito y que se referirán
generalmente aquí a continuación, como una preparación con o sin
uno o más de los auxiliares mencionados anteriormente. En las
preparaciones, la mezcla de colorantes está presente de 20 al 90%
en peso, basándose en la preparación que la contiene. Las
sustancias amortiguadoras están presentes generalmente en una
cantidad total de hasta 5% en peso, basándose en la prepara-
ción.
ción.
Cuando las mezclas de colorantes de acuerdo con
la invención están presentes en una solución acuosa, el contenido
total del tinte de estas soluciones acuosas es de hasta
aproximadamente 50% en peso, por ejemplo, entre 5 y 50% en peso, el
contenido de la sal de electrolito de estas soluciones acuosas está,
de manera preferida, por debajo de 10% en peso, basándose en la
solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas),
pueden contener las sustancias amortiguadoras mencionadas
anteriormente en una cantidad que es generalmente hasta 5% en peso
y de manera preferida, hasta 2% en peso.
Los tintes de la fórmula general (I), se
describen en DE 196 00 765 A1, y los tintes de la fórmula general
(II) se describen en DE 2748965, y también de manera extensa en la
literatura y se obtienen vía métodos de síntesis
estándar.
estándar.
Los tintes de las fórmulas generales (15) y
(16), se forman en algunos casos, durante la síntesis de los tintes
de la fórmula general (I).
Las mezclas de colorantes de acuerdo con la
invención, se preparan de una manera convencional, mezclando
mecánicamente los tintes individuales, ya sea en la forma de sus
polvos o gránulos de tinte o sus soluciones como se sintetizaron o
en la forma de soluciones acuosas de los tintes individuales
generalmente, las cuales pueden contener además, los auxiliares
acostumbrados, o mediante diazotización y acoplamiento convencional
de las mezclas adecuadas de los componentes diazo y de acoplamiento
en las relaciones de las cantidades deseadas.
\newpage
Por ejemplo, cuando los componentes diazo tienen
los grupos D^{2} y D^{3} y, si es apropiado, D^{4} y
opcionalmente D^{7} como en las fórmulas generales (I) y (II) y,
si es apropiado, (100) y (Gb) tienen el mismo significado, es
posible que una amina de la fórmula general (17)
(17),D^{2}-
NH_{2}
en donde D^{2} es como se definió
anteriormente, sea diazotizada de una manera convencional, y que el
compuesto de diazonio obtenido se haga reaccionar posteriormente
con una solución o suspensión acuosa de una mezcla que tenga una
relación fija de un tinte monoazo como el de la fórmula general
(15), y de al menos un acoplador, como el de la fórmula general
(18), y opcionalmente, de un tinte monoazo como el de la fórmula
general
(19)
en donde D^{1}, D^{6}, R*, R**,
R^{0}, R^{32}, T, b, f, v y M son cada uno como se definió
anteriormente.
De manera alterna, la mezcla de colorantes de
acuerdo con la presente invención, puede prepararse cuando los
grupos D^{1}, D^{2} y D^{3} y, si es apropiado, D^{4} y
opcionalmente D^{6}, D^{7} como en las fórmulas generales (I) y
(II) y, si es apropiado, (100) y (Gb) tienen el mismo significado,
que comprenden una amina de la fórmula general (20)
(20),D^{1}-NH_{2}
en donde D^{1} es como se definió
anteriormente, que es diazotizada en una manera convencional y
acoplada en una mezcla de, en cada caso, al menos un componente de
acoplamiento (21) y (18), y también opcionalmente
(22)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R*, R**, R^{0},
R^{32}, T, b, f, v y M, son cada uno como se definió
anteriormente, primero a un pH por debajo de 3 en una primera etapa
y posteriormente acoplada adicionalmente por un incremento en el pH
para formar una mezcla de colorantes de las fórmulas generales (I) y
(II) y opcionalmente
(Gb).
La mezcla de colorantes de acuerdo con la
presente invención se aísla de una manera convencional, extrayendo
con sal, por ejemplo, con cloruro de sodio o cloruro de potasio, o
mediante secado por aspersión o evaporación.
\global\parskip0.880000\baselineskip
De manera similar, las soluciones producidas en
el curso de la síntesis de los tintes de la fórmula general (I) y
(II) y opcionalmente (Ga) a (Gf), pueden utilizarse directamente
como productos líquidos en el teñido, si es apropiado, después de
la adición de una sustancia amortiguadora y si es apropiado, después
de concentrar.
Las mezclas de colorantes que como los grupos
\beta-cloroetilsulfonilo o
\beta-tiosulfatoetilsulfonilo o
\beta-sulfatoetilsulfonilo, contienen también
grupos vinilsulfonilo, como los radicales reactivos, pueden
sintetizarse no sólo iniciando a partir de vinilsulfonilanilinas o
naftilaminas sustituidas de manera apropiada, sino también por la
reacción de una mezcla de colorantes, en donde Z es
\beta-cloroetilo,
\beta-tiosulfatoetilo o
\beta-sulfatoetilo con una cantidad de álcali
requerida para la fracción deseada, y convirtiendo los grupos
etilsulfonilo \beta sustituidos mencionados en grupos
vinilsulfonilo. Esta conversión se efectúa de una manera similar
para alguien con experiencia en la técnica.
Las mezclas de colorantes de acuerdo con la
invención, tienen propiedades de aplicación útiles. Se utilizan
para teñir o imprimir materiales que contienen hidroxilo y/o
carboxamido, por ejemplo, en la forma de estructuras similares a
hojas, tales como papel y piel, o de películas, por ejemplo,
compuestas de poliamida, o en volumen, tales como por ejemplo
poliamida y poliuretano, pero especialmente para teñir e imprimir
estos materiales en forma de fibra. De manera similar, las
soluciones como se sintetizan de las mezclas de colorantes de
acuerdo con la invención, pueden utilizarse directamente como una
preparación líquida para teñir, si es apropiado, después de la
adición de una sustancia amortiguadora, y si es apropiado después de
la concentración o dilución.
La presente invención también proporciona por lo
tanto, el uso de las mezclas de colorantes de acuerdo con la
invención, para teñir o imprimir estos materiales, o más
precisamente, procedimientos para teñir o imprimir estos materiales
de una manera convencional, utilizando una mezcla de colorantes de
acuerdo con la invención o sus componentes individuales (tintes),
juntos de manera individual como un colorante. Los materiales se
emplean de manera preferida, en la forma de materiales de fibra,
especialmente en la forma de fibras textiles, tales como telas o
hilos tejidos, como en la forma de madejas o paquetes
enrollados.
Los materiales que contienen hidroxilo son
aquéllos de origen natural o sintético, por ejemplo, materiales de
fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcoholes
polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son de manera
preferida algodón, pero también otras fibras vegetales, tales como
lino, cáñamo, yute y ramio; las fibras de celulosa regeneradas son,
por ejemplo, viscosa cortada y viscosa en filamentos, y también
fibras de celulosa modificadas químicamente, tales como fibras de
celulosa aminadas o fibras como se describen, por ejemplo, en WO
96/37641 y WO 96/37642, y también en
EP-A-0 538 785 y
EP-A-0 692 559.
Los materiales que contienen carboxamido son,
por ejemplo, poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales,
especialmente en la forma de fibras, por ejemplo, lana y otros pelos
animales, seda, piel, nylon-6,6,
nylon-6, nylon-11 y
nylon-4.
Las mezclas de colorantes de acuerdo con la
invención, pueden aplicarse a, y fijarse en los sustratos
mencionados, especialmente los materiales fibrosos mencionados,
mediante la aplicación de técnicas conocidas para los tintes
solubles en agua, especialmente para tintes reactivos a las fibras.
Por ejemplo, las fibras de celulosa, producen teñidos que tienen
muy buenos rendimientos de color, mediante el método de consumo de
un licor largo y un licor corto, por ejemplo, en una relación de
licor a artículos de 5:1 a 100:1, de manera preferida 6:1 a 30:1,
utilizando varios agentes que se unen al ácido y opcionalmente sales
neutras como sea necesario, tal como cloruro de sodio o sulfato de
sodio. La aplicación es de manera preferida de un baño acuoso a
temperaturas entre 40 y 105ºC, opcionalmente a una temperatura de
hasta 130ºC bajo presión superatmosférica, pero de manera preferida
de 30 a 95ºC, especialmente de 45 a 65ºC, en la presencia o ausencia
de auxiliares de teñido acostumbrados. Un procedimiento posible
aquí, es introducir el material en el baño tibio y calendar
gradualmente el baño a la temperatura de teñido deseada y completar
el procedimiento de teñido a esa temperatura. Las sales neutras
que aceleran el consumo de los tintes, también pueden agregarse al
baño, únicamente si se desea, después de que se ha alcanzado la
temperatura real de teñido.
Los procedimientos de impregnación con mordiente
de igual manera, proporcionan excelentes rendimientos de color y
una muy buena acumulación del color en las fibras de celulosa, los
tintes se fijan de una manera convencional en lotes a temperatura
ambiente o temperatura elevada, por ejemplo, hasta 60ºC, o de una
manera continua, por medio de un procedimiento de impregnar con
mordiente-secar-impregnar con
mordiente a vapor, por vaporización o utilizando calor seco.
De manera similar, los procedimientos de
impresión acostumbrados, para las fibras de celulosa, los cuales
pueden llevarse a cabo en un paso, por ejemplo, imprimiendo con una
pasta de impresión que contiene bicarbonato de sodio o algún otro
agente que se une al ácido, y la vaporización posterior de 100 a
103ºC, o en dos pasos, por ejemplo, imprimiendo con un color de
impresión ácido neutro a débil, y a continuación fijando ya sea
pasando el material impreso a través de un baño alcalino que
contiene un electrolito caliente o sobreimpregnando con mordiente
con un licor de impregnación con mordiente que contiene un
electrolito alcalino y el tratamiento posterior por lotes o por
vaporización o calor seco del material sobreimpregnado con mordiente
alcalino, producen fuertes impresiones del color con contornos bien
definidos y un fondo blanco claro. El resultado de las impresiones
se afecta poco, si es que se afecta, por las variaciones en las
condiciones de fijación.
Cuando se fija por medio de calor seco, de
acuerdo con los procedimientos de termofijación acostumbrados, se
utiliza aire caliente de 120 a 200ºC. Además del vapor acostumbrado
de 101 a 103ºC, también es posible utilizar vapor sobrecalentado y
vapor al alta presión a temperaturas de hasta 160ºC.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los agentes que se unen al ácido que efectúan la
fijación de los tintes de las mezclas de de tintes de acuerdo con
la invención en las fibras de celulosa, son por ejemplo, sales
básicas solubles en agua de metales alcalinos y de igual manera,
metales alcalinotérreos de ácidos inorgánicos u orgánicos o
compuestos que liberan un álcali con el calor, y también silicatos
de metal alcalino. Especialmente adecuados son los hidróxidos de
metal alcalino y las sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos
u orgánicos de débiles a medios, los compuestos de metal alcalino
preferidos son los compuestos de sodio y de potasio. Tales agentes
que se unen al ácido son, por ejemplo, hidróxido de sodio,
hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio,
carbonato de potasio, formiato de sodio, fosfato diácido de sodio,
fosfato ácido disódico, tricloroacetato de sodio, fosfato trisódico
o silicato de sodio líquido o mezclas de los mismos, por ejemplo,
mezclas de una solución de hidróxido de sodio acuoso y silicato de
sodio líquido.
La presente invención se relaciona además, con
el uso de las mezclas de colorantes de la presente invención, en
tintas para impresión para la impresión textil digital mediante el
procedimiento de chorro de tinta.
Las tintas para impresión de la presente
invención comprenden las mezclas de colorantes reactivos de la
presente invención, por ejemplo en cantidades de 0.1% en peso a 50%
en peso, de manera preferida en cantidades de 1% en peso a 30% en
peso, y de manera más preferida en cantidades de 1% en peso a 15% en
peso, basándose en el peso total de la tinta. También pueden
incluir combinaciones de las mezclas de colorantes reactivos
mencionados anteriormente con otros tintes reactivos utilizados en
la impresión de textiles. Para las tintas que se van a utilizar en
un procedimiento de flujo continuo, puede ajustarse una
conductividad de 0.5 a 25 mS/m agregando un electrolito.
Los electrolitos útiles incluyen, por ejemplo,
nitrato de litio y nitrato de potasio.
Las tintas de tinte de la presente invención
pueden incluir solventes orgánicos, a un nivel total de
1-50%, y de manera preferida de
5-30% en peso.
Los solventes orgánicos adecuados son, por
ejemplo, alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol,
1-propanol, isopropanol, 1-butanol,
ter-butanol, alcohol pentílico, alcoholes
polihídricos, por ejemplo: 1,2-etandiol,
1,2,3-propantriol, butandiol,
1,3-butandiol, 1,4-butandiol,
1,2-propandiol, 2,3-propandiol,
pentandiol, 1,4-pentandiol,
1,5-pentandiol, hexandiol,
D,L-1,2-hexandiol,
1,6-hexandiol, 1,2,6-hexantriol,
1,2-octandiol, polialquilenglicoles, por ejemplo:
polietilenglicol, polipropilenglicol, alquilenglicoles que tienen de
2 a 8 grupos alquileno, por ejemplo monoetilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, tioglicol,
tiodiglicol, butiltriglicol, hexilenglicol, propilenglicol,
dipropilenglicol, tripropilenglicol,
éteres alquílicos inferiores de alcoholes
polihídricos, por ejemplo: éter monometílico de etilenglicol, éter
monoetílico de etilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter
monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol,
éter monobutílico de dietilenglicol, éter monohexílico de
dietilenglicol, éter monometílico de trietilenglicol, éter
monobutílico de trietilenglicol, éter monometílico de
tripropilenglicol, éter monometílico de tetraetilenglicol, éter
monobutílico de tetraetilenglicol, éter dimetílico de
tetraetilenglicol, éter monometílico de propilenglicol, éter
monoetílico de propilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol,
éter isopropílico de tripropilenglicol, éteres de
polialquilenglicol, tales como, por ejemplo: éter monometílico de
polietilenglicol, éter glicerílico de polipropilenglicol, éter
tridecílico de polietilenglicol, éter nonilfenílico de
polietilenglicol,
aminas, tales como, por ejemplo: metilamina,
etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina,
dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina,
N-acetiletanolamina,
N-formiletanolamina, etilendiamina, derivados de
urea, tales como por ejemplo: urea, tiourea,
N-metilurea, N,N'-dimetilurea,
etilenurea, 1,1,3,3-tetrametilurea, amidas, tales
como por ejemplo: dimetilformamida, dimetilacetamida, acetamida,
cetonas o cetoalcoholes, tales como por ejemplo:
acetona, alcohol de diacetona, éteres cíclicos, tales como por
ejemplo; tetrahidrofurano, trimetiloletano, trimetilolpropano,
2-butoxietanol, alcohol bencílico,
2-butoxietanol, gamma butirolactona,
epsilon-caprolactama,
además, sulfolano, dimetilsulfolano,
metilsulfolano, 2,4-dimetilsulfolano, dimetil
sulfona, butadien sulfona, dimetil sulfóxido, dibutil sulfóxido,
N-ciclohexilpirrolidona,
N-metil-2-pirrolidona,
N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona,
1-(2-hidroxietil)-2-pirrolidona,
1-(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona,
1,3-dimetil-2-imidazolidinona,
1,3-dimetil-2-imidazolinona,
1,3-bismetoximetilimidazolidina,
2-(2-metoxietoxi)etanol,
2-(2-etoxietoxi)etanol,
2-(2-butoxietoxi)etanol,
2-(2-propoxietoxi)etanol, piridina,
piperidina, butirolactona, trimetilpropano,
1,2-dimetoxipropano, dioxano, acetato de etilo,
etilendiamintetraacetato, éter pentil etílico.
Las tintas de impresión de la invención pueden
incluir además los aditivos acostumbrados, por ejemplo, moderadores
de la viscosidad para ajustar las viscosidades en el intervalo de
1.5 a 40.0 mPas en un intervalo de temperatura de 20 a 50ºC. Las
tintas preferidas tienen una viscosidad de 1.5 a 20 mPas, y las
tintas particularmente preferidas tienen una viscosidad de 1.5 a 15
mPas. Los moderadores de la viscosidad útiles incluyen aditivos
reológicos, por ejemplo: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona
y sus copolímeros, poliéterpoliol, espesantes asociativos,
poliurea, poliuretano, alginatos sódicos, galactomananos,
poliéterurea, poliuretano, éteres de celulosa no iónicos.
Como aditivos adicionales, las tintas de la
invención pueden incluir sustancias de superficie activa para
ajustar las tensiones superficiales de 20 a 65 mN/m, las cuales se
adaptan, si es necesario, como una función del procedimiento
utilizado (térmico o piezotecnología).
Las sustancias con superficie activa útiles
incluyen, por ejemplo: todos los tensioactivos, de manera preferida
tensioactivos no iónicos, butildiglicol,
1,2-hexandiol.
Las tintas pueden incluir además los aditivos
acostumbrados, por ejemplo, sustancias para inhibir el crecimiento
micótico y bacteriano en cantidades de 0.01 a 1% en peso, basándose
en el peso total de la tinta.
Las tintas pueden prepararse de una manera
convencional mezclando los componentes en agua.
Las tintas de tintes de la invención son útiles
en los procedimientos de impresión con chorro de tinta para
imprimir una amplia variedad de materiales pretratados, tales como
seda, piel, lana, fibras de poliamida y poliuretanos, y
especialmente materiales de fibras celulósicas de cualquier clase.
Tales materiales de fibra son, por ejemplo, las fibras de celulosa
naturales, tales como algodón, lino y cáñamo, y también celulosa en
pulpa y regenerada. Las tintas de impresión de la invención son
también útiles para imprimir fibras pretratadas que contienen
hidroxilo o amino, presentes en telas mezcladas, por ejemplo,
mezclas de algodón, seda, lana con fibras de poliéster o fibras de
poliamida.
En contraste con la impresión textil
convencional, en donde la tinta de impresión contiene ya todos los
compuestos químicos para la fijación y espesantes para un tinte
reactivo, en la impresión con chorro de tinta, los auxiliares
tienen que aplicarse al sustrato textil en un paso de pretratamiento
separado.
El pretratamiento del sustrato textil, por
ejemplo, fibras de celulosa y celulosa regenerada y también seda y
lana, se efectúa con un licor alcalino acuoso antes de la impresión.
Para fijar los tintes reactivos, hay necesidad de un álcali, por
ejemplo, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, acetato de sodio,
fosfato trisódico, silicato de sodio, hidróxido de sodio, donadores
de álcali, tales como, por ejemplo, cloroacetato de sodio, formiato
de sodio, sustancias hidrotrópicas, tales como, por ejemplo, urea,
inhibidores de la reducción, por ejemplo nitrobencensulfonatos de
sodio, y también espesantes, para evitar el flujo de los motivos
cuando se aplica la tinta de impresión, por ejemplo, alginatos de
sodio, poliacrilatos modificados o galactomananos altamente
eterificados.
Estos reactivos de pretratamiento se aplican de
manera uniforme al sustrato textil en una cantidad definida,
utilizando aplicadores adecuados, por ejemplo, utilizando una
almohadilla con 2 ó 3 rodillos, tecnologías de rociado sin
contacto, por medio de aplicación de espuma o utilizando tecnologías
de chorro de tinta adaptadas de manera apropiada, y se secan
posteriormente.
Después de la impresión, el material de la fibra
textil se seca de 120 a 150ºC y se fija posteriormente.
La fijación de las impresiones con chorro de
preparadas con tintes reactivos puede efectuarse a temperatura
ambiente o con vapor saturado, con vapor sobrecalentado, con aire
caliente, con microondas, con radiación infrarroja, con haces láser
o de electrones, o con otras técnicas adecuadas de transferencia de
energía.
Se hace una distinción entre los procedimientos
de fijación de una y dos fases:
En la fijación en una fase, los compuestos
químicos necesarios para la fijación necesarios ya están en el
sustrato textil.
En la fijación de dos fases, este pretratamiento
no es necesario. La fijación sólo requiere un álcali, el cual,
después de la impresión con chorro de tinta, se aplica antes del
procedimiento de fijación, sin secado intermedio. No hay necesidad
de aditivos adicionales tales como urea o un espesante. La fijación
es seguida por el postratamiento de impresión, el cual es un
prerrequisito para una buena resistencia, alto brillo y un fondo
blanco impecable.
Las mezclas de colorantes de acuerdo con la
invención son notables por una fuerza del color sobresaliente
cuando se aplican a materiales de fibras de celulosa, tiñendo o
imprimiendo en presencia de ningún o cantidades muy pequeñas de
compuestos de metales alcalinos o alcalinotérreos. En estos casos
especiales, por ejemplo, no se requiere una sal de electrolito para
sombras poco profundas, no más de 5 g/l de la sal de electrolito se
requieren para sombras con profundidad media, y no más de 10 g/l de
sal de electrolito se requieren para sombras profundas.
De acuerdo con la invención, una sombra poco
profunda se refiere al uso de 2% en peso de tinte basándose en el
sustrato a ser teñido, una sombra de profundidad media se refiere al
uso de 2 a 4% en peso del tinte basándose en el sustrato a ser
teñido, y una sombra profunda se refiere al uso de 4 al 10% en peso
de tinte basándose en el sustrato a ser teñido.
Los teñidos e impresiones obtenibles con las
mezclas de colorantes de acuerdo con la invención poseen sombras
brillantes; más particularmente, los teñidos e impresiones en
materiales de fibra de celulosa poseen buena resistencia a la luz y
especialmente buena resistencia a la humedad, tales como resistencia
al lavado, abatanado, agua, agua de mar, teñido cruzado y
transpiración ácida y alcalina, y también buena resistencia al
plisado, prensado en caliente y a la frotación. Además, los
teñidos de celulosa obtenidos siguiendo el postratamiento
acostumbrado de enjuagar para remover las porciones de tinte no
fijo, exhiben excelentes resistencias a la humedad, en particular,
puesto que las porciones del tinte no fijo se lavan fácilmente
debido a su buena solubilidad en agua fría.
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Además, las mezclas de colorantes de acuerdo con
la invención también pueden utilizarse para el teñido reactivo a
las fibras de lana. Además, la lana a la cual se le ha dado un
acabado no afieltrado o de bajo afieltrado (véase, por ejemplo H.
Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3a
edición (1972), páginas 295-299, especialmente
acabadas mediante el procedimiento Hercosett (página 298); J. Soc.
Dyers and Colorists 1972, 93-99, y 1975,
33-44), puede teñirse con muy buenas propiedades de
resistencia. El procedimiento de teñido en lana se lleva a cabo
aquí de una manera convencional a partir de un medio ácido. Por
ejemplo, puede agregarse ácido acético y/o sulfato de amonio o
ácido acético o acetato de amonio o acetato de sodio al baño de
tinte para obtener el pH deseado. Para obtener un teñido de
igualdad aceptable, es aconsejable agregar un agente de igualación
acostumbrado, por ejemplo, un agente de igualación basado en un
producto de reacción de cloruro cianúrico con tres veces la
cantidad molar de un ácido aminobencensulfónico y/o de un ácido
aminonaftalensulfónico o basándose en el producto de reacción de,
por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Por ejemplo, la
mezcla de colorantes de acuerdo con la invención, se somete
inicialmente, de manera preferida al procedimiento de consumo o de
un baño de tinte ácido que tiene un pH de aproximadamente 3.5 a 5.5
bajo control del pH, y a continuación, el pH, hacia el final del
tiempo del teñido, se cambia al intervalo neutro y opcionalmente,
débilmente alcalino hasta un pH de 8.5 para obtener, especialmente
para teñidos muy profundos, todo el enlace reactivo entre los
tintes de las mezclas de colorantes de acuerdo con la invención y la
fibra. Al mismo tiempo, se elimina la porción de tinte que no se
une de manera reactiva.
El procedimiento descrito aquí también se aplica
a la producción de teñidos en materiales de fibra compuestos de
otras poliamidas naturales o de poliamidas o poliuretanos
sintéticos. En general, el material a ser teñido se introduce en
el baño a una temperatura de aproximadamente 40ºC, se agita ahí
durante algún tiempo, a continuación, el baño de tinte se ajusta al
pH débilmente ácido deseado, de manera preferida, con ácido acético
débil, y el teñido real se lleva a cabo a una temperatura entre 60
y 98ºC. Sin embargo, los teñidos también pueden llevarse a cabo a
ebullición o en un aparato de teñido sellado a temperaturas de hasta
106ºC. Puesto que la solubilidad en agua de las mezclas de
colorantes de acuerdo con la invención es muy buena, también pueden
utilizarse con ventaja en los procedimientos acostumbrados de teñido
continuo. La fuerza del color de las mezclas de colorantes de
acuerdo con la invención es muy alta.
Las mezclas de colorantes de acuerdo con la
invención tiñen los materiales mencionados, de manera preferida
materiales de fibra, con sombras anaranjadas a rojas, que tienen muy
buenas propiedades de resistencia.
Los ejemplos a continuación sirven para ilustrar
la invención. Las partes y porcentajes están en peso, a menos que
se indique de otra manera. Las partes en peso se relacionan a las
partes por volumen como el kilogramo con relación al litro. Los
compuestos descritos en los ejemplos en términos de una formula, se
indican en la forma de sales de sodio, puesto que se preparan y
aíslan generalmente en la forma de sus sales, de manera preferida
sales de sodio o potasio, y se utilizan para teñir en la forma de
sus sales. Los compuestos de inicio descritos en los ejemplos a
continuación, especialmente los ejemplos del cuadro, pueden
utilizarse en la síntesis en la forma del ácido libre o de igual
manera, en la forma de sus sales, de manera preferida, sales de
metal alcalino, tales como sales de sodio o
potasio.
potasio.
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Ejemplo
1
30 partes de un polvo de tinte que contiene
electrolito que contiene el tinte disazo escarlata de fórmula
(I-1)
en una fracción de 75% y 70 partes
de un polvo de tinte que contiene electrolito que contiene el tinte
azo rojo de fórmula
(II-1)
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en una fracción al 70%, se mezclan
mecánicamente uno con el
otro.
La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, proporciona teñidos e impresiones rojas
en algodón, por ejemplo, bajo las condiciones de teñido
acostumbradas para los tintes reactivos.
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Ejemplo
2
40 partes de un polvo de tinte que contiene
electrolito que contiene un tinte disazo rojo de la fórmula
(I-2)
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en una fracción al 75% y 60 partes
de un polvo de tinte que contiene electrolito que contiene el tinte
disazo rojo de la fórmula
(II-100)
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en una fracción al 70% se disuelven
en 500 partes de agua, y la solución de tinte resultante se ajusta a
pH 5.5-6.5. La evaporación de esta solución de
tinte da una mezcla de colorantes que proporciona teñidos e
impresiones rojos en algodón bajo las condiciones de teñido
acostumbradas para tintes
reactivos.
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Ejemplo
3
281 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 700 partes de agua con hielo y 180 partes de ácido
clorhídrico al 30%, y se diazotizan por la adición gota a gota de
173 partes de solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que
se ha eliminado el exceso de nitrito con una solución de ácido
sulfámico, la suspensión diazo obtenida se bombea en una solución
acuosa de 397 partes del tinte monoazo escarlata de fórmula
(15-1)
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que se obtuvo por la diazotización
de 180.5 partes de ácido
2-amino-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)bencensulfónico
con 87 partes de una solución de nitrito de sodio al 40% en un
medio ácido, y el acoplamiento posterior con 166.5 partes de ácido
4-hidroxi-7-(sulfometilamino)naftalen-2-sulfónico
a pH 1.5. 140.5 partes de ácido
7-acetilamino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
se agregan posteriormente como un segundo componente de
acoplamiento, y el pH de 5-6 se ajusta por debajo
de 25ºC y se mantiene con carbonato de
sodio.
La mezcla 65:35 de los dos tintes
(I-3) y (II-2) que se forman después
de que ha terminado la reacción de acoplamiento, puede aislarse por
evaporación bajo presión reducida o por secado por aspersión; de
manera alterna, la solución de tinte también puede amortiguarse a
pH 5.5-6 mediante la adición de un amortiguador de
fosfato y puede diluirse o concentrarse adicionalmente para
proporcionar una marca líquida de fuerza definida.
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La mezcla de colorantes obtenida de acuerdo con
la presente invención tiñe el algodón con sombras anaranjadas
rojizas.
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Ejemplo
4
422 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 1000 partes de agua con hielo y 270 partes de ácido
clorhídrico al 30% y se diazotizan mediante la adición gota a gota
de 260 partes de una solución de nitrito de sodio al 40%. Después
de que se ha eliminado el exceso de nitrito con una solución de
ácido sulfámico, la suspensión diazo obtenida se mezcla con una
solución acuosa de 166.5 partes de ácido
4-hidroxi-7-(sulfometilamino)naftalen-2-sulfónico
(obtenido mediante la reacción de 119.5 partes de ácido
7-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
con 75 partes de bisulfito sódico de formaldehído en un medio
acuoso a pH 5.5-6 y 45ºC), y se ajusta a pH 1.5 con
bicarbonato de sodio sólido. Después de que ha terminado el
acoplamiento ácido, a esta mezcla de reacción se le agrega una
solución acuosa de 335 partes del segundo componente de acoplamiento
(18-1), y se ajusta a, y se mantiene a pH
5-6 con carbonato de sodio por debajo de 25ºC.
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La mezcla 50:50 de los dos tintes
(I-4) y (II-3) que se ha formado
después de que termina la reacción de acoplamiento, puede aislarse
por evaporación bajo presión reducida o por secado por
aspersión.
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La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención tiñe el algodón con sombras rojas.
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Ejemplo
5
Una mezcla binaria preparada de manera similar
al procedimiento descrito en el ejemplo 3 de 554 partes del tinte
disazo escarlata de la fórmula (I-3) y 277 partes
del tinte rojo de la fórmula (II-4), se mezcla con
277 partes del tinte disazo rojo de fórmula
(II-100), se ajusta a un pH de
5.5-6.5 y se aísla por evaporación de la solución
acuosa. La mezcla 50:25:25 resultante de los tres tintes
(I-3), (II-4) y
(II-100), que está de acuerdo con la presente
invención, tiñe el algodón con sombras rojas.
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Ejemplo
6
25 partes de un polvo de tinte que contiene el
electrolito que contiene el tinte disazo rojo de la fórmula
(I-5)
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en una fracción al 75% y 75 partes
de una mezcla de colorante 1:1 que contiene electrolito que contiene
los dos tintes azo rojos de las fórmulas (II-3) y
(II-4) en una fracción al 70%, se mezclan
mecánicamente unas con
otras.
La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, proporciona teñidos e impresiones rojas
en algodón, por ejemplo, bajo las condiciones de teñido
acostumbradas para los tintes reactivos.
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Ejemplo
7
a) 312 partes de
2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 800 partes de agua con hielo mediante la adición de
165 partes de ácido sulfúrico concentrado y se diazotizan por la
adición gota a gota de 195 partes de una solución de nitrito de
sodio al 40%. Después de que se ha eliminado el exceso de nitrito
con ácido sulfámico, una mezcla de 250 partes de ácido
4-hidroxi-7-(sulfometilamino)naftalen-2-sulfónico
y 120 partes de ácido
4-hidroxi-6-(sulfometilamino)naftalen-2-sulfónico
(preparada por la reacción de 179 partes de ácido
7-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
y 86 partes de ácido
6-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
con 171 partes de bisulfito sódico de formaldehído en un medio
acuoso a pH 5.5-6 y 45ºC), se agrega y se acopla en
una primera etapa a pH 1 a 2 por debajo de 20ºC, para formar una
mezcla de dos tintes monoazo como los de las fórmulas
(15-2) y (II-5). El intervalo de pH
establecido se ajusta (y se mantiene durante la reacción de
acoplamiento), por la adición de bicarbonato de sodio sólido.
b) De manera separada, se suspenden
211 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina en 520
partes de agua con hielo y 137 partes de ácido clorhídrico al 30% y
se diazotizan por la adición gota a gota de 132 partes de una
solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que se ha eliminado
el exceso de nitrito con ácido sulfámico, esta suspensión diazo se
agrega gota a gota a la mezcla de la primera etapa de acoplamiento
de a), y el ph 5.5-6.5 se ajusta por debajo de 25ºC
con carbonato de sodio. La mezcla 3:1 de los dos tintes azo
(I-6) y (II-5) que se ha formado
después de que termina la segunda reacción de acoplamiento, se aísla
posteriormente por secado por
aspersión.
La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, tiñe el algodón con sombras rojas
marrones.
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Ejemplo
8
25 partes de un polvo de tinte que contiene
electrolito que contiene el tinte disazo rojo marrón en la fórmula
(I-7)
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en una fracción al 75%, 35 partes
de un polvo de tinte que contiene electrolito que contiene el tinte
disazo rojo de la fórmula (II-1) nuevamente en una
fracción al 75% y 40 partes de un polvo de tinte que contiene
electrolito que contiene el tinte disazo rojo de la fórmula
(II-3) en una fracción al 70%, se disuelven en 500
partes de agua y la solución de tinte obtenida se ajusta a pH
5.5-6.5. La evaporación o secado por aspersión de
esta solución de tinte, proporciona una mezcla de colorantes, que
proporciona teñidos e impresiones de rojos a marrones rojizos en el
algodón, bajo las condiciones de teñido acostumbradas para los
tintes
reactivos.
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Ejemplo
9
326 partes de
4-(8-sulfatoetilsulfonil)anilina se suspenden
en 800 partes de agua con hielo y 212 partes de ácido clorhídrico
al 30% y se diazotizan por la adición gota a gota de 204 partes de
una solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que se ha
eliminado el exceso de nitrito con ácido sulfámico, esta suspensión
diazo se agrega gota a gota a una solución acuosa de 397 partes del
tinte monoazo escarlata de la fórmula (15-1)
(preparado como se describe en el ejemplo 3), 147 partes de ácido
4-aminonaftalen-1-sulfónico
se agregan como un segundo componente de acoplamiento, y se ajusta
un pH de 5.5-6.5 con carbonato de sodio por debajo
de 25ºC. La mezcla 60:40 de los dos tintes azo
(I-3) y (II-6) que se forma después
de que termina la reacción de acoplamiento, se aísla posteriormente
por secado por aspersión.
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La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, tiñe el algodón con sombras anaranjadas
rojizas.
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Ejemplo
10
333 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 850 partes de agua con hielo y 214 partes de ácido
clorhídrico al 30% y se diazotizan por la adición gota a gota de 205
partes de una solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que
se ha eliminado el exceso de nitrito con una solución de ácido
sulfámico, la suspensión diazo obtenida se bombea en una solución
acuosa de 339 partes del tinte monoazo escarlata de fórmula
(15-3)
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el cual se obtiene por la
diazotización de 180.5 partes de ácido
2-amino-5-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)bencensulfónico
con 87 partes de una solución de nitrito de sodio al 40% en un
medio ácido, y el acoplamiento posterior con 119 partes de ácido
7-amino-4-hidroxi-naftalen-2-sulfónico
a un pH de 1.5 a
2.
Esto es seguido por la adición de 140 partes de
cada uno de los dos componentes de acoplamiento adicionales
(18-2) y (18-3)
y se ajusta y se mantiene un pH de
5-6 con carbonato de sodio por debajo de
25ºC.
La mezcla 50:25:25 de los tres tintes
(I-1), (II-7) y
(II-8) que se forma después de que termina la
reacción de acoplamiento, puede aislarse por evaporación bajo
presión reducida o por secado por aspersión.
La mezcla de colorantes resultante de la
presente invención tiñe el algodón con sombras anaranjadas
rojizas.
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Ejemplo
11
281 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 700 partes de agua con hielo y 180 partes de ácido
clorhídrico al 30% y se diazotizan por la adición gota a gota de 173
partes de una solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que
se ha eliminado el exceso de nitrito con una solución de ácido
sulfámico, la suspensión diazo obtenida se mezcla con una solución
acuosa de 83 partes de ácido
4-hidroxi-7-(sulfometilamino)naftalen-2-sulfónico
(obtenido mediante la reacción de 60 partes de ácido
7-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
con 37.5 partes de bisulfito sódico de formaldehído en un medio
acuoso a pH 5.5-6 y 45ºC), y se ajusta a pH 1.5 con
bicarbonato de sodio sólido. Después de que termina el
acoplamiento ácido, se le agrega a esta mezcla de reacción una
solución acuosa de 111 partes de ácido
4-amino-ftalen-1-sulfónico
como el segundo componente de acoplamiento, y se ajusta a, y se
mantiene a un pH de 5-6 con carbonato de sodio por
debajo de 25ºC. Después de que termina la reacción de
acoplamiento, la mezcla de reacción se mezcla con 73 partes del
tinte azo amarillo dorado de fórmula (Ga-1), y la
mezcla 42:46:12 resultante de los tres tintes azo
(I-4), (II-6) y
(Ga-1), se aísla por secado por aspersión.
La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, proporciona teñidos e impresiones
anaranjados sobre el algodón, por ejemplo, bajo las condiciones de
teñido acostumbradas para los tintes reactivos.
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Ejemplo
12
281 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 700 partes de agua con hielo y 180 partes de ácido
clorhídrico al 30% y se diazotizan por la adición gota a gota de 173
partes de una solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que
se ha eliminado el exceso de nitrito con una solución de ácido
sulfámico, la suspensión diazo obtenida se agrega a una solución
acuosa de 397 partes del tinte monoazo escarlata de fórmula
(15-I), el cual se obtuvo por la diazotización de
180.5 partes de ácido
2-amino-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-bencensulfónico
con 87 partes de una solución de nitrito de sodio al 40% en un
medio ácido, y el acoplamiento posterior con 166.5 partes de ácido
4-hidroxi-7-(sulfometilamino)-naftalen-2-sulfónico
a pH 1.5.
Esto es seguido por la adición de 258 partes del
componente de acoplamiento adicional (18-4)
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en la forma de una solución acuosa
y el pH 5-6 se ajusta y mantiene con carbonato de
sodio por debajo de
25ºC.
Después de que termina la reacción de
acoplamiento, la mezcla de reacción se mezcla con 242 partes del
tinte azo amarillo dorado de fórmula (Ga-3), y la
mezcla 46:34:20 resultante de los tres tintes azo
(I-3), (II-9) y
(Ga-3) se aísla por evaporación bajo presión
reducida o secado por aspersión. De manera alterna, la solución de
tinte obtenida también puede amortiguarse a pH 5.5-6
por la adición de un amortiguador de fosfato y diluirse o
concentrarse adicionalmente para proporcionar una marca líquida de
fuerza definida.
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La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, tiñe el algodón con sombras
anaranjadas.
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Ejemplo
13
200 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 500 partes de agua con hielo y 129 partes de ácido
clorhídrico al 30% y se diazotizan por la adición gota a gota de 125
partes de una solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que
se ha eliminado el exceso de nitrito con ácido sulfámico, 67 partes
de ácido
4-hidroxi-7-(sulfometilamino)naftalen-2-sulfónico
(preparado por la reacción de 48 partes de ácido
7-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
con 32 partes de bisulfito sódico de formaldehído en un medio
acuoso a pH 5.5-6 y 45ºC), y también 23 partes de
ácido 2,4-diaminobencensulfónico, se agregan y se
acoplan inicialmente en una primera etapa a pH 1 a 2 por debajo de
20ºC, para formar una mezcla de dos tintes monoazo como los de las
fórmulas (15-4) y (Ga-2). El
intervalo de pH establecido se ajusta y mantiene durante la reacción
de acoplamiento por la adición de bicarbonato de sodio sólido.
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Después de que termina el primer acoplamiento,
27 partes del componente de acoplamiento adicional
(18-5)
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se agregan y el pH
5.5-6.5 se ajusta posteriormente con carbonato de
sodio por debajo de 25ºC. La mezcla 58:13:29 de los tres tintes
azo (I-4), (II-10) y
(Gb-1) que se ha formado después de que termina la
segunda reacción de acoplamiento, se aísla por secado por
aspersión.
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La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, tiñe el algodón con sombras
anaranjadas.
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Ejemplo
14
169 partes de
4-(8-sulfatoetilsulfonil)anilina se suspenden
en 430 partes de agua con hielo y 109 partes de ácido clorhídrico
al 30% y se diazotizan por la adición gota a gota de 105 partes de
una solución de nitrito de sodio al 40%. Después de que se elimina
el exceso de nitrito con una solución de ácido sulfámico, la
suspensión diazo obtenida se bombea en una solución acuosa de una
mezcla de 159 partes del tinte monoazo escarlata de fórmula
(15-1) y 188 partes del tinte monoazo amarillo de
fórmula (Ga-4)
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que se forma por la diazotización
de 180.5 partes de ácido
2-amino-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)bencensulfónico
con 87 partes de una solución de nitrito de sodio al 40% en un
medio de ácido sulfúrico y el acoplamiento posterior de una mezcla
de 66.5 partes de ácido
4-hidroxi-7-(sulfometilamino)naftalen-2-sulfónico
y 56.5 partes de ácido 2,4-diaminobencensulfónico a
pH de 1.5 a 2. Esto es seguido por la adición de 22.5 partes de
ácido
4-aminonaftalen-1-sulfónico
como el componente de acoplamiento adicional y el pH de
5-6 se ajusta y mantiene con carbonato de sodio.
La mezcla 40:10:50 de los tres tintes (I-3),
(II-6) y (Gb-2), que se forma
después de que termina la reacción de acoplamiento, puede aislarse
por evaporación bajo presión reducida o por secado por aspersión.
De manera alterna, la solución de tinte obtenida, puede amortiguarse
a pH 5.5-6 por la adición de un amortiguador de
fosfato y diluirse o concentrarse adicionalmente para proporcionar
una marca líquida de fuerza
definida.
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La mezcla de colorantes resultante de acuerdo
con la presente invención, tiñe el algodón con sombras de
anaranjadas a anaranjadas rojizas.
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Ejemplos 15 a
163
Los ejemplos del cuadro que sigue describen
adicionalmente las mezclas inventivas de los tintes de las fórmulas
generales (I) y (II), y si es apropiado, (Ga)-(Gf), los cuales se
listan cada uno en la forma de sales de sodio. Las relaciones de
mezclado se reportan en por ciento en peso. Las mezclas de
colorantes proporcionan teñidos de anaranjados/escarlatas a rojos
marrones en algodón, por ejemplo, mediante los métodos de teñido
acostumbrados para los tintes reactivos.
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Ejemplo 1 de
uso
2 partes de una mezcla de colorantes obtenida
como por el ejemplo 1-14 y 50 partes de cloruro de
sodio, se disuelven en 999 partes de agua y se agregan 5 partes de
carbonato de sodio, 0.7 partes de hidróxido de sodio (en la forma
de una solución acuosa al 32.5%) y, si es apropiado, 1 parte de un
agente humectante. En este baño de tinte se introducen 100 g de
una tela de algodón tejida. La temperatura del baño de tinte se
mantiene inicialmente a 25ºC durante 10 minutos, a continuación se
eleva a la temperatura final (40-80ºC) durante 30
minutos y se mantiene a la temperatura final durante
60-90 minutos adicionales. Posteriormente, la tela
teñida se enjuaga inicialmente con agua corriente durante 2 minutos
y a continuación con agua desionizada durante 5 minutos. La tela
teñida se neutraliza a 40ºC en 1000 partes de una solución acuosa
que contiene 1 parte de ácido acético al 50% durante 10 minutos.
Se enjuaga nuevamente con agua desionizada a 70ºC y a continuación
se remoja a ebullición con un detergente para lavandería durante 15
minutos, se enjuaga una vez más y se seca para proporcionar un
teñido fuerte de anaranjado rojizo a rojo marrón que tiene muy
buenas propiedades de resistencia.
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Ejemplo 2 de
uso
4 partes de una mezcla de colorante obtenida
como para el ejemplo 1-14 y 50 partes de cloruro de
sodio se disuelven en 998 partes de agua y se agregan 5 partes de
carbonato de sodio, 2 partes de hidróxido de sodio (en la forma de
una solución acuosa al 32.5%) y si es apropiado, 1 parte de agente
humectante. En este baño de tinte, se introducen 100 g de una tela
de algodón tejida. El resto del procesamiento se lleva a cabo como
se reporta en el ejemplo 1 de uso, para proporcionar un teñido
escarlata que tiene muy buenas propiedades de resistencia.
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Ejemplo 3 de
uso
Una tela textil que consiste de algodón
mercerizado se impregna con mordiente con un licor que contiene 35
g/l de carbonato de sodio anhidro, 50 g/l de urea y 150 g/l de una
solución de alginato de sodio de baja viscosidad (6%) y se seca a
continuación. El porcentaje de absorción en húmedo es del 70%. El
textil así pretratado se imprime con una tinta acuosa que
contiene
8% de una mezcla de colorantes como para
cualquiera de los ejemplos 1-14
20% de 1,2-propandiol
0.01% de Mergal K9N y
71.99% de agua
utilizando una cabeza de impresión
de chorro de tinta (chorro de burbuja) de gota sobre demanda. La
impresión se seca completamente. Se fija por medio de vapor
saturado a 102ºC durante 8
minutos.
A continuación, la impresión se enjuaga en
tibio, se somete a un lavado para la resistencia con agua caliente
a 95ºC, se enjuaga en tibio y a continuación se seca. El resultado
es una impresión de anaranjada a roja que tiene excelentes
resistencias al servicio.
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Ejemplo 4 de
uso
Una tela textil que consiste de algodón
mercerizado se impregna con mordiente con un licor que contiene 35
g/l de carbonato de sodio anhidro, 100 g/l de urea y 150 g/l de una
solución de alginato de sodio de baja viscosidad (6%) y se seca a
continuación. El porcentaje de absorción en húmedo es del 70%. El
textil así pretratado se imprime con una tinta acuosa que
contiene
8% de una mezcla de colorantes como para
cualquiera de los ejemplos 1-14
15% de N-metilpirrolidona
0.01% de Mergal K9N y
76.99% de agua
utilizando una cabeza de impresión
de chorro de tinta (chorro de burbuja) de gota sobre demanda. La
impresión se seca completamente. Se fija por medio de vapor
saturado a 102ºC durante 8 minutos. A continuación, la impresión
se enjuaga en tibio, se somete a un lavado para la resistencia con
agua caliente a 95ºC, se enjuaga en tibio y a continuación se seca.
El resultado es una impresión de anaranjada a roja que tiene
excelentes resistencias al
servicio.
Claims (16)
1. Mezclas de colorantes reactivos que
comprenden uno o más tintes de la fórmula general (I) indicada y
definida aquí a continuación
y uno o más tintes de los indicados
aquí posteriormente y definidos por la fórmula general
(II)
en donde D^{1} a D^{3} y
D^{5} a D^{9} son de manera independiente, un grupo de la
fórmula general
(1)
en donde R^{1} y R^{2} son de
manera independiente hidrógeno, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; y X^{1} es hidrógeno o un
grupo de fórmula -SO_{2}-Z, en donde Z es
-CH=CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}Z^{1} o hidroxilo, en donde
Z^{1} es hidroxilo o un grupo desprendible de álcali, o D^{1} a
D^{3} y D^{5} a D^{9} son de manera independiente, un grupo
naftilo de la fórmula general
(2)
en donde R^{3} y R^{4} son de
manera independiente hidrógeno, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; y X^{2} tiene uno de los
significados de X^{1}; o D^{1} a D^{3} y D^{5} a D^{9} son
de manera independiente, un grupo de la fórmula general
(3)
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en donde R^{5} y R^{6} de
manera independiente tienen uno de los significados de R^{1} y
R^{2}; R^{7} es hidrógeno, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), fenilo no sustituido o sustituido
con alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno o carboxilo; y
Z^{2} es un grupo de la fórmula general (4) o (5) o
(6)
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en donde V es flúor o cloro;
U^{1}, U^{2} son de manera independiente flúor, cloro o
hidrógeno; y Q^{1}, Q^{2} son de manera independiente cloro,
flúor, cianamido, hidroxilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{6}), fenoxi, sulfofenoxi, mercapto,
alquilmercapto de (C_{1}-C_{6}), piridino,
carboxipiridino, carbamoilpiridino o un grupo de la fórmula general
(7) u
(8)
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en donde R^{8} es hidrógeno o
alquilo de (C_{1}-C_{6}), sulfoalquilo de
(C_{1}-C_{6}) o fenilo, el cual está no
sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido, ureido; R^{9} y R^{10} de manera independiente tienen
uno de los significados de R^{8} o se combinan para formar un
sistema anular cíclico de la fórmula -(CH_{2})_{j}-, en
donde j es 4 ó 5, o de manera alterna
-(CH_{2})_{2}-E-(CH_{2})_{2}-,
en donde E es oxígeno, azufre, sulfonilo, -NR^{11}, en donde
R^{11} = alquilo de (C_{1}-C_{6}); W es
fenileno, el cual está no sustituido o sustituido por 1 ó 2
sustituyentes, tales como alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), carboxilo, sulfo, cloro, bromo,
o es alquilenarileno de (C_{1}-C_{4}) o
alquileno de (C_{2}-C_{6}), el cual puede estar
interrumpido por oxígeno, azufre, sulfonilo, amino, carbonilo,
carboxamido, o es
fenilen-CONH-fenileno, el cual está
no sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido, ureido o halógeno, o es naftileno, el cual está no sustituido
o sustituido por uno o dos grupos sulfo; y Z es como se definió
anteriormente; o D^{1} a D^{3} y D^{5} a D^{9} son de manera
independiente, un grupo de la fórmula general
(9)
en donde R^{12} es hidrógeno,
alquilo de (C_{1}-C_{4}), arilo o un radical
arilo sustituido; R^{13} y R^{14} son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; y A es un grupo fenileno de
la fórmula general
(10)
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en donde R^{15} y R^{16} son de
manera independiente hidrógeno, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; o A es un grupo naftileno
de la fórmula general
(11)
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en donde R^{17} y R^{18} son de
manera independiente hidrógeno, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
ciano, nitro, amido, ureido o halógeno; o A es un grupo polimetileno
de la fórmula general
(12)
(12)-(CR^{19}R^{20})_{k}-
en donde k es un entero mayor que 1
y R^{19} y R^{20} son de manera independiente hidrógeno,
alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, ciano, amido, halógeno
o arilo;
y
X^{3} tiene uno de los significados de
X^{1}; y R^{0} es hidrógeno o un grupo de la fórmula general (4)
o (5) o Rº es un grupo de la fórmula general (13)
en donde R^{21} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}), sulfoalquilo de
(C_{1}-C_{6}), carboxialquilo de
(C_{1}-C_{6}) o fenilo, el cual está no
sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido, ureido; o Rº es un grupo de la fórmula general
(100)
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en donde D^{4} tiene uno de los
significados de D^{1} a D^{3} o D^{5} a D^{9}, X es halógeno
o hidroxilo, d es 0 ó 1; y R*, R** son de manera independiente
hidrógeno, alquilo de (C_{1}-C_{4}) o un grupo
de la fórmula
(14);
(14);-CH_{2}-SO_{3}M
b, f, v son de manera independiente
0 ó 1; y T es hidroxilo o NH_{2}, en donde v es 0 cuando T es
NH_{2}; M es hidrógeno, un metal alcalino o un equivalente de un
metal alcalinotérreo, en donde los tintes de las fórmulas generales
(I) y (II) contienen al menos un grupo reactivo a las fibras de la
fórmula -SO_{2}-Z o
-Z^{2}.
2. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas además
porque R** en la fórmula general (I) es hidrógeno.
3. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con la reivindicación 2, caracterizadas además
porque R* en la fórmula general (I) es un grupo de la fórmula
general (14)
(14)-CH_{2}-SO_{3}M
y M es como se definió en la
reivindicación
1.
4. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizadas además porque comprenden uno o más tintes
monoazo de las fórmula generales (15) a (16), cada uno en una
cantidad de 0-10% en peso,
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en donde M, R*, R** y D1 son cada
una como se definieron en la reivindicación
1.
5. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizadas además porque comprenden, como un componente
de mezclado o sombreado adicional, al menos un tinte que se conforma
a las fórmulas generales (Ga)-(Gf) indicadas y definidas aquí a
continuación
en donde D^{5}, D^{6}, D^{7},
D^{8}, D^{9} tienen uno de los significados de D^{1}, D^{2}
o D^{3}, en donde D^{5}, cuando R^{31} no es un grupo de la
fórmula general (4) o (5), y también D^{6} o D^{7} y D^{9}
contienen al menos un grupo reactivo a las fibras de la fórmula
-SO_{2}Z o Z_{2}; R^{31} es hidrógeno, acetilo, carbamoilo,
sulfometilo o un grupo de la fórmula general (4-1) o
(5-1)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde V^{1} es flúor o cloro;
U^{11}, U^{21} son de manera independiente flúor, cloro o
hidrógeno; y Q^{11}, Q^{21} son de manera independiente cloro,
flúor, cianamido, hidroxilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{6}), fenoxi, sulfofenoxi, mercapto,
alquilmercapto de (C_{1}-C_{6}), piridino,
carboxipiridino, carbamoilpiridino o un grupo de la fórmula general
(7-1) u
(8-1)
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en donde R^{81} es hidrógeno o
alquilo de (C_{1}-C_{6}), sulfoalquilo de
(C_{1}-C_{6}) o fenilo, el cual está no
sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido, ureido; R^{91} y R^{100} de manera independiente
tienen uno de los significados de R^{81} o se combinan para
formar un sistema anular cíclico de la fórmula
-(CH_{2})_{j}-, en donde j es 4 ó 5, o de manera alterna
-(CH_{2})_{2}-E-(CH_{2})_{2}-,
en donde E es oxígeno, azufre, sulfonilo, -NR^{11}, en donde
R^{11} = alquilo de (C_{1}-C_{6}); W es
fenileno, el cual está no sustituido o sustituido por 1 ó 2
sustituyentes, tales como alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), carboxilo, sulfo, cloro, bromo,
o es alquilenarileno de (C_{1}-C_{4})o
alquileno de (C_{2}-C_{6}), el cual puede estar
interrumpido por oxígeno, azufre, sulfonilo, amino, carbonilo,
carboxamido, o es
fenilen-CONH-fenileno, el cual está
no sustituido o sustituido por alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido, ureido o halógeno, o es naftileno, el cual está no sustituido
o sustituido por uno o dos grupos sulfo; y Z es como se definió en
la reivindicación 1, R^{32} es hidrógeno o sulfometilo; R^{33}
es metilo, carboxilo o carboxialquilo con alquilo de C_{1} a
C_{4}, R^{34} es hidrógeno o metilo, R^{35} es hidrógeno,
ciano, carbamoilo, carboxilo o sulfometilo, R^{36} es metilo,
etilo o \beta-sulfoetilo, R^{37} es metilo,
carboxilo o carboxialquilo con alquilo de C_{1} a C_{4},
R^{38} es acetamido, ureido, metilo o metoxi, R^{39} es
hidrógeno, metilo o metoxi, m es 0 ó 1, n es 1, 2 ó 3, Z^{3} tiene
uno de los significados de Z^{2}, y M y Z son cada uno como se
definió en la reivindicación
1.
6. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizadas además porque Z es vinilo,
\beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo.
7. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizadas además porque Q^{1} y Q^{2} en la fórmula
general (5), son de manera independiente flúor, cloro, cianamido,
morfolino, 2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
3-(vinilsulfonil)fenilamino,
4-(vinilsulfonil)fenilamino,
N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino
o
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)-amino.
8. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizadas además porque comprenden uno o más tintes de
la fórmula (I) en una fracción del 1% al 99% en peso, y uno o más
tintes de la fórmula (II) en una fracción del 1% al 99% en peso.
9. Las mezclas de colorantes reactivos de
conformidad con la reivindicación 5, caracterizadas además
porque comprenden uno o más tintes de la fórmula (I) en una
fracción del 1% al 98% en peso y uno o más tintes de las fórmulas
(II) y (G), de manera independiente cada uno en una fracción del 1%
al 98% en peso.
10. Un procedimiento para la preparación de
mezclas de colorantes de conformidad con una o más de las
reivindicaciones 1 a 9, que comprende los tintes individuales de
las fórmulas (I), (II), (15), (16) y, si es apropiado, (G), ya sea
mezclados mecánicamente en forma sólida o en la forma de soluciones
acuosas en la relación indicada.
11. Un procedimiento para preparar mezclas de
colorantes de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a
9, cuando D^{2} y D^{3} y, si es apropiado, D^{4} y
opcionalmente D^{7} como en las fórmulas generales (I) y (II) y,
si es apropiado, (100) y (Gb) tienen el mismo significado, el cual
comprende una amina de la fórmula general (17)
(17),D^{2}-NH_{2}
en donde D^{2} es como se definió
en la reivindicación 1, siendo diazotizada de una manera
convencional y el compuesto de diazonio obtenido se hace reaccionar
posteriormente con una solución o suspensión acuosa de una mezcla
que tiene una relación fija de un tinte monoazo como el de la
fórmula general (15), y de al menos un acoplador como el de la
fórmula general (18), y opcionalmente de un tinte monoazo como el de
la fórmula general
(19)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde D^{1}, D^{6}, R*, R**,
R^{0}, R^{32}, T, b, f, v y M son cada uno como se definió en la
reivindicación
1.
12. Un procedimiento para la preparación de
mezclas de colorantes de conformidad con al menos una de las
reivindicaciones 1 a 9, cuando los grupos D^{1}, D^{2} y D^{3}
y, si es apropiado, D^{4} y opcionalmente D^{6}, D^{7} como
para las fórmulas generales (I) y (II) y, si es apropiado, (100) y
(Gb) tienen el mismo significado, el cual comprende una amina de la
fórmula general (20)
(20),D^{1}-NH_{2}
en donde D^{1} es como se definió
en la reivindicación 1, siendo diazotizada de una manera
convencional y acoplada en una mezcla de, en cada caso, al menos un
componente de acoplamiento (21) y (18), y también
opcionalmente
(22)
(22)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R*, R**, R^{0},
R^{32}, T, b, f, v y M, son cada uno como se definió
anteriormente, en una primera etapa y posteriormente acoplada
adicionalmente para formar una mezcla de los tintes de las fórmulas
generales (I) y (II) y opcionalmente
(Gb).
13. Un producto líquido acuoso que comprende una
mezcla de colorante de conformidad con al menos una de las
reivindicaciones 1 a 12, que tiene un contenido total de tinte de
5-50% en peso.
14. El uso de las mezclas de colorantes
reactivos como las que se reclaman en una o más de las
reivindicaciones 1 a 13, para teñir o imprimir un material fibroso
que contiene hidroxilo y/o carboxamido.
15. Las tintas para impresión acuosas para
imprimir textiles mediante el procedimiento de chorro de tinta, que
comprenden las mezclas de colorantes de conformidad con las
reivindicaciones 1-9 en cantidades del 0.01% en
peso al 40% en peso, basándose en el peso total de las tintas.
16. Un procedimiento para teñir, imprimir de
manera convencional y también imprimir con chorro de tinta,
materiales textiles fibrosos, que comprende utilizar las mezclas de
colorantes de conformidad con las reivindicaciones 1 a 9.
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