MXPA05012935A - Mezclas de colorantes azoicos reactivos con fibra, produccion y utilizacion de los mismos. - Google Patents

Abstract

La mezcla de tintes azoicos reactivos con fibra, produccion de los mismos y utilizacion de los mismos; la mezcla de tintes que comprenden un tinte de la formula general (1) indicada y definida a continuacion (ver formula (1)) y un tinte de la formula general (2) indicada y definida a continuacion (ver formula (2)) donde M, m, D, Y1, R1; R2, R3, R4 y Z son cada uno iguales a los definidos en reivindicacion 1, su produccion y su utilizacion para la tintura e impresion de fibras conteniendo dioxido y/o carboxamido.

Description

MEZCLAS DE COLORANTES AZOICOS REACTIVOS CON FIBRA. PRODUCCION Y UTILIZACION DE LOS MISMOS Esta invención se refiere al campo técnico de tintes azoicos reactivos con fibra. Se describen numerosos tintes reactivos con fibra en la literatura de patentes como útiles para la tintura o impresión de fibras conteniendo hídroxilo y/o carboxamido, tales como las fibras de celulosa en particular, para producir tintes amarillos. De estos tintes, son conocidos especialmente aquellos por los documentos DE 3102287, US 5.298.607 y EP 0021105 los cuales son de interés industrial. Sin embargo, estos colorantes de tinte amarillo convencionales no reúnen adecuadamente los últimos requisitos con respecto a su utilización en el procedimiento específico de tintura, teñido de fibras y propiedades de inalterabilidad de tintes obtenibles con los mismos. El documento DE 19851497, además, describe las mezclas de tinte reactivas con fibra de tinte amarillo las cuales, sin embargo, necesitan de mejora en la capacidad de acrecentamiento y fijado, en la solubilidad en agua y estabilidad en almacenamiento y en las propiedades de inalterabilidad de los tintes. La presente invención tiene como objeto, por consiguiente, proveer colorantes reactivos con fibra cuyo comportamiento de tinte, tal como por ejemplo su capacidad de acrecentamiento y fijado, es mejorada en comparación con los tintes conocidos y los cuales, además, posean buena solubilidad en agua y estabilidad de almacenamiento y cuyos tintes han mejorado las propiedades de inalterabilidad y se pueden reproducir eficazmente. La presente invención, entonces, provee mezclas de tintes que reúnen estos requisitos y que sorprendentemente poseen propiedades de inalterabilidad distinta superiores, de las cuales será enfatizado en particular la inalterabilidad de color claro húmeda alcalina y también la inalterabilidad al cloro. La invención provee mezclas de tintes que comprenden un tinte de la fórmula general (1) indicada y definida a continuación y un tinte de la fórmula general (2) indicada y definida a continuación donde: M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como sodio, potasio o litio; m es 1, 2 ó 3, preferentemente 2 ó 3; D es radical benceno o naftaleno; Y1 es vinilo o etilo sustituido en posición por un sustituyante eliminable por material alcalino, tal como por ejemplo cloro, sulfato, tiosulfatp, fosfato, alcanoiloxilo de 2 a 5 átomos de carbono, tal como acetiloxilo, y sulfobenzoiloxilo, y es preferible vinilo y sulfatoetilo; R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono o sulfo; R2 es amino o alquilo sin sustituir de 1 a 4 átomos de carbono o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por carboxilo, sulfo o por un grupo - S02 - Y2 donde Y2 tiene uno de los significados de Y1, R3 es hidrógeno, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, tal como etilo y en particular metilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, tal como etoxilo y en particular metoxilo, o sulfo, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, Z es un radical reactivo con fibra de la serie de halopirimidinas, dicloroquinoxalinas o halotriazinas que opcionalmente llevan un radical de la fórmula general -NR5-B-S02- Y donde R5 es hidrógeno o alquilo C^-C4, B es alquileno C2-C4, o un alquileno C4-C6 con o sin interrupción de heteroátomo, o fenileno, e Y posee uno de los significados de Y1. Los grupos "sulfo", "tiosulfato", "carboxilo", "fosfato" y "sulfato" no sólo incluyen su forma ácida sino también su forma de sal. Consiguientemente, los grupos sulfo son grupos que se ajustan a la fórmula general -S03M, los grupos tiosulfato son grupos que se ajustan a la fórmula general -S-S03M, los grupos carboxilo son grupos que se ajustan a la fórmula general -COO , los grupos fosfato son grupos que se ajustan a la fórmula general -OP03 2 y grupos sulfato son grupos que se ajustan a la fórmula general -OS03 en donde cada uno de M es igual al definido anteriormente. El M alcalino es en particular litio, sodio y potasio. Preferentemente, M es hidrógeno o sodio. La relación molar de tinte (1) respecto al tinte (2) en las mezclas de la presente invención está preferentemente en el rango de 90:10 a 50:50 y más preferentemente en el rango de 80:20 a 60:40. Los tintes de fórmula general (1) por ejemplo son conocidos de los documentos DE3102287, US5298607 y EP002 105. Los tintes de la fórmula general (2) se describen en la solicitud DE191 427 y pueden ser preparados de manera semejante a las instrucciones indicadas en los mismos. Los tintes preferidos de la fórmula general (2) para las mezclas de tintas de la presente invención son aquéllas en las cuales el radical (M03S)m-D- es monosulfofenilo, disulfofenilo, disulfonaft-2-ilo y trisulfonaft-2-ilo, de los mismos los más preferibles son los radicales 2-sulfofenilo, 2,5-disulfofenilo, 2,4-disuifofenilo, 4,8-disuIfonaft-2-ilo, 6,8-disulfonaft-2-ilo y 5,7-disu!fonaft-2-ilo, 3,6,8-trisulfonaft-2-ilo y 4,6,8-trisulfonaft-2-ilo. Las mezclas de tintes de la presente invención se pueden preparar de una manera convencional, tal como mezclando mecánicamente los tintes individuales, tanto en la forma de su tinte en polvo o gránulos o sus soluciones similarmente sintetizadas o soluciones acuosas en general de los tintes individuales, los cuales aún pueden contener auxiliares convencionales. Las mezclas de tintes de acuerdo con la invención pueden estar presentes como una preparación en la forma sólida o líquida (disuelta). En la forma sólida, los mismos contienen, en la magnitud necesaria, las sales de electrolito convencionales en el caso de tintes solubles en agua y especialmente reactivos con fibra, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y además pueden contener auxiliares convencionales en los tintes comerciales, tales como sustancias amortiguadoras capaces de llevar el pH de la solución acuosa entre 3 y 7, por ejemplo acetato de sodio, citrato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, dihidrogenfosfato de sodio y hidrogenfosfato de disodio, también los auxiliares de tintura, agentes antipolvo y pequeñas cantidades de desecadores; cuando los mismos están presentes en un líquido, la solución acuosa (incluso un volumen de espesantes del tipo pastas de impresión convencionales), también pueden contener sustancias que aseguran una vida útil prolongada para estas preparaciones, por ejemplo preventivos del moho. En forma sólida, las mezclas de tinte de acuerdo con la invención están presentes generalmente como polvos o gránulos que contienen sal de electrolito y las cuales generalmente serán denominadas en adelante como una preparación con o sin uno o más de los auxiliares indicados precedentemente. En las preparaciones, la mezcla de tinte está presente en 20 a 90% en peso, basado en la preparación que lo contiene. Las sustancias amortiguadoras están presentes generalmente en una cantidad total de hasta 5% en peso, basado en la preparación. Cuando las mezclas de tinte de acuerdo con la invención están presentes en una solución acuosa, el contenido de tinte total de estas soluciones acuosas es de hasta aproximadamente 50% en peso, por ejemplo entre 5 y 50% en peso, el contenido de sal de electrolito de estas soluciones acuosas es preferentemente por debajo de 10% en peso, basado en la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias amortiguadoras indicadas anteriormente en una cantidad que es generalmente de hasta 5% en peso y preferentemente hasta 2% en peso. Las mezclas de tinte de acuerdo con la invención tienen útiles propiedades de aplicación. Las mezclas son usadas para tintura o impresión de los materiales que contienen hidroxilo y/o carboxamido, por ejemplo en la forma de estructuras similares a láminas, tales como papel y cuero o de películas, por ejemplo compuestas de poliamida, o material a granel, como por ejemplo poliamida y poliuretano, pero especialmente para la tintura e impresión de estos materiales en forma de fibra. De manera semejante, pueden usarse soluciones similares a las sintetizadas de las mezclas de tintes de acuerdo con la invención directamente como una preparación líquida para tintura, si fuera apropiado después del agregado de una sustancia amortiguadora y si fuera apropiado después de concentración o dilución. La presente invención así provee, además, la utilización de mezclas de tintes de acuerdo con la invención para la tintura o impresión de éstos materiales, o más bien procedimientos para la tintura o impresión de estos materiales de una manera convencional, utilizando una mezcla de tintes de acuerdo con la invención o sus componentes individuales (tintes) individualmente juntos como un colorante. Los materiales son utilizados preferentemente en forma de materiales de fibra, especialmente en la forma de fibras textiles, tales como tejidos hebras o estambres, tal como en forma de madejas o paquetes bobinados. Los materiales conteniendo hidroxilo son aquellos de origen natural o sintético, tal como por ejemplo materiales de fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcoholes polivilínicos. Los materiales de fibra de celulosa son preferentemente algodón, pero también otras fibras vegetales, tales como lino, cáñamo, yute y fibras de ramio; las fibras de celulosa son regeneradas por ejemplo fibra de viscosa y filamento de viscosa y también las fibras de celulosa químicamente modificadas, tales como fibras de celulosa aminadas o fibras tales como las descriptas por ejemplo en WO 96/37641 y WO 96/37642 y también en EP-A-0 538 785 y EP-A-0 692 559. Los materiales conteniendo carboxamido son por ejemplo las poliamidas sintéticas y naturales y poliuretanos, especialmente en la forma de fibras, por ejemplo lana y otros vellos de animales, seda, cuero, nylon-6,6, nylon-6, nylon- 1 y nylon-4. Las mezclas de tintes de acuerdo con la invención pueden ser aplicadas y fijadas en los sustratos mencionados, especialmente los materiales de fibras mencionados, por las técnicas de aplicación conocidas para los tintes solubles en agua y especialmente para los tintes reactivos con fibras. Por ejemplo, en las fibras de celulosa los mismos se producen por el método de descarga de un licor largo y también de un licor corto, por ejemplo en un licor a una proporción de género desde 5:1 hasta 100:1 , preferentemente 6:1 a 30:1 , utilizando los diversos agentes de enlace ácido y opcionalmente sales neutras hasta donde sea necesario, tal como cloruro de sodio o sulfato de sodio, teniendo estos tintes rendimientos de color muy buenos. La aplicación es preferentemente desde un baño acuoso en temperaturas entre 40 y 105°C, opcionalmente a una temperatura de hasta 130°C bajo una presión sobre la atmosférica, pero preferentemente desde 30 a 95°C, especialmente 45 a 65°C, en presencia o ausencia de auxiliares de tinte convencionales. Un procedimiento posible en la presente es introducir el material en el baño tibio y calentar el baño gradualmente hasta la temperatura de tinte deseada y completar el procedimiento de tinte a esa temperatura. Las sales neutras que aceleran el agotamiento de los tintes también pueden ser agregadas al baño pero sólo es conveniente después que la temperatura del tinte real se ha alcanzado. Los procedimientos de relleno proveen excelentes rendimientos de color y un aumento de color muy bueno igualmente en fibras de celulosa, los tintes pueden ser fijados de una manera convencional por lotes a temperatura ambiente o a una temperatura elevada, por ejemplo hasta 60°C, o de una manera continua, por ejemplo por medio de un procedimiento de vapor de almohadilla-seco-almohadiila, por vapor o usando calor seco. De manera semejante, los procedimientos de impresión convencionales para fibras de celulosa que pueden ser realizados en una etapa por ejemplo imprimiendo con una pasta de impresión que contiene bicarbonato de sodio o algún otro agente de enlace ácido y calentamiento al vapor subsiguiente desde 100 hasta 103°C, o en dos etapas, por ejemplo imprimiendo con un color de impresión neutro o débilmente ácido y luego fijando al pasar el material impreso a través de un baño alcalino conteniendo electrolito caliente o por almohadillado repetido con un licor de almohadilla conteniendo electrolito alcalino y procedimiento de lote subsiguiente o por tratamiento con vapor o calor seco del material de almohadillado repetido con material alcalino, produciendo impresiones de color fuertes con contornos bien definidos y un fondo blanco claro. El resultado de las impresiones es muy poco, o poco afectado, por las variaciones de las condiciones de fijado. Para fijar por medio de calor seco de acuerdo con el procedimiento de termofijado convencional, se utiliza aire caliente de 120 a 200°C. Además del vapor convencional de 101 a 103°C, también es posible utilizar vapor sobrecalentado y el vapor de alta presión a temperaturas de hasta 160°C. Los agentes de enlace ácido que efectúan la fijación de los tintes de las mezclas de tinte de acuerdo con la invención en las fibras de celulosa son por ejemplo sales básicas solubles en agua de metales alcalinos e igualmente los metales alcalino térreos de ácidos inorgánicos u orgánicos o compuestos que liberan compuesto alcalino con calor, y también los silicatos de metal alcalino. Son especialmente convenientes los hidróxidos de metal alcalino y las sales de metal alcalino de los ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a medios, los compuestos de metal alcalino preferidos son los compuestos de sodio y potasio. Tales agentes de enlace ácido son por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formiato de sodio, dihidrogenfosfato de sodio, hidrogenfosfato del disodio, tricloroacetato de sodio, fosfato de trisodio o silicato de sodio líquido o mezclas, por ejemplo las mezclas de solución acuosa de hidróxido de sodio y silicato de sodio líquido. Las mezclas de tinte de acuerdo con la invención cuando son aplicadas a los materiales de fibra de celulosa por tintura o impresión son notables por una intensidad de color excelente, la cual se puede lograr a veces sin la presencia o en cantidades muy pequeñas de compuestos de metal alcalino o alcalino térreo. En estos casos especiales, por ejemplo, no se requiere ninguna sal de electrolito para una profundidad poco profunda de sombra, no se requiere más de 5 g/l de sal de electrolito para una profundidad media de sombra y no se requiere más de 10 g/l de sal de electrolito para sombras profundas. De acuerdo con la invención, una profundidad poco profunda de sombra se refiere al uso de 2% en peso de tinte basado en el sustrato a ser teñido, una profundidad media de sombra se refiere al uso de 2 a 4% en peso de tinte basado en el sustrato a ser teñido y una sombra profunda se refiere al uso de 4 a 10% en peso de tinte basado en el sustrato a ser teñido. Las tinturas e impresiones que se pueden obtener con las mezclas de tinte de acuerdo con la invención poseen sombras luminosas; más particularmente, las tinturas e impresiones en los materiales de fibra de celulosa poseen buena inalterabilidad de color claro y especialmente buena inalterabilidad por humedad, tal como inalterabilidad al lavado, agua de pozo, agua corriente, agua de mar, cruce de tinte y transpiración ácida y alcalina, también una buena inalterabilidad al plegado, presión en caliente y frotado. Además, las tinturas de celulosas obtenidas a partir de los tratamientos posteriores de enjuague convencionales para eliminar las partes de tintura no fijada exhiben una excelente inalterabilidad por humedad, en particular debido a que las partes de teñido no fijadas son eliminadas fácilmente debido a su buena solubilidad en agua fría. Las tinturas e impresiones que se pueden obtener con las mezclas de tinte de la presente invención se caracterizan por su muy buena inalterabilidad de color claro húmeda alcalina y también excelente inalterabilidad al cloro. Además, también pueden ser utilizadas las mezclas de tintes de acuerdo con la invención para el tinte reactivo con fibra de lana. Además, la lana a la cual se ha conferido un acabado no afelpado o de bajo afelpado (ver por ejemplo H. Rath, "Lehrbuch der Textilchemie", Springer-Verlag, 3er edición (1972), páginas 295-299, especialmente terminados por procedimiento de Hercosett (página 298); "J. Soc. Dyers and Colourists" 972, 93-99, y 1975, 33-44) puede ser teñida con muy buenas propiedades de inalterabilidad. El procedimiento de tintura en lana es realizado en la presente de una manera convencional en un medio ácido. Por ejemplo, pueden agregarse ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio al lote de tintura para obtener el pH deseado. Para obtener una uniformidad de tinte aceptable, es aconsejable agregar un agente de uniformidad convencional, por ejemplo un agente de uniformidad basado en un producto de reacción de cloruro cianúrico con tres veces la cantidad molar de un ácido aminobencensulfónico y/o de un ácido aminonaftalensulfónico o sobre la base de un producto de reacción por ejemplo de estearilamina con óxido de etileno. Por ejemplo, la mezcla de tinte de acuerdo con la invención preferentemente es sometida inicialmente al procedimiento de descarga de un baño de tintura ácido que tiene un pH de aproximadamente 3.5 a 5.5 bajo control del pH y el pH es entonces, hacia el final del tiempo de tintura, cambiado en neutro y opcionalmente el rango débilmente alcalino hasta un pH de 8.5 para producir, especialmente para los tintes muy profundos, el enlace reactivo completo entre los tintes de las mezclas de tinte de acuerdo con la invención y la fibra. Al mismo tiempo, la parte de tinte no enlazada por la reacción es eliminada. El procedimiento descripto en la presente también se aplica a la producción de tintes en materiales de fibra compuestos de otras poliamidas naturales o de poliamidas sintéticas y poliuretano. En general, el material a ser teñido es introducido en el baño a una temperatura de aproximadamente 40°C, con agitación en el mismo durante algún tiempo, luego el baño de teñido es adecuadamente ajustado entonces como débilmente ácido, preferentemente de ácido acético débil, el pH y el tinte real son realizados a una temperatura entre 60 y 98°C. Sin embargo, los tintes también pueden ser realizados al hervor o en aparatos de tinte sellados a temperaturas de hasta 106°C. Debido a que la solubilidad del agua de las mezclas de tinte de acuerdo con la invención es muy buena, las mismas también pueden ser utilizadas con ventaja en los procedimientos de tintura continuos convencionales. La fuerza de color de las mezclas de tinte de acuerdo con la invención es muy elevada. Las mezclas de tinte indicadas precedentemente también pueden ser formuladas en las tintas de impresoras para la impresión textil digital. Las tintas de impresión de la presente invención comprenden una o más de las mezclas de tintes reactivas mencionadas, por ejemplo en cantidades de 0.1% en peso a 50% en peso, preferentemente en cantidades de 1% en peso a 30% en peso y más preferentemente en cantidades de 1% en peso a 15% en peso basadas en el peso total de !a tinta. Las mismas también pueden incluir combinaciones de las mezclas de tintes reactivas mencionadas con otros tintes reactivos utilizados en la impresión textil. Para las tintas con una conductibilidad de 0.5 a 25 mS/m pueden ser ajustadas agregando un electrolito a ser usado en el procedimiento de flujo continuo. Los electrolitos útiles incluyen por ejemplo nitrato de litio y nitrato de potasio. Los tintes de tintas de la presente invención pueden incluir solventes orgánicos a un nivel total de 1-50% y preferentemente 5-30% en peso. Los solventes orgánicos convenientes son por ejemplo los alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, 1-propilalcohol, isopropanol, 1-butanol, terc-butanol, pentil alcohol, alcoholes polivalentes por ejemplo: 1,2-etandiol, 1,2,3-propantriol, butandiol, 1,3-butandiol, ,4-butandiol, 1 ,2-propandiol, 2,3-propandiol, pentandiol, 1,4-pentandiol, 1 ,5-pentandiol, hexandiol, D,L-1 ,2-hexandiol, 1,6-hexandiol, 1 ,2,6-hexantriol, 1 ,2-octandiol, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-butoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, los polialquilen glicoles, por ejemplo: polietilén glicol, polipropilén glicol, alquilen glicoles que tienen 2 a 8 grupos alquileno, por ejemplo: monoetllen glicol, dietilen glicol, trietilenglicol, tetraetilen glicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilen glicol, propilenglicol, dipropilen glicol, tripropilen glicol, los éteres de alquilo inferior de alcoholes polivalentes, por ejemplo: etilén glicol monometil éter, etilén glicol monoetil éter, etilén glicol monoetil éter, etilén glicol monobutil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monohexil éter, trietilenglicol monometil éter, trietilenglicol monobutil éter, tripropilen glicol monometil éter, tetraetilen glicol monometil éter, tetraetilén glicol monobutil éter, tetraetilen glicol dimetil éter, propilenglicol monometil éter, propilenglicol monoetil éter, propilenglicol monobutil éter, tripropilen glicol isopropil éter, dimetoxipropano, dioxano, etilpentil éter, los polialquilen glicol éteres, tales como por ejemplo: polietilen glicol monometil éter, polipropilen glicol glicerol éter, polietilen glicol tridecil éter, polietilen glicol nonilfenil éter, las aminas, tales como, por ejemplo: metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-acetiletanolamina, N-formíletanolamina, etilendiamina, los derivados de urea, tales como por ejemplo: urea, tiourea, N-metilurea, ?,?'-epsilon dimetilurea, etilenurea, 1 ,1,3,3-tetrametilurea, las amidas, tales como por ejemplo: dimetilformamida, dimetilacetamida, acetamida, cetonas o alcoholes cetónicos, tales como por ejemplo: acetona, alcohol de diacetona, éteres cíclicos, tales como por ejemplo; tetrahidrofurano, trímetiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, alcohol bencílico, 2-butoxietanol, butirolactona gamma, epsilon-caprolactama, piridina, piperidina, además, sulfolano, dimetilsulfolano, metilsulfolano, 2,4-dimetilsulfolano, dimetil sulfona, butadien sulfona, dimetilsulfóxido, dibutil sulfóxido, N-ciclohexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1-(2-hidroxietil)-2-pirrolidona, 1-(3-hidroxípropil)-2-pirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dimetil-2-imidazolinona, 1 ,3-bismetoximetilimidazolidina, butirolactona, trimetilpropano, 1 ,2-dimetoxipropano, acetato de etilo, etilendiamintetraacetato. Las tintas de impresión de la invención pueden incluir, además los aditivos convencionales, por ejemplo moderadores de viscosidad para llevar las viscosidades en el rango de 1.5 a 40.0 mPas en un campo de temperaturas de 20 a 50°C. Las tintas preferidas tienen una viscosidad de ,5 a 20 mPas y son particularmente preferidas las tintas que tienen una viscosidad de 1.5 a 15 mPas. Los moderadores de viscosidad útiles incluyen aditivos reológicos, por ejemplo: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona y sus copolímeros de polieterpoliol, los espesantes asociativos, poliurea, poliuretano, alginatos de sodio, galactomanan modificado, polieterurea, poliuretano, éteres de celulosa no iónicos. Como aditivos adicionales de las tintas de la invención se pueden incluir las sustancias activas de superficie para llevar las tensiones superficiales de 20 a 65 mN/m las cuales se adaptan si es necesario como una función del procedimiento utilizado (tecnología térmica o piezo). Las sustancias activas de superficie útiles incluyen por ejemplo: todos los tensioactivos, preferentemente, tensioactivos no iónicos, butildiglicol, 1,2-hexandiol. Las tintas pueden incluir, además, aditivos convencionales, por ejemplo sustancias para inhibir el crecimiento fúngico y bacteriano en las cantidades de 0.01 a 1% en peso basados en el peso total de la tinta. Las tintas pueden ser preparadas de una manera convencional por mezcla de los componentes en agua. El tinte de las tintas de la invención es útil en los procedimientos de impresión a chorro de tinta para imprimir una amplia variedad de materiales tratados previamente, tales como seda, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretano, y especialmente los materiales de fibras celulósicas de cualquier clase. Tales materiales de fibra son por ejemplo las fibras de celulosa natural, tales como algodón, lino y cáñamo, y también pulpa y celulosa regenerada. Las tintas de impresión de la invención también son útiles para imprimir fibras conteniendo hidroxilo o amino tratadas previamente presentes en tejidos de mezcla, por ejemplo las mezclas de algodón, seda, lana con fibras de poliéster o fibras de poliamida. En contraste a la impresión textil convencional, en dónde la tinta de impresión ya contiene todos los químicos de fijación y espesantes para un tinte reactivo, en la impresión por chorro de tinta los auxiliares tienen que ser aplicados al sustrato textil en una etapa de tratamiento previo por separado. El tratamiento previo del sustrato textil, por ejemplo de celulosa y las fibras de celulosa regeneradas y también seda y lana, es efectuado con un licor alcalino acuoso antes de imprimir. Para fijar los tintes reactivos se presenta la necesidad del compuesto alcalino, por ejemplo carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, fosfato de trisodio, silicato de sodio, hidróxido de sodio, donadores alcalinos tales como, por ejemplo, cloroacetato de sodio, formiato de sodio, las sustancias hidrotrópicas tales como, por ejemplo, urea, inhibidores de reducción, por ejemplo nitrobencensulfonatos de sodio, y también los espesantes para prevenir la fluencia de los motivos cuando la tinta de impresión es aplicada, por ejemplo alginatos de sodio, poliacrilatos modificados o galactomanan altamente eterificado. Estos reactivos de tratamiento previo se aplican uniformemente al sustrato textil en una cantidad definida utilizando aplicadores adecuados, usando por ejemplo una almohadilla de 2 o 3 rodillos, tecnologías de rociado sin contacto, por medio de aplicación de espuma o utilizando tecnologías de chorro de tinta adaptadas apropiadamente, y secado subsiguiente. Después de imprimir, el material de fibra textil es secado en 120 a 150°C y fijado seguidamente. El fijado de las impresiones por chorro de tinta preparadas con los tintes reactivos puede ser efectuado a la temperatura ambiente o con vapor saturado, con vapor recalentado, con aire caliente, con microondas, con radiación infrarroja, con láser o emisión de electrón o con otras técnicas de transferencia de energía convenientes. Se realiza una distinción entre los procedimientos de fijado de una y dos fases: En el fijado de una fase, los químicos de fijado necesarios están ya en el sustrato textil. En el fijado de dos fases, este tratamiento previo es innecesario. El fijado sólo requiere alcalinidad la cual, seguida de la impresión por chorro de tinta, es aplicada antes al procedimiento de fijado, sin secado intermedio. No hay necesidad de aditivos adicionales tales como urea o espesante. El fijado es seguido por el tratamiento posterior de la impresión lo cual es el requisito previo para una buena inalterabilidad, brillo elevado y un fondo blanco impecable. Las impresiones producidas con las tintas del tinte de la presente invención, en particular en los materiales de fibra de celulosa, no sólo poseen una elevada intensidad de color y una elevada estabilidad de enlace fibra a tinte no solamente en la región ácida sino también en la alcalina, también una buena inalterabilidad de color claro y muy buenas propiedades de inalterabilidad a humedad tal como la inalterabilidad al lavado, agua corriente, agua de mar, cruce de tinte y transpiración, y también una buena inalterabilidad a plegado, presión en caliente y frotado. Los ejemplos a continuación sirven para ilustrar la invención. Las partes y porcentuales están en peso, a menos que sea declarado de otra manera. Las partes en peso se refieren a las partes en volumen tales como el kilogramo con relación al litro. Los compuestos descriptos en los ejemplos en que se refiere a una fórmula se indican en la forma de las sales de sodio, debido a que los mismos generalmente se preparan y son aislados en la forma de sus sales, preferentemente sales de sodio o potasio, y son utilizados para el tinte en la forma de sus sales. Pueden ser utilizados los compuestos de comienzo descriptos en los ejemplos a continuación, especialmente los ejemplos del cuadro, en la síntesis en la forma de ácido libre o igualmente en la forma de sus sales, preferentemente sales de metal alcalino, tal como sales de sodio o potasio.

EJEMPLO 1 1000 partes de una solución acuosa que comprende 130 partes del tinte de la fórmula (A-1) indicada a continuación, como una solución sintetizada similarmente de este tinte, y 1000 partes de una solución acuosa que comprende 70 partes del tinte de la fórmula (B-1) indicada a continuación, como una solución sintetizada similarmente de este tinte (donde M es igual al definido anteriormente, preferentemente sodio) fueron mezclados entre sí.

La mezcla del tinte de la presente invención en una proporción de mezcla molar de 60:40 para el tinte (A-1) para teñir (B-1) es aislada de la solución combinada de una manera convencional, por ejemplo secando por rocío la solución de tinte. La mezcla del tinte resultante según la presente invención comprende las sales de electrolito de la síntesis, tal como cloruro de sodio y sulfato de sodio, demuestra propiedades de tinte muy buenas y provee, por ejemplo en los materiales de fibra de celulosa, tales como algodón, o fibras de celulosa regenerada, en un procedimiento de tinte de descarga convencional para tintes reactivos con fibra, tintes amarillos intensos y uniformes que poseen buena inalterabilidad al cloro.

EJEMPLO 2 1000 partes de una solución acuosa sintetizada similarmente que comprende 150 partes del tinte de la fórmula (A-2) fueron mezclados con 500 partes de una solución acuosa sintetizada similarmente que comprende 31 ,4 partes del tinte de la fórmula (B-1) (en donde M es igual al definido anteriormente, preferentemente sodio) y la mezcla del tinte de la presente invención es aislado de una manera convencional, por ejemplo secando por rocío la solución de tinte. La mezcla del tinte resultante según la presente invención comprende las sales de electrolito de síntesis tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio, y están en una proporción de mezcla molar de 70:30 para tinte (A-2) para teñir (B- ), demuestra propiedades de tinte muy buenas y provee, por ejemplo en los materiales fibrosos de celulosa, tales como algodón, o las fibras de celulosa regenerada, en un procedimiento de lote de almohadilla en frío convencional para tintes reactivos con fibra, tintes amarillos intensos y uniformes que poseen una buena inalterabilidad al cloro.

EJEMPLO 3 800 partes de una solución acuosa que comprende 147 partes del tinte de la fórmula (A-3) indicada a continuación y 400 partes de una solución acuosa que comprende 18,3 partes del tinte de la fórmula (B-1) son mezcladas entre sí. La mezcla del tinte de la presente invención en una proporción de mezcla molar de 80:20 para el tinte (A-3) para teñir (B-1) es aislada de la solución combinada de una manera convencional, por ejemplo secando por rocío la solución del tinte. La mezcla del tinte resultante según la presente invención comprende las sales de electrolito de la síntesis tal como cloruro de sodio y sulfato de sodio, demuestra propiedades de tinte muy buenas y provee, por ejemplo en los materiales fibrosos de celulosa, tales como algodón, o las fibras de celulosa regeneradas, en un procedimiento de tinte de descarga convencional para los tintes reactivos con fibra, tintes amarillos intensos y uniformes que poseen buena inalterabilidad al cloro.

EJEMPLOS 4 A 26 Los ejemplos del cuadro a continuación describen las mezclas de tinte adicionales según la presente invención que comprenden los tintes cuyas fórmulas (en donde M es igual ai definido anteriormente) se indican a la conclusión del cuadro. Las mezclas tienen muy buenas propiedades de aplicación y proveen en los materiales mencionados en la descripción, tales como en los materiales de fibra de celulosa en particular, por los métodos de aplicación convencional en las técnicas de tintura e impresión, preferentemente por los métodos de aplicación y fijado convencionales en la técnica para los tintes reactivos con fibra, tintes amarillos intensos e impresiones que tienen buenas propiedades de inalterabilidad y un buen aumento de color.

CUADRO Relación de mezcla Ejemplo Tinte (1) Tinte (2) molar de (1 ) : (2) 4 fórmula (A- ) fórmula (B-2) 60 : 40 5 fórmula (A-1) fórmula (B-3) 65 : 35 6 fórmula (A-1) fórmula (E3-4) 80 : 20 7 fórmula (A-1) fórmula (B-7) 80 : 20 8 fórmula (A-2) fórmula (B-2) 75 : 25 9 fórmula (A-2) fórmula (B-3) 70 : 30 10 fórmula (A-2) fórmula (B-7) 70 : 30 11 fórmula (A-3) fórmula (B-2) 75 : 25 12 fórmula (A-3) fórmula (B-7) 65 : 25 13 fórmula (A-4) fórmula (B-1 ) 65:35 14 fórmula (A-4) fórmula (B-2) 65:35 15 fórmula (A-4) fórmula (B-5) 70:30 16 fórmula (A-4) fórmula (B-6) 65:35 17 fórmula (A-5) fórmula (B-1) 80:20 18 fórmula (A-5) fórmula (B-2) 80:20 19 fórmula (A-5) fórmula (B-5) 75:25 20 fórmula (A-5) fórmula (B-6) 70:30 21 fórmula (A-5) fórmula (B-7) 60:40 22 fórmula (A-6) fórmula (B-1) 65:35 23 fórmula (A-6) fórmula (B-2) 60:40 24 fórmula (A-6) fórmula (B-4) 60:40 25 fórmula (A-6) fórmula (B-5) 80:20 26 fórmula (A-7) fórmula (B-1) 75:25 27 fórmula (A-7) fórmula (B-2) 75:25 28 fórmula (A-7) fórmula (B-4) 75:25 29 fórmula (A-7) fórmula (B-7) 70:30 30 fórmula (A-8) fórmula (B-1) 70:30 31 fórmula (A-8) fórmula (B-2) 70:30 32 fórmula (A-8) fórmula (B-4) 70:30 33 fórmula (A-8) fórmula (B-6) 70:30 34 fórmula (A-9) fórmula (B-1) 80:20 35 fórmula (A-9) fórmula (B-2) 80:20 36 fórmula (A-10) fórmula (B-1 ) 80:20 37 fórmula (A-10) fórmula (B-2) 75:25 38 fórmula (A-10) fórmula (B-7) 75:25

Claims (2)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1- Una mezcla de tintes caracterizada porque comprende un tinte de la fórmula general (1) indicada y definida a continuación y un tinte de la fórmula general (2) indicada y definida a continuación donde: M es hidrógeno o un metal alcalino; m es 1 , 2 ó 3, D es radical benceno o naftaleno; Y1 es vinilo o etilo sustituido en posición ß por un sustituyente a eliminar por alcalino; R es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono o sulfo; R2 es amino o alquilo sin sustituir de 1 a 4 átomos de carbono o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por carboxilo, sulfo o por un grupo - S0

2- Y2 donde Y2 tiene uno de los significados de Y1, R3 es hidrógeno, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, tal como etilo y en particular metilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, tai como etoxilo y en particular metoxilo, o sulfo, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, Z es un radical reactivo con fibra de la serie de halopirimidinas, dicloroquinoxalinas o halotriazinas que opcionalmente llevan un radical de la fórmula general -NR5-B-S02 - Y donde R5 es hidrógeno o alquilo Ct-C4, B es aiquileno C2-C4, o un aiquileno C4-C6 con o sin interrupción de heteroátomo, o fenileno, e Y posee uno de los significados de Y1. 2.- La mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende un tinte de la fórmula general (1) indicada y definida a continuación y un tinte de la fórmula general (2) indicada y definida a continuación M es hidrógeno o sodio, potasio o litio; D es radical de benceno o naftaleno; m es 2 ó 3; Y1 es vinilo o etilo sustituido en la posición ß por cloro, sulfato, tiosulfato, fosfato, o acetiloxilo, y sulfobenzoiloxilo, R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, acoxilo de 1 a 4 átomos de carbono o sulfo; R2 es amino o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por carboxilo, sulfo o por un grupo - S02 - Y2 donde Y2 tiene uno de los significados de Y1, R3 es hidrógeno, metilo, metoxilo, etoxilo, cloro o sulfo, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, Z es un radical reactivo con fibra de la serie del halopirimidinas, dicloroquinoxalinas o halotriazinas que opcionalmente llevan un radical de la fórmula general - NR5-B-S02 - Y donde R5 es hidrógeno o alquilo C1-C4, B es alquileno C2-C4, o un alquileno C4-C6 con o sin interrupción de heteroátomo, o feni!eno, e Y posee uno de los significados de Y1. 3. - La mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque R2 es metilo o amino; R3 es hidrógeno, metilo, metoxilo o cloro; R4 es hidrógeno e; Y1 es vinilo o ß-sulfatoetilo. 4. - La mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación, 1 ó 2 caracterizada además porque R1 es para en el grupo -NH-CO-R2. 5. - La mezcla de tintes de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque dichos tinte (1) y tinte (2) se encuentran presentes en una relación de mezcla molar en el rango de 80:20 a 60:40. 6. - Una utilización de una mezcla del tinte de la reivindicación 1 , caracterizada porque es para la tintura e impresión del material conteniendo hidroxilo y/o carboxamido, en particular el material de fibra. 7. - Un procedimiento para tintura de material que contiene hidroxilo y/o carboxamido, en particular material de fibra, caracterizado porque comprende uno o más de los tintes a ser aplicados al material y fijados en el material por medio de calor o con auxilio de un agente alcalino o por medio de ambas medidas, en donde una mezcla de tinte de acuerdo con la reivindicación 1 es utilizada como tinte. 8.- Una tinta de impresión acuosa para impresión textil por el procedimiento de chorro de tinta, caracterizada porque comprende una o más de las mezclas de tintes de las reivindicaciones 1 a 6 en cantidades de 0.01% en peso a 40% en peso basada en el peso total de las tintas. 9. - La tinta de impresión acuosa para impresión textil por el procedimiento de chorro de tinta de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6 y 8, caracterizada además porque comprende de 1% a 40% de solventes orgánicos basada en el peso total de la tinta. 10. - La tinta de impresión acuosa para impresión textil por el procedimiento de chorro de tinta de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6 y 9, caracterizada además porque comprende de 10% a 30% de solventes orgánicos basados en el peso total de la tinta. - Un procedimiento para impresión textil de los materiales fibrosos por el procedimiento de chorro de tinta caracterizado porque comprende utilizar una de las tintas mencionadas en las reivindicaciones anteriores. 12.- Una impresión digital de las fibras de celulosa nativas o regeneradas, cuero, lana, seda, fibras de poliamida o fibras de poliuretano caracterizada porque es realizada con las tintas mencionadas en las reivindicaciones anteriores.