CN1800267A - 纤维活性偶氮染料的混合物、其生产方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了纤维活性偶氮染料的混合物、其生产方法及其对含羟基和/或含羧酰胺基的纤维进行染色和印花的应用，所述染料混合物包括以右通式(1)所示和定义的染料和以上通式(2)所示和定义的染料，其中M、m、D、Y1、R1；R2、R3、R4、和Z各自如权利要求1中的定义。

Description

纤维活性偶氮染料的混合物、其生产方法及其应用
技术领域
本发明涉及纤维活性偶氮染料的技术领域。
背景技术
多种纤维活性染料在专利文献中描述为可用于对包含羟基和/或包含羧酰胺基的纤维如特别是纤维素纤维染色或印花，以生产黄色的染色。在这些染料中，特别是从文献DE 3102287、US 5,298,607和EP0021105已知的那些具有工业利益。
然而，这些常规的黄色染色染料没有充分满足最新的关于它们用于特定染色工艺中、纤维的可染性、及其可获得的染色的牢度性质的需要。DE 19851497文献另外描述了黄色染色纤维活性染料混合物，然而，其需要在染料染深(buildup)能力和固色能力、水溶性和储存稳定性和染色的牢度性质方面有所改进。
因此，本发明的目的是提供与已知染料相比具有改善的染色性能如染料染深能力和固色能力的纤维活性染料，其另外具有良好的水溶性和储存稳定性并且其染色具有改善的牢度性质并且具有有效的可再现性。
然后，本发明提供满足这些需要的染料混合物，其令人惊讶地具有显而易见的优异的牢度性质，特别强调其耐碱牢度、耐湿牢度、耐光牢度(alkaline wet lightfastness)以及耐氯牢度。
因此，本发明提供染料混合物，其包括以下通式(1)所示和定义的染料和以下通式(2)所示和定义的染料：
Figure A20051012880200071
其中
M为氢或碱金属，如钠、钾或锂；
m为1、2或3，优选为2或3；
D为苯或萘的基团；
Y1为乙烯基或在β-位被碱可消除取代基取代的乙基，碱可消除取代基为诸如例如氯、硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、带有2到5个碳原子的烷酰氧基如乙酰氧基、和磺基苯甲酰氧基，优选为乙烯基和硫酸根合乙基。
R1为氢、带1到4个碳原子的烷基、带1到4个碳原子的烷氧基、或磺基；
R2为氨基，或未被取代的带1到4个碳原子的烷基，或被羧基、磺基或下式所示基团取代的带1到4个碳原子的烷基：
-SO2-Y2
其中Y2具有Y1的含义之一，
R3为氢、氯、带1到4个碳原子的烷基如乙基并且特别是甲基、或带1到4个碳原子的烷氧基如乙氧基并且特别是甲氧基、或磺基，
R4为氢、带1到4个碳原子的烷基、或带1到4个碳原子的烷氧基，
Z为选择性地带有以下通式所示基团的卤代嘧啶、二氯代喹喔啉或卤代三嗪系列的纤维活性基团：
-NR5-B-SO2-Y
其中
R5为氢或C1-C4烷基，
B为C2-C4-亚烷基、或有或没有杂原子中断的C4-C6亚烷基、或亚苯基，和
Y具有Y1的含义之一。
基团“磺基”、“硫代硫酸根合”、“羧基”、“磷酸根合”和“硫酸根合”不仅包括其酸式而且包括其盐式。因此，磺基为符合通式-SO3M的基团，硫代硫酸根合为符合通式-S-SO3M的基团，羧基为符合通式-COOM的基团，磷酸根合为符合通式-OPO3M2的基团，硫酸根合为符合通式-OSO3M的基团，在每个通式中，M的定义同上。
M碱具体为锂、钠和钾。优选地，M为氢或钠。
本发明的混合物中，染料(1)与染料(2)的摩尔比优选为90∶10到50∶50，更优选为80∶20到60∶40。
通式(1)的染料从例如文献DE 3102287、US 5298607和EP 0021105已知。通式(2)的染料在DE 1911427申请中描述并可以根据其中给出的指示类似地制备。
用于本发明染料混合物的优选的通式(2)的染料为其中(MO3S)m-D-基团为单磺基苯基、二磺基苯基、二磺基萘-2-基和三磺基萘-2-基的那些，这其中，更优选基团2-磺基苯基、2，5-二磺基苯基、2，4-二磺基苯基、4，8-二磺基萘-2-基、6，8-二磺基萘-2-基、和5，7-二磺基萘-2-基、3，6，8-三磺基萘-2-基、4，6，8-三磺基萘-2-基。
可以以常规方式制备本发明的染料混合物，如通过将染料粉末或颗粒或合成直接得到(as-synthesized)的溶液或水溶液形式的单独的染料机械混合，其可另外包含常规助剂。
本发明的染料混合物可作为固体或液体(溶解)形式的制剂存在。当为固体形式的制剂时，它们包含必要程度的通常存在于水溶性、特别是纤维活性染料中的电解质盐，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，并且可另外包含通常用于商业染料中的助剂，如能够使水溶液的pH为3到7的缓冲物质，如乙酸钠、柠檬酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，还包括染色助剂、防尘剂、和少量的催干剂；当它们以液体水溶液(包括通常用于印花浆中的类型的增稠剂)形式存在时，它们也可包含保证这些制剂长期使用寿命的物质，如防霉剂。
以固体形式存在时，本发明的染料混合物通常作为包含电解质盐的粉末或颗粒形式存在，所述染料混合物在下文中通常被称作具有或者没有一种或多种上述助剂的制剂。在制剂中，存在的染料混合物相对于包含其的制剂为20到90重量％。缓冲物质通常以相对于制剂为至多5重量％的总量存在。
当本发明的染料混合物以水溶液形式存在时，这些水溶液的总染料含量相对于水溶液为至多约50重量％，例如5到50重量％，这些水溶液的电解质盐含量相对于水溶液优选低于10重量％；水溶液(液体制剂)可包含通常至多5重量％、优选至多2重量％的上述缓冲物质。
本发明的染料混合物具有有用的应用性能。它们可用于对含羟基和/或含羧酰胺基的材料进行染色或印花，所述材料为例如片状结构形式如纸和皮革、或由例如聚酰胺组成的膜形式，或散装形式，诸如例如聚酰胺和聚氨酯，但是特别用于对纤维形式的这些材料进行染色和印花。类似地，本发明染料混合物的合成直接得到的溶液在加入缓冲物质后适当的话和在浓缩或稀释之后适当的话可直接用作染色用液体制剂。
因此本发明还提供本发明的染料混合物对这些材料进行染色或印花的应用，确切地说是通过使用本发明的染料混合物或分别使用其单独的组分一起作为着色剂以常规的方式对这些材料进行染色或印花的方法。所述材料优选以纤维材料的形式使用，特别是纺织纤维的形式，如绞装(hanks)或卷装(wound)形式的机织织物或纱。
含羟基的材料为天然或合成来源的那些，如纤维素纤维材料或其再生产物和聚乙烯醇。
纤维素纤维材料优选为棉，但也包括其它的植物纤维，如亚麻、大麻、黄麻和苎麻纤维；再生纤维素纤维为例如短粘胶丝和长粘胶丝以及化学改性的纤维素纤维如胺化纤维素纤维或例如WO 96/37641和WO 96/37642以及EP-A-0538785和EP-A-0692559中所述的纤维。
含羧酰胺基的材料为例如合成和天然的聚酰胺和聚氨酯，特别是纤维形式的，如羊毛和其它的动物毛发、丝、皮革、尼龙-6，6、尼龙-6、尼龙11和尼龙-4。
可通过已知用于水溶性染料特别是纤维活性染料的施用技术对本发明的染料混合物进行施用并使其固色于所述基材上，特别是所述的纤维材料。例如，在纤维素纤维上，它们通过浸染法以大浴比和小浴比如液体对织物的比为5∶1到100∶1，优选6∶1到30∶1，使用多种酸结合剂和根据需要的选择性的中性盐如氯化钠或硫酸钠，可产生具有非常好的得色量的染色。优选在45到105℃的含水浴中、在有或没有常规的染色助剂的存在下，在超级大气压下选择性地在最高130℃、优选30到95℃、特别是45到65℃的温度下施用。本文中一个可能的过程是将材料引入到温染浴中并逐渐加热染浴到期望的染色温度并在该温度下完成染色过程。促进染料浸染的中性盐也可根据需要只在达到实际染色温度之后加入到染浴中。
轧染工艺(padding processes)同样在纤维素纤维上提供优异的得色量和很好的染料染深性能，染料可通过在室温下或高温下如在最高60℃下以常规方式如通过轧染-烘干-轧染蒸汽工艺、汽蒸或干热分批进行固色。
类似地，用于纤维素纤维的常规印花工艺产生边界分明的强印花和清晰的白底色，所述印花工艺可以以一个阶段进行，如通过用包含碳酸氢钠或某些其它酸结合剂的印花浆印花，并随后在100到103℃的温度下汽蒸；或以两个阶段进行，如印花上中性或弱酸性的印花颜色，然后使经过印花的材料通过含电解质的热碱浴或和用含碱性电解质的轧染液过度轧染进行固色，并随后使碱过度浸染材料卷布或随后汽蒸或随后干热处理碱过度浸染材料。改变固色条件只对印花的结果产生很少的影响。
当根据常规的热固色工艺通过干热固色时，使用120到200℃的热空气。除了常规的101到103℃的蒸汽之外，还可以使用过热蒸汽和至多160℃温度的高压蒸气。
用于使本发明染料混合物的染色固着在纤维素纤维上的酸结合剂为如水溶性的无机酸或有机酸的碱金属和碱土金属的碱式盐，或加热时释放碱的化合物，以及碱金属硅酸盐。特别适合的是碱金属氢氧化物和弱到中等酸性的无机酸或有机酸的碱金属盐，优选的碱金属化合物为钠和钾化合物。这些酸结合剂为如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠、三氯乙酸钠、磷酸钠或水玻璃或其混合物，例如氢氧化钠水溶液和水玻璃的混合物。
当在没有或有很少量的碱金属或碱土金属化合物的存在下通过染色或印花施用本发明的染料混合物于纤维素纤维材料时，本发明的染料混合物具有显著出色的色强度。例如，在这些具体情况中，浅色调不需要电解质盐，中等色调需要至多5g/l的电解质盐，和深色调需要至多10g/l的电解质盐。
根据本发明，浅色调指使用基于要被染色的基材为2重量％的染料，中等色调指使用基于要被染色的基材为2到4重量％的染料，深色调指使用基于要被染色的基材为4到10重量％的染料。
使用本发明的染料混合物得到的染色和印花具有鲜艳的色调；更具体地，在纤维素纤维材料上的染色和印花具有良好的耐光牢度和特别好的耐湿牢度，如对洗涤、缩绒、水、海水、交染和酸性和碱性汗渍的牢度，以及对打褶、热压和摩擦的牢度。另外，在常规的漂洗以除去未固色染料部分的后处理之后得到的纤维素染色表现出优异的耐湿牢度，特别是因为未固色的染料部分由于它们的在冷水中的良好溶解度而容易洗掉。由本发明的染料混合物得到的染色和印花特征在于其非常好的耐碱牢度、耐湿牢度、耐光牢度以及优异的耐氯牢度。
另外，本发明的染料混合物也可用于羊毛的纤维活性染色。另外，已经进行不毡合的和低毡合整理(参见例如H.Path，Lehrbuch derTextilchemie，Springer-Verlag，第三版(1972)，295-299页，特别通过Hercosett process(298)页整理；J.Soc.Dyers and Colourists，1972，93-99和1975，33-44)的羊毛可被染色得到很好牢度性质。本文的对羊毛染色的工艺以常规方式从酸介质中进行。例如，可向染浴中加入乙酸和/或硫酸铵或乙酸和乙酸铵或乙酸钠以得到期望的pH。为得到可接受的匀染性的染色，建议加入常规的匀染剂，如基于氰尿酰氯与三倍摩尔量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产物，或基于如十八胺与环氧乙烷的反应产物的匀染剂。例如本发明的染料混合物优选经过最初在控制pH条件下在约3.5到5.5的pH的酸性染浴的浸染工艺，然后随着染色时间的结束，pH变为中性和选择性地pH为8.5的弱碱性以产生本发明染料混合物的染料与纤维之间的完全活性结合，特别对于深色染色。同时，除去未活性结合的染料部分。
本文描述的过程还适用于形成在由其它天然的聚酰胺或合成聚酰胺和聚氨酯组成的纤维材料上的染色。通常，将要被染色的材料引入到约40℃温度的染浴中，在其中搅拌一定的时间，然后优选用弱的乙酸调节染浴到期望的弱酸性pH，并在60到98℃的温度进行实际染色。然而，染色还可以在沸点或在密封的染色装置中在最高106℃的温度进行。由于本发明的染料混合物的水溶性非常好，它们还可以有利地用于常规的连续染色工艺。本发明的染料混合物的色强度极高。
上述染料混合物也可配制为用于数字织物印花的印花油墨。
本发明的印花油墨包括基于油墨的总重量为0.1重量％到50重量％，优选1重量％到30重量％，更优选1重量％到15重量％的上述活性染料混合物中的一种或多种。它们还可包括上述的活性染料混合物与用于织物印花的其它活性染料的组合。
对于用于连续操作工艺的油墨，可通过加入电解质得到0.5到25mS/m的传导率。
有用的电解质包括例如硝酸锂和硝酸钾。
本发明的染色油墨可包括总水平为1-50重量％、优选5-30重量％的有机溶剂。
适合的有机溶剂为例如醇，如甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、叔丁醇、戊醇；多元醇，如1，2-乙二醇、1，2，3-丙三醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-丙二醇、2，3-丙二醇、戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、己二醇、D，L-1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、1，2-辛二醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇；聚烷撑二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇；具有2到8个亚烷基的烷撑二醇，如一乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、巯基乙醇、硫二甘醇、丁基三甘醇、己二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单丁醚、二缩三丙二醇单甲醚、四甘醇单甲醚、四甘醇单丁醚、四甘醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二缩三丙二醇异丙醚、二甲氧基丙烷；二氧杂环己烷、乙基戊基醚；聚烷撑二醇醚，诸如例如，聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇十三烷基醚、聚乙二醇壬基苯基醚；胺，诸如例如，甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙酰基乙醇胺、N-甲酰基乙醇胺、乙二胺；脲衍生物诸如例如，脲、硫脲、N-甲基脲、N，N′-ε-二甲基脲、乙撑脲、1，1，3，3-四甲基脲；酰胺，诸如例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酰胺；酮或酮醇，诸如例如，丙酮、二丙酮醇；环醚，诸如例如，四氢呋喃；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苯甲醇、2-丁氧基乙醇、γ-丁内酯、ε-己内酰胺、吡啶、哌啶；另外有环丁砜、二甲基环丁砜、甲基环丁砜、2，4-二甲基环丁砜、二甲砜、丁二烯砜、二甲亚砜、二丁基亚砜、N-环己基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、1-(3-羟基丙基)-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-双甲氧基甲基咪唑烷酮、丁内酯、三甲基丙烷、1，2-二甲氧基丙烷、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸酯。
本发明的印花油墨可另外包括通常的添加剂，例如粘度调节剂以使20到50℃的温度范围内的粘度为1.5到40.0mPas。优选的油墨具有1.5到20mPas的粘度，特别优选的油墨具有1.5到15mPas的粘度。
有用的粘度调节剂包括流变添加剂如：聚乙烯己内酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、及其共聚物；聚醚聚醇相关的增稠剂、聚脲、聚氨酯、海藻酸钠、改性的半乳甘露聚糖、聚醚脲、聚氨酯、非离子的纤维素醚。
作为其它添加剂，本发明的油墨可包括表面活性物质以使表面张力为20到65mN/m，如有必要，其作为所用工艺(热或压电技术)的函数。
有用的表面活性物质包括例如所有的表面活性剂，优选非离子型表面活性剂、丁基二甘醇(butyldiglycol)、1，2-己二醇。
油墨可另外包括通常的添加剂，例如抑制真菌和细菌生长的物质，其量相对于油墨的总重量为0.01到1重量％。
可通过将各组分在水中混合，以常规的方式制备油墨。
本发明的染色油墨可用于对多种预处理过的材料如丝、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨酯，特别是任意类型的纤维素纤维材料进行印花的墨喷印花工艺中。这种纤维材料为例如天然的纤维素纤维如棉、亚麻和大麻、以及浆粕和再生纤维素。本发明的印花油墨还可用于对混纺织物如棉、丝、羊毛、与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺织物中存在的预处理过的含羟基或含氨基的纤维进行印花。
与其中印花油墨已经包含所有的用于活性染料的固色化学品和增稠剂的常规的织物印花相反，在墨喷印花中，必须在单独的预处理步骤中将助剂施用于织物基材。
织物基材如纤维素和再生纤维素纤维以及丝和羊毛的预处理通过在印花之前用碱水溶液实施。为了固着活性染料，需要碱如碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、磷酸钠、硅酸钠、氢氧化钠；碱供体，诸如例如，氯乙酸钠、甲酸钠；亲水性物质，诸如例如，脲；还原抑制剂，如硝基苯磺酸钠；以及增稠剂以预防当施用印花油墨时的流动，如海藻酸钠、改性的聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。
使用适当的涂布器将这些预处理过的试剂以规定的量均匀地施用于织物基材上，例如使用2辊或3辊轧、无接触式喷涂技术、通过泡沫施用或使用适当改造的喷墨技术，并随后干燥。
印花之后，将纺织纤维材料在120到150℃干燥并随后固色。
使用活性染料制备的喷墨印花的固色可在室温下进行，或使用饱和蒸汽、过热蒸汽、热空气、微波、红外照射、激光或电子束、或其它适当的能量转移技术进行。
一相固色工艺和两相固色工艺之间的区别在于：
在一相固色中，必要的固色化学品已经位于织物基材上。
在两相固色中，不需要这种预处理。固色只需要碱，其在喷墨印花之后，在固色工艺之前施用，中间没有干燥。不需要另外的添加剂如脲或增稠剂。固色之后进行印花后处理，其为得到良好的牢度、高的亮度和无瑕疵的白色底色的先决条件。
使用本发明的染色油墨生产的印花，特别是在纤维素纤维材料上，不仅在酸性范围内而且在碱性范围内具有高的色强度和高的纤维-染料结合稳定性，以及良好的耐光牢度和特别好的耐湿牢度，如对洗涤、水、海水、交染和汗渍的牢度，以及良好的耐褶裥牢度、耐热压牢度和耐摩擦牢度。
下文中的实施例用于说明本发明。除非另外说明，份和百分比以重量计。重量份指千克，体积份指升。实施例中以式子形式描述的化合物以钠盐的形式表示，因为它们通常以其盐的形式制备和分离，优选钠盐或钾盐，并以盐的形式用于染色。在下文实施例特别是表中的实施例中描述的起始化合物可以以游离酸或同样地以其盐的形式用于合成中，优选碱金属盐，如钠盐或钾盐。
实施例1
将包括130份以下式(A-1)所示染料的1000份水溶液，如这种染料合成直接得到的溶液，和包括70份以下式(B-1)所示染料的1000份水溶液，如这种染料(其中M如上定义，优选为钠)合成直接得到的溶液，互相混合。
以常规的方式如染料溶液的喷雾干燥从合并的溶液分离其中染料(A-1)与染料(B-1)的摩尔混合比为60∶40的本发明的染料混合物。得到的包括得自合成的电解质盐如氯化钠或硫酸钠的本发明的染料混合物显示出很好的染色性能，并在通常用于纤维活性染料的浸染法工艺中在例如纤维素纤维材料如棉、或再生纤维素纤维上提供具有良好耐氯牢度的强烈的和均匀的黄色染色。
实施例2
将包括150份式(A-2)的染料的1000份合成得到的水溶液
与包括31.4份式(B-1)的染料(其中M如上定义，优选为钠)的500份合成得到的水溶液混合并以常规的方式如染料溶液的喷雾干燥分离本发明的染料混合物，其包括得自合成的电解质盐如氯化钠和硫酸钠，并且染料(A-2)与染料(B-1)的摩尔混合比为70∶30，显示出很好的染色性能，并在通常用于纤维活性染料的冷轧-堆(pad-batch)染色法中在例如纤维素纤维材料如棉、或再生纤维素纤维上提供具有良好耐氯牢度的强烈的和均匀的黄色染色。
实施例3
将包括147份式(A-3)的染料的800份合成得到的水溶液
与包括18.3份式(B-1)的染料(其中M如上定义，优选为钠)的400份水溶液彼此混合。
以常规的方式如染料溶液的喷雾干燥从合并的溶液分离本发明的染料混合物，得到的包括得自合成的电解质盐如氯化钠和硫酸钠的本发明的染料混合物显示出很好的染色性能，并在通常用于纤维活性染料的浸染法中在例如纤维素纤维材料如棉、或再生纤维素纤维上提供具有良好耐氯牢度的强烈的和均匀的黄色染色。
实施例4到26
以下所述的表格实施例描述本发明另外的染料混合物，其包括表结尾所示式的染料(其中M如上定义)。该混合物具有很好的应用性能，并通过通常用于染色和印花领域中的施用方法，优选通过通常用于纤维活性染料领域的施用和固色方法在说明书部分中提及的材料特别是纤维素纤维材料上提供具有良好的牢度性能和良好的染料染深性能的强烈的黄色染色和印花。
表：
  实施例   染料(1)   染料(2)   (1)∶(2)的摩尔混合比
  4   式(A-1)   式(B-2)   60∶40
  5   式(A-1)   式(B-3)   65∶35
  6   式(A-1)   式(B-4)   80∶20
  7   式(A-1)   式(B-7)   80∶20
  8   式(A-2)   式(B-2)   75∶25
  9   式(A-2)   式(B-3)   70∶30
  10   式(A-2)   式(B-7)   70∶30
  11   式(A-3)   式(B-2)   75∶25
  12   式(A-3)   式(B-7)   65∶25
  13   式(A-4)   式(B-1)   65∶35
  14   式(A-4)   式(B-2)   65∶35
  15   式(A-4)   式(B-5)   70∶30
  16   式(A-4)   式(B-6)   65∶35
  17   式(A-5)   式(B-1)   80∶20
  18   式(A-5)   式(B-2)   80∶20
  19   式(A-5)   式(B-5)   75∶25
  20   式(A-5)   式(B-6)   70∶30
  21   式(A-5)   式(B-7)   60∶40
  22   式(A-6)   式(B-1)   65∶35
  23   式(A-6)   式(B-2)   60∶40
  24   式(A-6)   式(B-4)   60∶40
  25   式(A-6)   式(B-5)   80∶20
  26   式(A-7)   式(B-1)   75∶25
  27   式(A-7)   式(B-2)   75∶25
  28   式(A-7)   式(B-4)   75∶25
  29   式(A-7)   式(B-7)   70∶30
  30   式(A-8)   式(B-1)   70∶30
  31   式(A-8)   式(B-2)   70∶30
  32   式(A-8)   式(B-4)   70∶30
  33   式(A-8)   式(B-6)   70∶30
  34   式(A-9)   式(B-1)   80∶20
  35   式(A-9)   式(B-2)   80∶20
  36   式(A-10)   式(B-1)   80∶20
  37   式(A-10)   式(B-2)   75∶25
  38   式(A-10)   式(B-7)   75∶25
Figure A20051012880200221

Claims (12)

1.染料混合物，其包括以下通式(1)所示和定义的染料，
Figure A2005101288020002C1
和以下通式(2)所示和定义的染料，
其中
M为氢或碱金属；
m为1、2或3；
D为苯或萘的基团；
Y1为乙烯基或在β-位被碱可消除取代基取代的乙基；
R1为氢、带1到4个碳原子的烷基、带1到4个碳原子的烷氧基、或磺基；
R2为氨基，或带1到4个碳原子的烷基，或被羧基、磺基或下式所示基团取代的带1到4个碳原子的烷基：
-SO2-Y2
其中Y2具有Y1的含义之一，
R3为氢、氯、带1到4个碳原子的烷基、带1到4个碳原子的烷氧基、或磺基，
R4为氢、带1到4个碳原子的烷基、或带1到4个碳原子的烷氧基，
Z为选择性地带有以下通式所示基团的卤代嘧啶、二氯代喹喔啉或卤代三嗪系列的纤维活性基团：
-NR5-B-SO2-Y
其中
R5为氢或C1-C4烷基，
B为C2-C4-亚烷基，或有或没有杂原子中断的C4-C6亚烷基，或亚苯基，和
Y具有Y1的含义之一。
2.权利要求1的染料混合物，其包括以下通式(1)所示和定义的染料和以下通式(2)所示和定义的染料：
Figure A2005101288020003C1
其中
M为氢或钠、钾或锂；
D为苯或萘的基团；
m为2或3；
Y1为乙烯基或在β-位被氯、硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、或乙酰氧基、或磺基苯甲酰氧基取代的乙基，
R1为氢、带1到4个碳原子的烷基、带1到4个碳原子的烷氧基、或磺基；
R2为氨基，或带1到4个碳原子的烷基，或被羧基、磺基或下式所示基团取代的带1到4个碳原子的烷基：
-SO2-Y2
其中Y2具有Y1的含义之一，
R3为氢、甲基、甲氧基、乙氧基、氯或磺基，
R4为氢、带1到4个碳原子的烷基、或带1到4个碳原子的烷氧基，
Z为选择性地带有以下通式所示基团的卤代嘧啶、二氯代喹喔啉或卤代三嗪系列的纤维活性基团：
-NR5-B-SO2-Y
其中
R5为氢或C1-C4烷基，
B为C2-C4-亚烷基，或有或没有杂原子中断的C4-C6亚烷基，或亚苯基，和
Y具有Y1的含义之一。
3.权利要求1或2的染料混合物，其中
R2为甲基或氨基，
R3为氢、甲基、甲氧基或氯，
R4为氢，和
Y1为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
4.权利要求1或2的染料混合物，其中R1位于-NH-CO-R2基团的对位。
5.权利要求1到4中至少一项的染料混合物，其中所述染料(1)和所述染料(2)的摩尔混合比为80∶20到60∶40。
6.权利要求1的染料混合物对含羟基和/或含羧酰胺基的材料进行染色和印花的应用，特别是对纤维材料进行染色和印花的应用。
7.对含羟基和/或含羧酰胺基的材料进行染色的方法，特别是对纤维材料进行染色的方法，该方法包括将一种或多种染料施用于材料并通过加热、或在碱试剂的帮助下、或在两种方法共同作用下固着在材料上，其中权利要求1的染料混合物用作染料。
8.通过喷墨法对织物进行印花所用的水性印花油墨，其包括基于油墨总重量为0.01重量％到40重量％的一种或多种权利要求1到6的染料混合物。
9.权利要求1到6和8的通过喷墨法对织物进行印花所用的水性印花油墨，其包括基于油墨总重量为1重量％到40重量％的有机溶剂。
10.权利要求1到6和9的通过喷墨法对织物进行印花所用的水性印花油墨，其包括基于油墨总重量为10重量％到30重量％的有机溶剂。
11.通过喷墨法对纺织纤维材料进行印花的方法，该方法包括使用上述权利要求所述的油墨中的一种。
12.使用上述权利要求所述的油墨进行数字印花的天然或再生的纤维素纤维、皮革、羊毛、丝、聚酰胺纤维或聚氨酯纤维。
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