CN1882661A - 活性染料混合物及其用途 - Google Patents

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CN1882661A CNA2004800335917A CN200480033591A CN1882661A CN 1882661 A CN1882661 A CN 1882661A CN A2004800335917 A CNA2004800335917 A CN A2004800335917A CN 200480033591 A CN200480033591 A CN 200480033591A CN 1882661 A CN1882661 A CN 1882661A
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Abstract

染料混合物,所述染料混合物包含至少一种式(1)的染料和至少一种式(2)的染料,其中各基团如权利要求书中定义,所述染料混合物适用于纤维素纤维材料的染色或印花,在具有良好的提升性能的同时,产生具有良好牢度性能的深色泽染色。

Description

活性染料混合物及其用途
本发明涉及活性染料混合物,所述混合物适用于含氮或含羟基纤维材料的染色或印花并产生各种全面坚牢度良好的染色或印花。
最近,染色的实际应用对染色质量和染色方法的经济性提出了更高的要求。为此,对具有良好的性能,特别是良好的涂覆性能的新的、容易制备的染料组合物具有持续的需求。
目前的染色要求活性染料如具有足够的直接上染性且同时容易洗去未固定的染料。此外,它们应具有良好的给色量和高活性,具体的目的是获得高固色率的染色。许多情况下,活性染料的提升性能不能满足这些要求,特别是在色泽非常深的染色中更是如此。
因此,本发明所要解决的问题是提供新型活性染料混合物,所述混合物特别适合于纤维材料染色和印花,并具有非常优异的上述所要求的质量。它们应还产生各种全面坚牢度(如耐光度和耐湿度)良好的染色。
因此,本发明涉及染料混合物,所述混合物包含至少一种式(1)的染料和至少一种式(2)的染料:
Figure A20048003359100061
其中:
R1和R2各自独立为氢或未取代或取代的C1-C4烷基,
(R3)0-3、(R4)0-3和(R5)0-3各自独立表示0-3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的相同或不同的取代基,
A为未取代的或取代的亚苯基、亚萘基或可被氧间隔的C2-C8亚烷基,
X1为卤素或非纤维活性取代基,而
q为0或1,
r和s各自独立为0或1,且r+s的和为1或2,
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立为下式的纤维活性基
-SO2-Z                                              (3a),
-NH-CO-(CH2)m-SO2-Z                              (3b),
-CONH-(CH2)n-SO2-Z                               (3c),
-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal                              (3d),
-NH-CO-C(Hal)=CH2                                   (3e)或
其中:
X2为卤素,
T独立地具有X2的定义、为非纤维活性取代基或下式的纤维活性基:
Figure A20048003359100072
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z                     (4b),
(R6)0-2表示0-2个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基,
Z为乙烯基或-CH2-CH2-U基且U为可在碱性条件下去除的基团,
Q为基团-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2
m和n各自独立为2、3或4,且
Hal为卤素,
Y3和Y4中至少一个为式(3b)或(3f)的基团。
式(4a)的基团中,Me为甲基,Et为乙基。包括氢在内,上述基团均考虑用作氮原子上的取代基。优选氢。
式(4c)的基团中,Me为甲基,Et为乙基。包括氢在内,上述基团均考虑用作氮原子上的取代基。
当R1和R2为C1-C4烷基时,各自独立为如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基,优选甲基或乙基,特别是甲基。上述烷基可为未取代或取代的,如被羟基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代。优选为相应的未取代的基团。
优选R2为氢而R1为氢或一种上述未取代或取代的C1-C4烷基。
更特别是R2为氢而R1为氢、甲基或乙基。
当R3、R4、R5和R6为C1-C4烷基时,各自独立为如甲基、乙基、正丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基或异丁基,优选甲基或乙基,特别是甲基。
当R3、R4、R5和R6为C1-C4烷氧基时,各自独立为如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或异丁氧基,优选甲氧基或乙氧基,特别是甲氧基。
当R3、R4、R5和R6为卤素时,各自独立为如氟、氯或溴,优选氯或溴,特别是氯。
优选(R3)0-3、(R4)0-3和(R5)0-3各自独立表示0-3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同的取代基,特别是选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同的取代基。
当式(1)的染料的重氮基的取代基为萘基时,(R3)0-3可为1-3个、特别是1个或2个磺基。优选,萘基在2-位置和偶氮基结合。
当式(1)的染料的重氮基的取代基为苯基时,(R3)为0-3个,优选为0-2个选自氯、甲基、甲氧基和磺基的相同或不同的取代基。
式(1)的染料的重氮基的取代基优选为萘基。
q优选为0。
(R6)0-2优选表示0-2个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基,特别是甲基、甲氧基和磺基的相同或不同的取代基。
更特别地,R6为氢。
当式(1)染料中X1为卤素时,可为如氟、氯或溴。
当式(1)染料中X1为非纤维活性取代基时,可为例如以下给出的T作为非纤维活性取代基时的定义,以及以下给出的适用于T的优选含义。
优选X1为卤素,特别是氟或氯,更特别是氯。
X2为式(3f)的纤维活性基团,如氟、氯或溴,优选氟或氯,特别是氯。
优选T为非纤维活性取代基或式(4a)、(4b)、(4c)、(4d)或(4e)的纤维活性基团,特别是式(4a)、(4b)、(4c)、(4d)或(4e)的纤维活性基团。
当T为非纤维活性取代基时,它可为如羟基;C1-C4烷氧基;未取代或被如羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基;被一个或两个C1-C8烷基取代的氨基,所述烷基为未取代或进一步被如磺基、硫酸基、羟基、羧基或苯基取代,特别是被磺基或羟基取代,且为未被间隔或被一个或多个-O-基间隔;环己氨基;吗啉-4-基;N-C1-C4烷基-N-苯氨基、苯氨基或萘氨基,其中苯基或萘基为未取代或被如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰氨基、羧基、磺基或卤素取代,其中烷基为未取代或被如羟基、磺基或硫酸基取代。
合适的非纤维活性取代基T的实例有氨基、甲氨基、乙氨基、β-羟基乙氨基、N-甲基-N-β-羟基乙氨基、N-乙基-N-β-羟基乙氨基、N,N-二-β-羟基乙氨基、β-磺基乙氨基、环己氨基、吗啉-4-基、2-、3-或4-氯苯氨基、2-、3-或4-甲基苯氨基、2-、3-或4-甲氧基苯氨基、2-、3-或4-磺基苯氨基、二磺基苯氨基、2-、3-或4-羧基苯氨基、1-或2-萘氨基、1-磺基-2-萘氨基、4,8-二磺基-2-萘氨基、N-乙基-N-苯氨基、N-甲基-N-苯氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基和羟基。
T表示的非纤维活性取代基优选为C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基,未取代或被羟基、羧基或磺基取代;羟基、氨基或N-单或N,N-二-C1-C4烷基氨基,未取代或在各烷基部分被羟基、硫酸基或磺基取代;吗啉-4-基;苯氨基,未取代或苯环被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代;或N-C1-C4烷基-N-苯氨基,未取代或以同样方式取代,其中烷基部分为未取代或被羟基、磺基或硫酸基取代;或萘氨基,未取代或被1-3个磺基取代。
特别优选的非纤维活性取代基T为氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-β-羟基乙氨基、N-甲基-N-β-羟基乙氨基、N-乙基-N-β-羟基乙氨基、N,N-二-β-羟基乙氨基、β-磺基乙氨基、吗啉-4-基、2-、3-或4-羧基苯氨基、2-、3-或4-磺基苯氨基和N-C1-C4烷基-N-苯氨基。
当T为式(4a)和(4b)所示的纤维活性基时,Z优选为β-氯乙基。当T为式(4c)和(4d)所示的纤维活性基时,Z优选为乙烯基或β-硫酸基乙基。
当T为纤维活性基时,优选为式(4c)或(4d)的基团,特别是式(4c)的基团。
式(3d)、(3e)和(4e)的纤维活性基中的Hal优选为氯或溴,特别是溴。
离去基团U可为如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2
优选U为-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2,特别是-Cl或-OSO3H,更特别是-OSO3H。
相应地,合适的Z基的实例为乙烯基、β-溴或β-氯乙基、β-乙酸基-乙基、β-苯甲酸基乙基、β-磷酸基乙基、β-硫酸基乙基和β-硫代硫酸基乙基,Z优选为乙烯基、β-氯乙基和β-硫酸基乙基。
当式(1)的染料中的A为未取代或取代的亚苯基或亚萘基时,取代基可为如选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同的基团,优选C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基,特别是甲基、甲氧基和磺基。当Y1为式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)或(3f)的纤维活性基时,优选为式(3a)或(3c)的基团,特别是式(3a)的基团。
当式(1)的染料中的A为可被氧间隔的C2-C8亚烷基时,其可为如亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚异丁基、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)2-或-(CH2)3-O-(CH2)3-。这种情况下,Y1优选式(3a)的纤维活性基。优选的可被氧间隔的C2-C8亚烷基如式-(CH2)2-4-O-(CH2)2-4-等基团为可被氧间隔的C2-C6亚烷基,如-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)2-或-(CH2)3-O-(CH2)3-,特别是可被氧间隔的C2-C4亚烷基,如-(CH2)2-O-(CH2)2-。
在本发明的染料混合物的一个优选实施方案中,-A-Y1基为下式的基团:
-(CH2)2-4-O-(CH2)2-4-SO2-Z5                       (5f),
其中:
(R7)0-2表示0-2个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基,特别是选自甲基、甲氧基和磺基的相同或不同的取代基,
Y5为α,β-二溴丙酰氨基或α-溴丙烯酰氨基,
m为2或3,特别是3,
n为2或3,特别是2,而
Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基。
Z1和Z2优选各自独立为乙烯基或β-硫酸基乙基。
Z3和Z5优选为β-氯乙基或β-硫酸基乙基,特别是β-氯乙基。
Z4优选为β-氯乙基或β-硫酸基乙基,特别优选为β-硫酸基乙基。
本发明的染料混合物的一个特别优选的实施方案中,式(1)的染料中的-A-Y1基为式(5a)、(5b)或(5c)的基团,优选为式(5a)或(5b)的基团,特别是式(5a)的基团。
优选本发明的染料混合物中式(1)的染料为下式的染料:
其中:
R1为氢、甲基或乙基;且
Z1为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基。
优选式(2)的染料,其中:
(R4)0-3和(R5)0-3具有以上给出的定义和优选含义。
r和s各自为1且r+s的和为2,且
Y3和Y4中的一个为式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)或(3e)的纤维活性基,Y3和Y4中的另一个为式(3b)或(3f)的纤维活性基,特别是(3f)的纤维活性基,以上给出的定义和优选含义同样适用于式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)和(3f)的纤维活性基团。
优选Y3为式(3f)的基团而Y4为式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)或(3e)的基团,特别是(3a)的基团。
特别优选的式(2)的染料为下式的染料:
其中:
(R4)0-2和(R5)0-2各自独立表示0-2个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基,特别是选自甲基、甲氧基和磺基的相同或不同的取代基,而
Y3和Y4中的一个为式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)或(3e)的纤维活性基,而Y3和Y4中的另一个为式(3b)或(3f)的纤维活性基,特别是(3f)的纤维活性基,以上给出的定义和优选含义适用于式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)和(3f)的纤维活性基团。
优选Y3为式(3f)的基团而Y4为式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)或(3e)的基团,特别是(3a)的基团。
本发明的一个有益的实施方案中,R4和R5各自为磺基。
甚至更特别优选的式(2)的活性染料为下式的染料:
其中:
X2为卤素,特别是氯,而
Z6和Z7各自独立具有以上给出的Z的定义和优选含义,优选为乙烯基和β-硫酸基乙基。
本发明的染料混合物中的式(1)和(2)的活性染料包含磺基,所述磺基各自为游离磺酸形式;或优选为其盐形式,如钠盐、锂盐、钾盐或铵盐;或有机胺盐形式,如三乙醇铵盐。
式(1)和(2)的活性染料,以及它们的染料混合物可还包含添加剂,如氯化钠或糊精。
本发明的染料混合物中的式(1)和(2)的染料的重量比为例如1∶99-99∶1,优选5∶95-95∶5,特别优选10∶90-90∶10。
式(1)和(2)的染料是已知或本身可按照已知方法制备。式(1)的染料已在如日本公开特许公报JP 50-000178中公开。式(2)的染料已在如US-A-4-622 390和US-A-4 885 360中描述。
本发明的染料混合物可通过如混合各染料制得。这种混合方法在如合适的研磨机(如球磨机或棒磨机)中进行,也可在捏合机或混合机中进行。
适当情况下,本发明的染料混合物可包含改善操作性能或提高储存稳定性等的其它助剂,如缓冲剂、分散剂或防尘剂等。这样的助剂对本领域的技术人员而言是已知的。
本发明的染料混合物适合于各种材料的染色和印花,特别适用于含羟基或含氮纤维材料的染色和印花。实例有纸、丝、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨酯,特别是各种纤维素纤维材料。这些纤维材料为如天然纤维素纤维(如棉、亚麻和大麻)和纤维素与再生纤维素。本发明的染料混合物同样适合于混合织物(如棉和聚酯纤维或聚酰胺纤维混合物)中含羟基纤维的染色或印花。
因此,本发明还涉及本发明的染料混合物在含羟基或含氮的纤维材料,特别是纤维素纤维材料的染色或印花中的用途。
本发明的染料混合物可采用许多方式,特别是以含水染料溶液和印花浆的形式施加到纤维材料并固定于其上。它们适合于浸染法和轧染法染色。它们可在低染色温度下使用且在轧蒸染色法仅需要很短的汽蒸时间。提升性能非常好,固色率高且未固定染料可容易地洗去,吸色率和固色率之差非常小,也就是说皂洗损失非常低。本发明的染料混合物也适合于印花,特别是对棉料印花,同时也可用于对含氮纤维(如羊毛、丝或含羊毛的混合织物)的印花。
采用本发明的染料混合物产生的染色和印花重现性非常好,着色力高,在酸性和碱性范围内纤维-染料结合稳定性高,且还具有良好耐光度和非常良好的耐湿性能,如耐洗、耐水、耐海水、耐交染和耐汗。可获得纤维水平和表面水平的染色。
本发明的染料混合物同样合适作为用于记录系统的着色剂。这样的记录系统为如用于纸张或织物印花的商品喷墨印花机或写字工具(如钢笔和圆珠笔),特别是喷墨印花机。为此,首先将本发明的染料混合物制成适用于记录系统的形式。合适的形式为如水性油墨(包含本发明的染料混合物作为着色剂)。所述油墨可以常规方式通过在所需量的水中将各组分混合在一起来制备。
可用的基材包括上述含羟基或含氮纤维材料,特别是纤维素纤维材料。
用于水性油墨的染料应优选具有低盐含量,也就是说它们的总盐含量应低于染料重量的0.5%。由于制备方法和/或由于随后加入稀释剂使得盐含量相当高的染料可如通过如超滤、反渗透或渗析等膜分离法进行脱盐。
优选所述油墨的染料的总含量为占油墨总重量的1-35%,特别是1-30%,优选1-20%。这种情况下优选下限为1.5%重量,优选2%重量,特别是3%重量。
所述油墨可包含水溶性有机溶剂,如C1-C4醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或异丁醇)、酰胺(如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺)、酮或酮醇(如丙酮、二丙酮醇)、醚(如四氢呋喃或二氧杂环己烷)、含氮杂环化合物(如N-甲基-2-吡咯烷酮或1,3-二甲基-2-咪唑酮)、聚亚烷基二醇(如聚乙二醇或聚丙二醇)、C2-C6亚烷基二醇和硫代乙二醇(如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、硫代二甘醇、己二醇和二甘醇)、其它多元醇(如丙三醇或1,2,6-己三醇)和多元醇的C1-C4烷基醚(如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基-乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇),优选N-甲基-2-吡咯烷酮、二甘醇、丙三醇或特别是1,2-丙二醇,它们的含量通常为占油墨总重量的2-30%,特别为5-30%,优选10-25%。
此外,所述油墨也可包含增溶剂,如ε-己内酰胺。
所述可包含天然或合成的增稠剂等以调整粘度。
可提及的增稠剂的实例包括商品藻酸盐增稠剂、淀粉醚或槐豆粉醚,特别是藻酸钠本身或其与改性纤维素(如甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素)的混合物,特别是与20-25%重量羧甲基纤维素的混合物。可提及的合成增稠剂有基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺以及分子量为如2000-20000的聚亚烷基二醇(如聚乙二醇、聚丙二醇或环氧乙烷和环氧丙烷的混合聚亚烷基二醇)的那些增稠剂。
所述油墨可包含占其总重量的如0.01-2%重量,特别是0.01-1%重量,优选0.01-0.5%重量的这些增稠剂。
所述油墨也可包含缓冲物质,如硼砂、硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐或柠檬酸盐。可提及的实例包括硼砂、硼酸钠、四硼酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三磷酸钠、五磷酸钠和柠檬酸钠。它们的使用量可特别为0.1-3%重量,优选0.1-1%重量,以所述油墨的总重计,以使得pH值为如4-9,特别是5-8.5。
所述油墨可包括表面活性剂或润湿剂作为其它添加剂。
合适的表面活性剂包括商品阴离子或非离子表面活性剂。作为本发明油墨中的润湿剂可为如脲或乳酸钠(有利地为50-60%水溶液)和丙三醇和/或丙二醇的混合物,优选其量为0.1-30%重量,特别是2-30%重量。
优选粘度为1-40mPa·s,特别是1-20mPa·s,更特别是1-10mPa·s的油墨。
此外,所述油墨还可包含常规添加剂,如消泡剂或特别是抑制真菌和/或细菌生长的防腐剂。通常,这些添加剂的用量为0.01-1%重量,以所述油墨的总重量计。
防腐剂包括产生甲醛的试剂(如多聚甲醛和三氧杂环己烷,特别是约30-40%重量的甲醛水溶液)、咪唑化合物(如2-(4-噻唑基)苯并咪唑)、噻唑化合物(如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异噻唑啉-3-酮)、碘化物、腈、苯酚、卤代烷硫基化合物或嘧啶衍生物,特别是1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-异噻唑啉-3-酮。合适的防腐剂为如20%重量的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的二丙二醇溶液(ProxelGXL)。
油墨也可包含其它添加剂,如氟化聚合物或调聚物,如聚乙氧基全氟醇(Forafac或Zonyl产品),其量占油墨总重量的如0.01-1%。
喷墨印花过程中,每滴油墨以受控方式从喷嘴喷射到基材上。为此,主要采用连续喷墨法和按需喷墨法。在连续喷墨法中,液滴连续产生且印花不需要的任何液滴被输送到收集容器并循环,而按需喷墨法中液滴根据需要产生并印花,也就是说仅在印花需要时产生液滴。液滴的产生可通过如压力-喷墨头或热能(泡压喷墨)方式来实现。优选采用压力-喷墨头进行印花和连续喷墨法进行印花。
因此,本发明涉及包含本发明的染料混合物的水性油墨,本发明还涉及这类油墨在用于印花各种基材,特别是纺织纤维材料的喷墨印花方法中的用途,以上给出的定义和优选含义适合于所述染料混合物、油墨和基材。
以下实施例用于对本发明进行说明。除非另有说明,给出的温度为摄氏度,份为重量份且百分比为重量百分比。重量份与体积份的关系为千克与升之比的关系。
实施例1:100份棉织物放入60℃的染浴中,所述染浴在1000份水中包含0.6份下式的染料:
5.4份下式的染料:
Figure A20048003359100191
和60份氯化钠。60℃下保持45分钟后,加入20份纯碱。使染浴的温度再保持在60℃下45分钟。随后以常规方式漂洗已染色织物并干燥。得到具有良好牢度性能的青色染色。
实施例2和3:按照实施例1的方法,所不同的是不采用0.6份式(101)的染料,而是采用0.6份下式的染料:
同样获得具有良好牢度性能的青色染色。
实施例4-9:按照实施例1的方法,所不同的是不采用5.4份式(102)的染料,而是采用5.4份下式的染料:
同样获得具有良好牢度性能的青色染色。
实施例8:
(a)采用含30克/升碳酸钠和50克/升脲(70%液体)的液体对丝光棉缎进行轧染并将其干燥。
(b)采用按需喷墨喷墨头(泡压喷射),将水性油墨印花到已按照步骤(a)进行预处理的棉缎上,所述水性油墨包含:
-10%重量的0.6份式(101)的活性染料和5.4份式(102)的活性染料的混合物,
-20%重量的1,2-丙二醇,和
-70%重量的水。
充分干燥印花并在102℃的饱和蒸汽中固定8分钟,冷漂洗、在沸水中洗涤、再次漂清洗并干燥。
得到具有良好牢度性能的青色印花。

Claims (10)

1.一种染料混合物,所述染料混合物包含至少一种式(1)的染料和至少一种式(2)的染料:
其中:
R1和R2各自独立为氢或未取代或取代的C1-C4烷基,
(R3)0-3、(R4)0-3和(R5)0-3各自独立表示0-3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的相同或不同的取代基,
A为未取代的或取代的亚苯基、亚萘基或可被氧间隔的C2-C8亚烷基,
X1为卤素或非纤维活性取代基,且
q为0或1,
r和s各自独立为0或1,且r+s的和为1或2,
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立为下式的纤维活性基
-SO2-Z                                           (3a),
-NH-CO-(CH2)m-SO2-Z                           (3b),
-CONH-(CH2)n-SO2-Z                            (3c),
-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal                 (3d),
-NH-CO-C(Hal)=CH2                      (3e)或
其中:
X2为卤素,
T独立地具有X2的定义、为非纤维活性取代基或下式的纤维活性基:
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z           (4b),
(R6)0-2表示0-2个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基,
Z为乙烯基或-CH2-CH2-U基且U为可在碱性条件下去除的基团,
Q为基团-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2
m和n各自独立为2、3或4,且
Hal为卤素,
Y3和Y4中至少一个为式(3b)或(3f)的基团。
2.权利要求1的染料混合物,其中:
R1为氢、甲基或乙基而R2为氢。
3.权利要求1或2中任一项的染料混合物,其中X1为氯。
4.权利要求1-3中任一项的染料混合物,其中
-A-Y1为下式的基团:
其中:
(R7)0-2表示0-2个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同的取代基,
m为2或3,且
Z1、Z2和Z3各自独立为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基。
5.权利要求1-4中任一项的染料混合物,其中:
式(1)的染料为下式的染料:
Figure A2004800335910005C1
其中:
R1为氢、甲基或乙基,而
Z1为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基。
6.权利要求1-5中任一项的染料混合物,其中:
式(2)的染料为下式的染料:
Figure A2004800335910005C2
其中:
(R4)0-2和(R5)0-2各自独立表示0-2个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同的取代基,且
Y3和Y4中的一个为式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)或(3e)的纤维活性基,Y3和Y4中的另一个为式(3b)或(3f)的纤维活性基,权利要求1的定义适用于式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)和(3f)的纤维活性基团。
7.权利要求1-6中任一项的染料混合物在含羟基或含氮纤维材料的染色或印花中的用途。
8.权利要求7的用途,其中对纤维素纤维材料,特别是含棉的纤维材料进行染色或印花。
9.一种水性油墨,所述油墨包含权利要求1的染料混合物。
10.权利要求9的水性油墨在用于含羟基或含氮纤维材料的印花的喷墨印花方法中的用途。
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