TWI374166B - Mixtures of reactive dyes and their use - Google Patents

Description

1374166 · 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於反應性染料混合物，此混合物適合於印 染或印刷含氮或含羥基纖維材料且產生良好全面堅牢度十生 質之印染物或印刷品。 【先前技術】 印染實務最近已導向對印染品質和印染方法的收益性 之較高要求。結果，仍需要具有良好性質（特別是關於他 們的應用）之新穎可容易獲得的染料混合物。 印染物時下需要具有（例如）充份的直接上.染性且同 時顯示良好之未固著染料的容易洗掉性之染料。此外，他 們應顯示良好的得色量和高反應性，該目的特別是獲得具 有高固著度的印染物。在許多情況中，反應性染料的累積 行為不足以符合所要求的，尤其是非常深的色調之印染。 【發明内容】 在該問題下，本發明因此為提供新穎之反應性染料混 合物’該混合物特別地適合於印染和印刷纖維材料且具有 高程度之上述品質。該等染料也應產生具有良好全面堅牢 度性質（例如耐光性和耐濕性）的印染物。 本發明因此係有關於一種染料混合物，其包含 至少一種下式的染料 1374166.

N—A—Y4 Ο) 與至少一種下式的染料之染料 (R4)〇- =€r H03s OH NH, n = n

S03H

N = N

(2) 其中 烧基 1和I各自獨立地為氫或未經取代或經取代 (R3)°·3 ’队)-和⑹。-3各自獨立地表示從0至3個相 同或不同之選自自素，CVCd基，c丨·c4炫教 磺酸基群組之取代基， 土，羧基和 A為未經取代或經取代之伸苯基 坑基，其可被氧中斷， U或^8伸

Xl為鹵素或非纖維-反應性取代基，及 q為〇或1的數目， r*s各自獨立地為〇或1的數目n 2的數目， ’及r+s的和為1或

Yi，Y2，Y3 和 'S〇2-Z L各自獨立地為了 也馬下式之纖維·反應性基 (3a) » 1374166· -NH-C0-(CH2)m-S02-Z (3b)， -CONH-(CH2)n-S02-Z (3c)， -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3d)， -NH-CO-C(Hal) = CH2 (3e)或

—NH )=v ⑼， 其中 x2為鹵素，τ獨立地具有x2的定義，為一種非纖維-反應性取代基或為下式之纖維-反應性基 (4a)， (4b)， Η, Me, Et

I

—N—(CH2)jjSO「Z -nh-(ch2)2.3-o-(ch2)2.3-so2-z —N-

H, Me, Et I 0-2 、so2-z (4c) ’

(SOaH^, -NH-

'CO-NH-(CH2)2.3-S〇2-Z (4d)，或

—NH (4e) ’

NH-CO-Q 8 丄374166 (R6)0-2表示從0至2個相同或不同之選自鹵素，（::,-(:4 烧基’ CrC4烷氧基及磺酸基群組之取代基， Z為乙烯基或基_CH2_ch2-U及U為在鹹性條件下可移 除之基， Q 為基-CH(Hal)-CH2-Hal 或-C(Hal)=CH2， m和η各自獨立地為2，3或4的數目，及

Hal為函素， 基Y3和Y4之至少一個為式為（315)或（3f)之基。 【實施方式】

I 在式（4a)的基中，Me為甲基及Et為乙基。所提及之基， 除了氫之外，考慮為氮原子之取代基。較佳為氫。 在式（4c)的基中，Me為甲基及Et為乙基。所提及之基， 除了氫之外’考慮為氮原子之取代基。 作為R,和R2之Cl_C4烷基，各自獨立地考慮，例如曱 基乙基，丙基，異丙基，丁基，二級-丁基，三級_ 丁基或 異丁基，較佳地甲基或乙基及特別是曱基。所提及之烷基 可為未經取代或可經（例如）羥基，磺酸基，硫酸根絡，氰基 或經羧基取代。較佳給予對應未經取代之基。 較佳地，R2為氫和Rl為氫或上述未經取代或經取代之 Ci-C4燒基之一。 更特別地，R2為氫及Rl為氫，曱基或乙基。 作為R3 ’ R4 ’ R5和R6之C广C4烷基，各自獨立考慮， 例士甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，二級丁基， 1374166 三級-丁基或異丁基，較佳地甲基或乙基及特 作為HA和〜之C丨^燒氧基，各自獨立^ 例如甲氧基’乙氧基’正丙氧基，異丙氧義蜀立考慮， 異丁氧基，較佳地甲氧基或乙氧基及特別是土甲氧^氧基或 作為R3 ’ R4，R5和R6之鹵素，各自獨立 "· 氯或溴，較佳地氣或溴及特別是氯。 彳士氟， 較佳地佩3,㈤。-3和⑹… 3個相同或不同之選自齒素，…基，c,-c4貌氧二〇; 酸基群組之取代基，特別是選自燒基 和磺酸基的群組。 4皮乳基 當式⑴之染料中的重氮基為蔡基時，（r心考慮 別是1或2個績酸基。較佳地’蔡基鍵結在相 對於偶氮基之2 -位罝。 J式⑴之染料中的重氮基為苯基時，队)。3考慮為從❹ 一固，較佳從〇至2個’相同或不同之選自氯，甲義， 甲氧基和磺酸基群組之取代基。 土， 式（1)染料中之重氮基較佳為萘基。 q較佳為數目〇。 (Rdo-2較佳表示從〇至2個相同或不同之選自烷 基c,-c4貌氧基和續酸基群組之取代基，特㈤是甲基 氧基和磺酸基。 τ R(5更特別是氫。 臭田式（I )染料中的Χι為鹵素時，考慮為（例如）氟，氣或 當式（1)染料中的 X1為非纖

x I為鹵素’特別是 為非纖維-反應性取代基時，考慮 作為非纖維-反應性取代基的定

為氟或氯及特別是氯。 特別是氟或氣及更特別是氣。 X2為（例如）氟，氯或溴， 幸佺為非纖維-反應性取代基或式（4a)，（物），（4c)， )或（e)之義維·反應性基及特別是式（叫，（4b)，⑼），㈣) 或（4e)的纖維_反應性基。 基取代或經磺酸基取代；胺基； 斤當τ為非纖維-反應性取代基時，可為（例如）羥基；Cl_c4 烷氧基，C, -C4烷硫基，其為未經取代或經（例如）羥基，羧 經C1 - C4烧基取代一次或二 人之胺基，烷基為未經取代或進一步經（例如）續酸基，硫酸 根，'各，羥基，羧基取代或經苯基取代，特別是經磺酸基取 代或經羥基取代，及未被中斷或被基中斷一次或多次； %己胺基，嗎啉基；N-CrC4烷基苯胺基或苯胺基或萘 胺基’其中苯基或萘基為未經取代或經（例如）c丨_c4燒基， Ci-C4烧氧基，c「C4·烧醯胺基，缓基，石黃酸基取代或經鹵 素取代，及其中烷基為未經取代或經（例如）羥基，績酸基取 代或經硫酸根絡取代。 合適之非纖維反應性取代基τ的例子為胺基，曱胺基， 乙胺基’ yS -經乙胺基’ N-甲基-N-万-經乙胺基，N_乙基-N· 冷.羥乙胺基，N，N-二-/5 -羥乙胺基，冷-磺酸基乙胺基，環 己胺基’嗎啉基，2-、3-或4-氯苯胺基，2·、3-或4-甲基苯 1374166· 胺基，2-、3·或4-甲氧基苯胺基，2-、3-或4-磺酸基苯胺基， 二磺酸基苯胺基，2-、3-或4-羧苯胺基，1_或2-蔡胺基，1· 磺酸基_2_萘胺基，4,8_二磺酸基萘胺基’ Ν-乙基·Ν·苯胺 基，Ν-甲基-Ν-苯胺基，曱氧基，乙氧基，正或異丙氧基及 !基。 表示非纖維-反應性取代基之Τ較佳為c^-cu烷氧基， C | -C4烧硫基’其為未經取代或為經經基，緩基取代或經罐 酸基取代；羥基，胺基，或正-單-或n，n_:_Ci_c4烷基胺基， 其為未經取代或在（各個）烧基部份中經經基，硫酸根絡或經 磺酸基取代；嗎咐基；苯胺基，其為未經取代或為在苯環 中經磺酸基，羧基，乙醯胺基，氣，甲基或經曱氧基取代， 或N-CrC4烷基-N-苯胺基，其為未經取代或以相同的方式 經取代，其中烷基部份為未經取代或為經羥基，磺酸基取 代或經硫酸根絡取代，·或萘胺基，其為未經取代或經從i 至3個磺酸基取代。 非纖維-反應性取代基T，其特佳給予為胺基，N_曱胺 基，N·乙胺基，N-石-羥乙胺基，N_甲基·Ν:石_經乙胺基，’ Ν-乙基-Ν j _經乙胺基，Ν，Ν•二_点_經乙胺基，$ 績酸基乙 胺基，嗎咐基’ 2-、3-或4-緩苯胺基，2…3_或4•續酸基苯 廢基和N-CVC4院基-Ν-苯胺基。 在式（4a)和（4b)之纖維-反應性基τ之情形中，ζ較佳為 /3-氯基-乙基。式（4c)和（4d)之纖維·反應性基τ之情形中， Ζ較佳為乙稀基或点-硫酸根絡乙基。 當Τ為纖維·反應性基時，最好為式（4c)或（4d)的基及特 12 1374166 別是式（4c)的基。 式（3d)，（3e)和（4e)之纖維-反應性基中的Hal較佳為氣 或漠，特別是溴。 作為可離去基U，考慮為（例如）-CH，-Br，-F ’ _〇S03H ’ -S S 0 3 Ή， -OCO-CH3 > -OPO3H2 » -OCO-C6H5 > -OSO2-C1-C4 烧基和-0802-Ν((ν<：4烷基）2。較佳地，u為式-Cl，-〇S03H， -SSC^H ’ -〇c〇-CH3 ’ -〇CO-C6H5 或-0Ρ03Η2，特別是-Cl 或 -OS〇3H且更特別是_〇s〇3h之基。 適當基Z的例子因此為乙烯基，冷-溴基-或泠-氯乙基、 /5 -乙醜氧基-乙基、石-苯曱醯氧基乙基、石-磷酸根絡乙基、 点-硫酸根絡乙基和点-硫代硫酸根絡乙基。Z較佳為乙烯 基、/5 -氣乙基或冷-硫酸根絡乙基。 當式（1)之染料中的A為未經取代或經取代之伸苯基或 伸奈基％ ’作為取代基考慮（例如）相同或不同的選自鹵素，

Ci C4烧基，c!-C4烷氧基和續酸基群組之基，較佳地 烷基，C, -C4烷氧基和磺酸基及特別是甲基，曱氧基和磺酸 基。在該例子中纖維-反應性基Υι為式（3a)，（3b)，（3c)， (3d)’（3e)或（3f)的基，較佳為式（3a)或（3c)的基及特別是式 (3 a)的基。 田式（1)之染料中的A為CpC8伸烷基，其可被氧中斷 基，-(ch2)2-o-(ch2)2-，_(ch2)3-〇-(Ch2)2 考慮為（例如）伸乙基，伸丙基，伸異丙 伸異丙基，伸丁基，伸異丁

13 1374166 基’可被氧中斷之CVC6伸炫基例如為_(ch2)2_〇_(ch2)2·， (CH2)3-〇_(CH2)2-或-(CH2)3-〇_(CH2)3-，及特別是可被氧中 斷之 C2-C4伸烷基’如-(ch2)2-〇-(CH2)2_。 在根據本發明之染料混合物的較佳且體實 -A-Y,為一種下式的基 例中 基 (5a)， ~C^~~s〇2'Zi (87)0-2

(?〇3H)〇, (5b)，

NH-C0-(CH2)m-S02-Z3 (5c)，

C〇-NH-(CH2)n-S〇2-Z4 (5d)，

S〇3H

(5e)，或 -(CH2)2.4-〇-(CH2)2.4-S〇2-Z5 (5f)， 其中 (R7)o-2表示從〇至2個相同或不同之選自齒 烧基，C1 - C4烧氧基和績酸基群組之取代基，特別 素 是甲基， 14 4 曱氧基和續酸基，

m為2或3的數目，特別是3， n為2或3的數目，特別是2，及 Ζι ’ Ζ2 ’ Ζ3 ’ Ζ4和Ζ5各自獨立地為乙烯基，石·氣乙 或β -硫酸根絡-乙基。 基 Ζ!和Ζ2較佳各自獨立地為乙烯基或冷·磺酸基乙基。 I和Z5較佳為冷-氯乙基或冷-硫酸根絡乙基特b /3 _氯乙基。 、，是 乙4較佳為0 _氯乙基或々'硫酸根絡乙基，特別是石、硫 酸根絡乙基。 在根據本發明之染料混合物的特佳具體實例中，在式（1) 采料中之式- A-Y,的基為一種式（5a)，（5b)或（5c)的基，較佳 為式（5a)或（5b)的基及特別是式（5a)的基。 較佳地’在根據本發明之染料混合物中之式（1)染料為 一種下式的染料

其中 R,為氫，曱基或乙基及 Z,為乙烯基，召-氣乙基或/3 -硫酸根絡乙基。 較佳給予式（2)之染料，其中 15 1374166· (H3和（R5)g·3具有上述所給予之定義及較佳意義， Γ和s各為數目1及r+s的和為數目2，及 纖維-反應性基Y3和Y4之一為式（3a)，（3b)，（3c)，（3d) 或（3e)的基及其他纖維-反應性基\和γ#為式（3b)或（3〇的 基’特別是（3f)，給予於上文中之定義及較佳意義適用於式 (3a)，（3b)，（3c)，（3d)，（3e)和（3f)的纖維-反應性基。較佳 地 γ3 為式（3f)的基及 γ4 為式（3a)，（3b)，（3c)，（3d)或（3e) 的基’特別是（3a)。 —種式（2)的染料，其特佳給予為一種下式之染料

其中 (Do·2和（R5)〇_2各自獨立地表示從〇至2個相同或不同 之k自C] -C4烧基’ C丨-C；4烧氧基和確酸基群組之取代基， 特別是甲基，曱氧基和磺酸基，及 纖維-反應性基Y3和Y4之一為式（3a)，（3b)，（3c)，（3d) 或（30的基及其他纖維-反應性基1和γ4為式（3b)或（3£)的 基，特別是（3f)，給予於上文中之定義及較佳意義適用於式 (3a) ’（3b) ’（3C) ’（3d) ’（3e)和（3f)之纖維-反應性基。較佳 地，丫3 為式（3f)的基及 γ4 為式（3a)，（3b)，（3c)，（3d)或（3e) 的基，特別是（3a)。 在感興趣之本發明的具體實例中，r4和R5各自為磺酸 丄J丄VJVJ 基 弋（2)之反應性染料，其甚至更特佳

S〇i~; 給予下式之染料 (2aa)， 其中 X2為鹵素’特別是氣，及 Ζδ和Z7各自獨立地且有右卜、+、私a ^ Μ '、有在上述所給予之Ζ的定義及 思且較佳為乙烯基或^ -硫酸根絡乙美。 =本發明，染料混合物中之式⑴:(2)的反應性染 =Ά基，其各自為於游離續酸的形式或，較佳地， 其鹽的形式’例如用鈉，鋰 鋰鉀或銨鹽的形式，或於有 胺的孤之形式’例如用三乙醇銨鹽的形式。 j⑴和（2)之反應性染_，及也因此染料混合物可 括進一步添加物，例如氣化鈉或糊精。 式（1)和（2)之染料以例如，從1:99至Μ」，較佳從& 至95:5及特別是從1〇:9〇至9〇 、 a 的重置比存在於根據本 明之染料混合物中。 式（1)和（2)之染料為已知的或 &』根據本身已知的方法 備。式（1)之染料揭示於（例如）曰太室』丨、 u以如）日本專利公開5〇 〇〇〇178

式（2)之染料描述於（例如）US_A

η M2 390 及 US-A-4 8J 360 中0 17 1374166. 根據本發明之染料混合物可藉 別的染料而製得。該類混合方法（例如;二）混合該等個 例如球磨機或針磨機，且也可在 、當研磨機， 根據本發明之染料混合物，若=或混合器中進行。 改良操作或增加貯藏穩定性之輔:其：：如 或防塵劑。該等辅劑為熟諳此技藝者已，分散劑 根據本發明之染料混合物適合於 化的材料，特別暑人々a p水和印刷極廣泛變 皮革、羊毛二 維材料。例子為紙、絲、 t酿胺纖維及聚胺基甲醆gt 種類的纖維素纖唯;^ # 日 ，彳疋所有 然纖維素纖維，例如棉广 ’ ’、 。〜荨天 棉化、亞麻和麻，以及纖維 纖維素。根據本發明之仇4 ” 生 +货月之木科混合物也適合於印染 在於混紡織物之含_美越 一 胺纖維的混合物。 例如棉花與聚醋纖維或聚酿 本發明因此也有關根據本發明之染料混合物於印染或 印刷含經基或含_収纖維素）纖維材料的用途。 根據本發明之染料混合物可施用至纖維材料且以各種 方式，特別是以水性染料溶液和染料印刷衆的形式固著於 纖維。他們皆適合於吸淨方法和根據乳染方法的印染·他 們可使用於低印染溫度且在耗染蒸汽方法中只需要短蒸煮 時間。成形（bui】d，)行為非常好，固著程度高^未固著I 杂料可容易地洗掉’吸淨程度和固著程度之間的差異非常 地小，也就是說皂洗損失非常的小。根據本發明之染料混 合物也適合於印刷，特別是在棉花上，以及印刷含氮纖維， 18 1374166 例如羊毛或絲或包含羊毛的混紡織物。 該等使用根據本發明之染料混合物所產生的印染物和 ;刷品可被非常好地再生、具有在酸性和驗性範圍的高著 :強度和高纖維-染料結合穩定性，且再者具有良好 性和非常好㈣濕性質，例如耐紐、耐水性、耐海水性、 耐交染性和财汗性。獲得纖維-均染和表面-均染之印毕物。 根據本發明之染料混合物也適合於作為記㈣統 =著色劑。該等記錄系統為（例如”售用於紙或纺 玻瞽β : 飞曰寫工具，例如自來水筆和圓 明之粗別疋’墨印表機。為了該目#，首先使根據本發 ，之“4混合物成為適合使用於記錄系統中的形式。適· 形式為（例如）-種水性油墨，其包含根據本發明之: 物作為著色劑。該等油墨可以習知方法藉由混合：所 要s的該等個別成份而製借。 考慮的基材包括上述含經基或含氣纖維 纖維素纖維材料。 将別疋 曰使用於該等水性油墨中的該等染料較佳應具有低趟含 1，也就是說他們應具有小於〇.5重量％的鹽總含量，： :工=里。Γ有較南鹽含量之染料由於他們製備的結果 及/或由於後來加入稀釋劑的結果可，（例如） 離步驟’例如超㈣、逆滲透或透析除去鹽分^、刀 該等油墨’在基於油墨的總重量之下，較 到35重量％，特別是從j到3〇重㈣和較佳從1到 編染料總含量。此情形中較佳下限為一種丨.5重量％的 1374166· 限度二：重量％且特别是3㈣的限度。 醇、乙醇' Γ含丙1互溶性有機溶劑，例如醇，例如f 丁醇-丁=，==、二級*三級· τ基甲酿胺和二甲其^航吐· 酮或綱醇，例如丙酮， 一甲土乙醯m， 。惡烧；含氮雜環化人物―：驗，例如四氫呋鳴和二 甲基-2+坐咐綱例如N•甲基_2.洛_和以-二 々㈣:和：：醇類、例如聚乙二醇和聚丙二醇； 三乙二醇1二醇、己二醇和二乙二醇;：:f、 如甘油和1从已三醇；和多元醇的^ ；： ^騎，例 .甲氧基乙醇、2 j ；? Θ e 4烷基醚，例如2_ 乙氧乙氧基）乙氧;氧基〕-乙醇或川令 乙二醇，…ί 佳N-甲基-2,心定酮，二 甘油或特別是丨，2·丙二醇， %，特別是從5到％重量％和較佳從1Q到25.= 7重^ 基於油墨的總重量。 重里/之$， 此外’’該等油墨也可包含溶解化 該等油墨特別是為了調“度可包含天^己人内酿胺。 的增稠劑。 ：、，、、或合成來源 (特別疋滅酸鈉本身或與修正的纖唯音/ :基纖維素、乙基纖維素、敌甲基纖維、例如 甲基經乙基纖維素、經丙基纖維素或㈣=纖維素、 特別是與較佳從2。到25重量基纖;素 20 1374166. 可提及之合成增揭劑為（例如）該等以聚（甲基 =⑴以㈣胺以及具有例如從編到卿 子1的聚炫二醇類，例如聚乙二醇或聚丙二： 和氧化丙稀的混合聚烧二醇類為主者。 乙烯 6亥等油墨包含（例如、 )於基於油墨的總重量的從0.01 重旦fl’特別是從〇·01到1重量％和較佳從0.01到0.5 重里％之量的該等增稠劑。 該等油墨也可包合矮紙4 '衝物貝，例如硼砂、硼酸鹽、碡 :f W鹽或檸檬酸鹽。可提及之例子包括硼砂 酸納、鱗酸二氣納、鱗酸氣二鈉、三聚鱗酸納、 h酸納和擰檬酸納。其特別是使用於從Ό1到3重量 建佳從W到1重量％的量，基於油墨的總重量，以便 (例如）從4到9，特別是從5到8.5之ph值。 濕劑作為進—步添加劑，該等油墨可包含界面活性劑或保 性劑適性劑包括市售的陰離子或非離子界面活 】作為根據本發明油墨中的保_考 c有利地於糊㈣水溶液的形式)和= 是從醇的混合物，於較佳從0.1到30重量％，特別 疋攸2到30重量％。 和較=予具有從1到—，特別是從…。一 攸到mPa-s的黏度之油墨。 或特該等油墨也可包含習知添加劑’例如抗發泡劑 疋P制真菌及/或細菌生長的防腐劑。該等添加劑 21 1374166 通常以從〇·〇1到丨重量％的量（基於油墨的總重量）使用。 考慮的防腐劑包括甲醛-產生劑，例如多聚甲醛和三噪 燒，特別是水性，大約3G到4〇重量％甲路溶液啼= 合物，例如2-(4-噻唾基）苯并味唾，噻唾化合物例如 】，2-苯并噻吐啉-3-嗣或2-正·辛基-異瞳唾咐_3,，碟化^ 物腈，酚，鹵烧硫基化合物或卩比啶衍生物，特別是1 笨并_唾咐·3·酮或2·正-辛基·異瞳唾咐_3务適當防腐= 為例如在二丙二醇（Proxel@GXL)中的U•苯并暖' : 酮的20重量％溶液。 ~ 該等油墨也可包含進—步添加劑，例如敗化聚合 調聚物，例如聚乙氧基全氟醇類（F〇rafa一或2〇町1@產。一 於例如從0.0"·"重量％之量，基於油墨的總重量；°， 在噴墨印刷中’油墨之個別小滴以一種控制之方法從 m成至基材上。為此目的，優先使用連續喷墨方 依需求滴落之方法。在連續喷 / σ ...ν τ 〇哀4小滴連續地 鲁 口壬何印刷不需要之小滴被傳送到收集容器且循产 然而在依需求時滴落之方法中，依需求般產生小滴：印 刺，也就是說小滴只有當需要印刷的時候產生。小滴 造：藉由“列如）、經由壓力-噴墨頭或經由熱能（氣泡噴射） =佳。。經由壓電噴墨頭印刷和根據連續喷墨方法之印刷為 本發明因此也有關包含根據本發明之染料混 十生油墨和有關今笑、'占里 堆材料）2 各種基材（特別是纺織品纖 維材料）的噴墨印刷方法之用途，上述該等定義及較佳意 22 1374166· 義適用於染料混合物、油墨和基材。 下列實施例用以說明本發明。除非另有指示，否則該 等溫度以攝氏度給予’份為以重量份計及百分比係有關重 量％。重量份係有關公斤對升的比之體積份。 t难例1 :將100份之棉織物於6(TC的溫度中導入包 括〇·6份之下式之染料

5·4份之下式之染料

ch2ch2-o-so3h so2 (102)

和60份之氯化鈉於ι〇〇〇份之水中的染浴中。於的。c 中45分鐘之後，加入2〇份之煅鈉鹼。將染浴的溫度保持 在60 C另45分鐘，然後以習知方法沖洗及乾燥印染織物。 獲得具有良好堅牢度性質之深藍色印染物。 例依照實施例1中所給予之步驟，但是使 用0.6份之下式之染料代替使用〇 6份之式（1〇1)之染料 23 T374166

同樣地獲得具有良好堅牢度性質之深藍色印染物。 實施例4至9 :依照實施例1中所給予之步驟，但是使 用5.4份之下式之染料代替使用5.4份之式（102)之染料

24 (107) ’ 1374166

(108)，

(109)，或

(110)，

同樣地獲得具有良好堅牢度性質之深藍色印染物。 例 8: (a) 絲光棉緞係以一種包含30克/升的碳酸鈉和50克 /升的尿素之溶液（70%液緯紗）軋染且乾燥。 (b) 使用依需求滴落之喷墨頭（氣泡嘴射），以一種包含 下列之水性油墨印刷根據步驟（a)預處理之棉锻 • 10重量％的0.6份之式（101)反應性染料及5.4份之式 25 1374166 (1 02)反應性染料的混合物， -20重量％的1,2-丙二醇，和 -70重量％的水 完全地乾燥印染物且在飽和蒸氣中於102°C下固色8分 鐘，冷沖洗，在煮沸中洗掉，再次沖洗和乾燥。獲得具有 良好堅牢度性質之深藍色印染物。 26

Claims (1)

1. 1374166 •·· 十、申請專利範園： 1. 一種染料混合物’其包含 至少一種下式的染料

   與至少一種下式的染料

   其中 Ri和R2各自獨立地為氫或未經取代或經取代之Ci_c4 烷基， (R3)〇-3 ’（R4)〇_3和（R5)〇_3各自獨立地表示從〇至3個相 同或不同之選自鹵素，d-C*烷基，（^-04烷氧基，羧基和 績酸基群組之取代基， A為未經取代或經取代之伸苯基，伸蔡基，或c2-c8伸 烧基，其可被氧中斷， Χι為鹵素或非纖維-反應性取代基，及 q為〇或1的數目， r和s各自獨立地為〇或1的數目，及r+s的和為1或 27 1374166 % 2的數目， 101年4月5日修正替換頁 Υ3和Υ4各自獨立地為下式之纖維_反應性基 (3a)， -NH-C0-(CH2)m-S02-Z -conh-(ch2)„-so2-z -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal -NH-CO-C(Hal)=CH2 —NH

   Υι > Y2 « -S Ο 2 ζ (3b)， (3c)， (3d)， (3e)或 )=N\ v卜 ' (3f) 其中 X2為鹵素，T獨立地具有X2的定義，為非纖維_反應性 取代基或為下式之纖維-反應性基 H, Me, Et —N-(CH2)2-jS〇2-Z (4a) -nh-(ch2)2.3-o-(ch2)2.3-so2-z (4b)

   (4c)， (4d) > 或 28 1374166· 101年4月5日修正替換貪 (S03H) -NH

   1-2 NH-CO-Q (4e) (R6)〇-2表示從0至2個相同或不同之選自鹵素，C1-C4 炫基’ CrC4烷氧基和磺酸基群組之取代基， z為乙烯基或基_CH2-CH2-U及U為在鹹性條件下玎移 除之基， Q 為基-CH(Hal)-CH2-Hal 或-C(Hal) = CH2， m和n各自獨立地為2，3或4的數目，及 H a 1為齒素， Y3和Y4之基至少一個為式（3b)或（3f)之基。 2. 根據申請專利範圍第1項之染料混合物’其中 Ri為氫，甲基或乙基及為氫。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其中 Xi為氣。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其中 _A_Yl為下式的基 (5a) so2-Zl 识7)〇-2

   29 1374166

   (?〇3H)<h 101年4月5日修ί替換頁 (5b)，或 (5c) -NH-C0-(CH2)m-S02-Z3 其中 (R7)o-2表示從〇至2個相同或不同的選自鹵素，CVC4 烧基，烧氧基和靖酸基群組之取代基， m為2或3的數目，及 Z 1 ’ Z 2和Z 3各自獨立地為乙卸基，yS -氣乙基或々-石黃 酸基乙基。 5.根據申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其中 式（1)之染料為下式之染料

   其中 為氫，曱基或乙基及 Z!為乙烯基，/3 -氯乙基或/5 -硫酸根絡乙基。 6.根據申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其中 30 1374166.. 式（2)之染料為下式之染料

   101年4月5日修正替換貪

   (2a) 其中

   (R4)〇_2和（R5)〇 2各自獨立表示從〇至2個相同或不同的 選自C^-C：4烷基，CrC：4烷氧基和磺酸基群組之取代基且纖 維-反應性基乙和.I之一為式（3a)，（3b)，（3c), (3d)或（3勾 的基且其他纖維-反應性基Y3和Y4為式（3b)或（3f)的基，根 據申請專利範圍第丨項之定義適用於式（3a)，（3b)，（3c)， (3d)，（3e)和（3f)的纖維_反應性基。 人一種根據申請專利範圍第1至6項中任一項之染 “物於印染或印刷含羥基或含氮纖維材料之用途。 8.根據申請專利範圍第7項之用途，其中印 纖維素纖綠；y·姻_ /、A P

   彌·维材枓，特別是含棉纖維材料。 種水性油墨，其包含根據申 染料混合物。 《寸π靶国弟1項 IU. 種根據申請專利範擇 含羥基或含氮'纖維材料的噴J 9項之水性油墨於印刷 刷方法中之用途。 十一、圖式： 無。 31