TWI415903B - 反應性染料之混合物及其用途 - Google Patents

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Description

反應性染料之混合物及其用途
本發明係關於反應性染料之混合物，該混合物適合染色或印染含氮或含羥基之纖維材料及得到具有良好全面性堅牢度特性之染色物或印染物。
染色的實地應用已於最近引領對於染色物品質及染色法之經濟效率有更高的要求。因此，對具有良好特性，尤其關於彼之應用之新穎又易於獲得之染料組成物有持續的要求。
現今染色需要例如具有充份的直接性及同時展現良好的未固著染料洗去容易性的反應性染料。此外，它們應該展現良好的著色率及高反應性，目的特別是要獲得具有高固著度的染色物。在許多例子中，反應性染料的遞升行為不足以符合所提出之要求，尤其在染非常深的色澤時。
因此本發明的基礎問題為提供新穎之反應性染料混合物，該混合物特別適合於染色和印染纖維材料且具有高程度之上述品質。它們也應產生具有良好全面堅牢度性質如耐光性和耐濕性的染色物。
本發明因此係關於染料混合物，其含有至少一種，例如一、二或三種染料，較佳一種下式染料： 與至少一種，例如一、二或三種選自下式群組之染料： 其中：(R1)b代表b個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基及鹵素之相同或不同的取代基，R2、R3、R4及R5各自獨立為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基或鹵素，G為未經取代或經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、 羧基或磺基取代之伸苯基，或為伸環己基、伸苯亞甲基或C2-C6伸烷基，Q1及Q2基之一為胺基而Q1及Q2基的另一者為羥基，X1為鹵素，Y1、Y2及Y3各自獨立為下式之纖維反應性基：-SO2-Z (5a)
-NH-CO-(CH2)m-SO2-Z (5b)
-CONH-(CH2)n-SO2-Z (5c)
-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (5d)，-NH-CO-C(Hal)=CH2 (5e)或 其中X1為鹵素，T2獨立具有X2之定義，其為非纖維反應性取代基或為下式之纖維反應性基：-NH-(CH2)2-3-SO2-Z (6a),-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (6b), (R6)0-2代表從0至2個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基及磺基之相同或不同的取代基，Z為乙烯基或-CH2-CH2-U基及U為在鹼性條件下可移除之基，Q為-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2基，m及n各自獨立為數字2、3或4，及Hal為鹵素，T1為上述式(6b)、(6c)、(6d)或(6e)之纖維反應性基及b及k各自獨立為數字0、1或2。
至少一、二或三種選自式(2)、(3)與(4)之染料的適合組合為例如一或二種式(2)染料；一或二種式(3)染料；或一或二種式(4)染料；一種式(2)染料及一種式(3)染料；一種式(2)染料及一種式(4)染料；一種式(3)染料及一種式(4)染料；或一種式(2)染料、一種式(3)染料及一種式(4)染料，以一種式(2)染料、一種式(3)染料或一種式(4)染料較佳。
考慮作為R1、R2、R3、R4、R5、R6之C1-C4烷基及在架橋成員G中的對應基，各自獨立為例如甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基及異丁基，以甲基及乙基較佳，尤其為甲基。
考慮作為R1、R2、R3、R4、R5、R6之C1-C4烷氧基及在架橋成員G中的對應基，各自獨立為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及異丁氧基，以甲氧基及乙氧基較佳，尤其為甲氧基。
考慮作為R1、R2、R3、R4、R5、R6之鹵素及在架橋成員G中的對應基，各自獨立為例如氟、氯及溴，以氯及溴較佳，尤其為氯。
考慮作為架橋成員G之C2-C6伸烷基為支鏈或直鏈基，如例如1,2-伸乙基、1,3-伸丙基、1,2-伸丙基、1,4-伸丁基、1,3-伸丁基、1,5-伸戊基、3,5-伸戊基、1,6-伸己基、2,5-伸己基、4,6-伸己基及式和之基。
對於X1及X2，各自獨立地，加以考慮的為例如氟、氯及溴，以氟及氯較佳，X1尤其為氯。
考慮作為U之離去基為例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基及-OSO2-N(C1-C4烷基)2。較佳地，U為式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2之基，尤其為-Cl或-OSO3H，更尤其為-OSO3H。
適合的Z基實例因此為乙烯基、β-溴乙基或β-氯乙基、β-乙醯氧基乙基、β-苯甲醯氧基乙基、β-磷酸根絡 乙基、β-硫酸根絡乙基及β-硫代硫酸根絡乙基。
較佳地，Z獨立為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根絡乙基，尤其為乙烯基或β-硫酸根絡乙基。
較佳地，(R1)b代表b個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基及磺基之相同或不同的取代基，b尤其為磺基取代基。
較佳地，R2、R3、R4及R5各自獨立為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，尤其為氫、甲基、甲氧基或磺基。
R4及R5尤其較佳為氫。
(R6)0-2較佳代表從0至2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基及磺基之相同或不同的取代基，尤其為甲基、甲氧基及磺基。
R6尤其較佳為氫。
G較佳為未經取代之伸苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代之伸苯基。
較佳地，T1為式(6b)、(6c)或(6d)之基，尤其為式(6c)者，在本文上述所提供的定義及較佳意義適用於可變基。
在有利的具體實例中，T1為下式之基 其中(R6)0-2及Z各自具有本文上述所提供的定義及較佳意義。
T2較佳為非纖維反應性取代基或式(6a)、(6b)、(6c)、 (6d)或(6e)之纖維反應性基。
作為纖維反應性基，T2較佳為式(6b)、(6c)、(6d)或(6e)之基，尤其為式(6b)、(6c)或(6d)者，更尤其為式(6c)者，在本文上述所提供的定義及較佳意義適用於可變基。
當T2為非纖維反應性取代基時，則其可為例如：羥基；C1-C4烷氧基；未經取代或經例如羥基、羧基或磺基取代之C1-C4烷硫基；胺基；經C1-C8烷基單-或二-取代之胺基，其中烷基係未經取代或進一步經例如磺基、硫酸根絡、羥基、羧基或苯基取代，尤其是經磺基或羥基取代，並可被-O-基間斷一或多次；環己胺基；嗎啉基；N-C1-C4烷基-N-苯胺基或苯胺基或萘胺基，其中苯基或萘基係未經取代或經例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷醯基胺基、羧基、磺基或鹵素取代，並且烷基係未經取代或經例如羥基、磺基或硫酸根絡取代。
適合的非纖維反應性取代基T2之實例為胺基、甲胺基、乙胺基、β-羥乙基胺基、N-甲基-N-β-羥乙基胺基、N-乙基-N-β-羥乙基胺基、N,N-二-β-羥乙基胺基、β-磺乙基胺基、環己胺基、嗎啉基、2-、3-或4-氯苯胺基、2-、3-或4-甲基苯胺基、2-、3-或4-甲氧基苯胺基、2-、3-或4-磺基苯胺基、2,5-二磺基苯胺基、2-、3-或4-羧基苯胺基、1-或2-萘胺基、1-磺基-2-萘胺基、4,8-二磺基-2-萘胺基、N-乙基-N-苯胺基、N-甲基-N-苯胺基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基及羥基。
作為非纖維反應性取代基，T2較佳具有以下定義：C1-C4 烷氧基；未經取代或經羥基、羧基或磺基取代之C1-C4烷硫基；羥基；胺基；未經取代或在烷基部份中經羥基、硫酸根絡或磺基取代之N-單-或N,N-二-C1-C4烷胺基；嗎啉基；未經取代或在苯基環上經磺基、羧基、乙醯基胺基、氯、甲基或甲氧基取代之苯胺基；或未經取代或在苯基環上以與苯胺基相同的方式取代之N-C1-C4烷基-N-苯胺基，其中烷基係未經取代或經羥基、磺基或硫酸根絡取代；或未經取代或經1至3個磺基取代之萘胺基。
特別偏好之非纖維反應性取代基T2為胺基、N-甲胺基、N-乙胺基、N-β-羥乙基胺基、N-甲基-N-β-羥乙基胺基、N-乙基-N-β-羥乙基胺基、N,N-二-β-羥乙基胺基、β-磺基乙胺基、嗎啉基、2-、3-或4-羧基苯胺基、2-、3-或4-磺基苯胺基、2,5-二磺基苯胺基及N-C1-C4烷基-N-苯胺基。
在式(6a)及(6b)之纖維反應性基T2的例子中，Z較佳為乙烯基或β-氯乙基。在式(6c)及(6d)之纖維反應性基T2的例子中，Z較佳為乙烯基或β-硫酸根絡乙基。
在有利的具體實例中，T2為上述纖維反應性基之一。
在式(5d)、(5e)及(6e)之纖維反應性基中的Hal較佳為氯或溴，尤其為溴。
較佳地，Y1為式(5a)、(5b)、(5c)、(5d)或(5e)基，尤其為式(5a)、(5b)或(5c)者，更尤其為式(5a)者，在上述所提供的定義及較佳意義適用於可變基。
較佳地，Y2為式(5a)或(5f)基，尤其為式(5a)者，在上 述所提供的定義及較佳意義適用於可變基。
較佳地，Y3為式(5a)或(5f)基，尤其為式(5a)者，在上述所提供的定義及較佳意義適用於可變基。當Y3為式(5f)基時，則以代表式(6b)或(6c)基之T2較有利，尤其為(6b)。
b較佳為數字1或2，尤其為數字1。
k較佳為數字1或2，尤其為數字1。
m及n較佳各自獨立為數字2或3。
m尤其較佳為數字3。
n尤其較佳為數字2。
式(1)之染料較佳為下式之染料： 其中：T1、X1、Y1及k各自具有上述所提供的定義及較佳意義。
式(2)之染料較佳為下式之染料： 其中： R2為氫或C1-C4烷氧基，以C1-C4烷氧基較佳，R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，及每一個Z獨立具有上述所提供的定義及較佳意義。
R2尤其較佳為甲氧基。
R3尤其較佳為氫、甲基或甲氧基，尤其為氫。
式(3)之染料較佳為下式之染料： 其中：(R7)0-4代表從0至4個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺基之相同或不同的取代基，較佳係選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基及磺基，及Y2具有上述所提供的定義及較佳意義。
式(4)之染料為下式之染料較佳： 其中：Y3具有上述所提供的定義及較佳意義。
特別偏好的式(1)之染料為下式之染料： 其中：X1為鹵素，尤其為氯，及每一個Z獨立具有上述所提供的定義及較佳意義，並以乙烯基或β-硫酸根絡乙基較佳。
式(1)之染料為例如下式之染料： 以式(1.1)者較佳。
式(2)之染料為例如下式之染料： 以式(2.1)者較佳。
式(3)之染料為例如下式之染料： 以式(3.1)者較佳。
式(4)之染料為例如下式之染料： 以式(4.1)或(4.2)者較佳，尤其為式(4.1)者。
在根據本發明的染料混合物中的式(1)至(4)之反應性染料含有磺基，其各自或呈自由磺酸形式，或較佳呈其鹽形式，例如呈鈉、鋰、鉀或銨鹽形式，或呈有機胺之鹽形式，例如呈三乙醇銨鹽形式。
式(1)至(4)之反應性染料及因此加之染料混合物可包含另外的添加劑，例如氯化鈉或糊精。
式(1)之染料及式(2)、(3)與(4)之染料總量係以例如從1：99至99：1之重量比存在於根據本發明的染料混合物中， 以從5：95至95：5較佳，尤其從10：90至90：10。
式(1)、(2)、(3)及(4)之染料為已知或可根據本身已知的方法製備。式(1)之染料係在例如US 4 622 390中說明。式(2)之染料係在例如DE 960 534、DE 31 13 989A1、EP 0 063 276A2及EP 0 122 600A1說明。式(3)之染料係自例如US 3 558 621、US 4 631 341、US 4 754 023、GB 2 034 731A及EP 0 064 250A1得知。式(4)之染料係在US 4 336 190及US 4 754 023中說明。
舉例來說，根據本發明的染料混合物可藉由將各個染料混合而製備。這種混合程序例如是在適合的研磨機中進行，例如在球磨機或針磨機中，以及在捏和機或混合機中。
根據本發明的染料混合物在適當時可包含另外的輔助劑，例如改進處理或增加儲存穩定度者，如例如緩衝劑、分散劑或抗粉塵劑。這些輔助劑為熟諳本技藝者所已知。
根據本發明的染料混合物適合染色及印染極廣泛的各種材料，尤其為含羥基或含氮之纖維材料。實例為紙、絲、皮革、羊毛、聚醯胺纖維及聚胺基甲酸酯，尤其還有所有種類的纖維素纖維材料。這些纖維材料為例如天然的纖維素材料，如棉、亞麻及大麻，以及纖維素及再生纖維素。根據本發明的染料混合物也適合染色或印染存在於混紡織物中的含羥基纖維，例如棉與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混紡品。
本發明因此也關於根據本發明的染料混合物用於染色或印染含羥基或含氮，尤其為含纖維素之纖維材料的用途。
可將根據本發明的染料混合物以各種方式塗覆於纖維材料及固著於纖維，尤其以染料水溶液及染料印染漿形式。彼等同時適合於盡染法和根據壓染法之染色；可在低染色溫度下使用，並在壓蒸過程只需要短的汽蒸時間。遞升行為非常好，固著度高，並可輕易洗去未固著染料，在吸盡度與固著度之間的差異非常小，即皂洗損失非常小。根據本發明的染料混合物也適合印染，尤其適合在棉上印染，但其同樣也適合印染含氮之纖維，例如羊毛或絲或含有羊毛之混紡織物。
可將使用根據本發明的染料混合物所產生的染色物及印染物完全再生，在酸性與鹼性兩種範圍下具有高著色力及高的纖維對染料結合穩定度，而且具有良好的耐光度及非常好的耐濕度特性，如耐清洗、耐水、耐海水、耐交染及耐汗度。所獲得的染色物展現纖維勻染度及表面勻染度。
根據本發明的染料混合物也適合用作在記錄系統中的著色劑。這些記錄系統為例如市售取得用於紙或紡織品印染的噴墨印染機或書寫工具，如自來水筆或原子筆及尤其為噴墨印染機。就該目的而言，先使根據本發明的染料混合物成為適合在記錄系統中使用的形式。適合的形式為例如包含根據本發明的染料混合物作為著色劑的水性油墨。可藉由將各個成份在希望的水量中混合在一起的慣用方式製備油墨。
加以考慮的基材包括上述含羥基或含氮之纖維材料，尤其為含纖維素之纖維材料。
在水性油墨中所使用的染料較佳應具有低鹽含量，即其應該具有以染料重量為基準計小於0.5重量%之鹽總含量。可將由於其製備及/或由於後續添加稀釋劑所致具有相對高鹽含量之染料鹽析，例如經由薄膜分離步驟，如超過濾、逆滲透或透析法。
油墨較佳係具有以油墨總重量為基準計從1至35重量%，尤其從1至30重量%，較佳從1至20重量%之染料總含量。在該例子中，較佳的下限為1.5重量%之限度，較佳為2重量%及尤其為3重量%。
油墨可包含水互溶性有機溶劑，例如：C1-C4醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇或異丁醇；醯胺，如二甲基甲醯胺或二甲基乙醯胺；酮類或酮醇類，如丙酮、二丙酮醇；醚類，如四氫呋喃或二条烷；含氮之雜環系化合物，如N-甲基-2-吡咯啶酮或1,3-二甲基-2-咪唑啶酮；聚伸烷基二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；C2-C6伸烷基二醇及硫乙二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、硫二乙二醇、己二醇及二乙二醇；其它的多元醇，如甘油或1,2,6-己烷三醇；及多元醇之C1-C4烷基醚類，如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；以N-甲基-2-吡咯啶酮、二乙二醇、甘油或尤其是1,2-丙二醇較佳，其通常以油墨總重量為基準計從2至30重量%之量，尤其從5至30重量%，並以從10至25重量%較佳。
此外，油墨也可包含增溶劑，例如ε-己內醯胺。
油墨可包含特別以調整黏度為目的之天然或合成來源之增稠劑。
可述及之增稠劑實例包括市售取得的藻酸鹽增稠劑、澱粉醚或刺槐豆粉醚，尤其為藻酸鈉本身或其與改性纖維素如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素的摻合物，尤其以含有20至25重量%之羧甲基纖維素較佳。可述及之合成增稠劑為例如那些以聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯醯胺為主之增稠劑，以及分子量例如從2000至20000之聚伸烷基二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇或環氧乙烷與環氧丙烷之混合聚伸烷基二醇。
油墨包含例如以油墨總重量為基準計從0.01至2重量%的這些增稠劑量，尤其從0.01至1重量%，以從0.01至0.5重量%較佳。
油墨也可包含緩衝物質，例如硼砂(borax)、硼酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽或檸檬酸鹽。可述及之實例包括硼砂、硼酸鈉、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉及檸檬酸鈉。它們尤其係以油墨總重量為基準計從0.1至3重量%之量使用，從0.1至1重量%較佳，以便建立例如從4至9之pH值，尤其從5至8.5。
油墨可包含界面反應性劑或濕滑劑作為更多的添加劑。
適合的界面反應性劑包括市售取得的陰離子或非離子 界面反應性劑。作為在根據本發明油墨中的濕滑劑考慮的有例如尿素或乳酸鈉(最好係呈50%至60%之水溶液形式)與甘油及/或丙二醇之混合物，以從0.1至30重量%之量較佳，尤其從2至30重量%。
偏好的是黏度從1至40毫巴斯卡‧秒，尤其從1至20毫巴斯卡‧秒，更尤其從1至10毫巴斯卡‧秒之油墨。
而且，油墨還可包含慣用的添加劑，例如消泡劑或尤其為抑制霉菌及/或細菌生長之保存劑。這些添加劑通常係以油墨總重量為基準計從0.01至1重量%的量使用。
加以考慮的保存劑包括：甲醛產生劑，例如多聚甲醛和三条烷，尤其為約30至40重量%之甲醛水溶液；咪唑化合物，例如2-(4-噻唑基)苯并咪唑；噻唑化合物，例如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基異噻唑啉-3-酮；碘化合物、腈、酚、鹵烷硫基化合物及吡啶衍生物，尤其為1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基異噻唑啉-3-酮。適合的保存劑為例如20重量%1,2-苯并異噻唑啉-3-酮在二丙二醇中的溶液(Proxel®GXL)。
油墨也可包含另外的添加劑，如氟化聚合物或調聚物，例如用量為以油墨總重量為基準計例如從0.01至1重量%之聚乙氧基全氟醇(Forafac®或Zonyl®產品)。
在噴墨印染時，將油墨的各個液滴以受控制方式自噴嘴噴霧在基材上。就該目的而言，主要使用連續噴墨法及按需噴墨法。在連續噴墨法中，連續產生液滴，並將不為印染所需的任何液滴輸送至收集容器中及再循環，反之， 在按需噴墨法中，依需要產生液滴及印染，即只在需要印染時產生液滴。液滴的產生可以例如壓力噴墨頭或以熱能(氣泡噴墨)方式進行。最好以壓力噴墨頭方式印染及根據連續噴墨法印染。
本發明因此也關於含有根據本發明的染料混合物之水性油墨及這些油墨在噴墨印染法中用於印染各種基材，尤其是紡織纖維材料的用途，上述所提供的定義及較佳意義適用於染料混合物、油墨及基材。
以下的實施例係用以例證本發明。除非有其它另外的指示，溫度以攝氏度數表示，份為重量份及百分比係相對於重量%。重量份相對於體積份以公斤對公升之比例計。
實施例1：將100份棉織物在60℃下引入在1000份水中含有3.0份式(1)之染料、3.0份式(2.1)之染料及30份氯化鈉之染料浴中。在60℃之溫度下45分鐘之後，加入20份煅燒蘇打。將染料浴溫度在60℃下再維持45分鐘。接著將染色之織物沖洗及以一般的方式乾燥。獲得具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
實施例2至4：如實施例1所示之步驟進行，但使用3.0份式(2.2)之染料、3.0份式(2.3)之染料或3.0份式(2.4)之染料代替使用3.0份式(2.1)之染料，同樣獲得具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
以類似於實施例1所述之方式，可使用等量的式(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)及(1.6)之染料其中一種代替3.0份式(1.1)之染料。
實施例5：將100份棉織物在60℃下引入在1000份水中含有3.0份式(1.1)之染料、3.0份式(3.1)之染料及60份氯化鈉之染料浴中。在60℃之溫度下45分鐘之後，加入20份煅燒蘇打。將染料浴溫度在60℃下再維持45分鐘。接著將染色之織物沖洗及以一般的方式乾燥。獲得具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
實施例6至11：如實施例1所示之步驟進行，但使用3.0份式(3.2)之染料、3.0份式(3.4)之染料、3.0份式(3.5)之染料、3.0份式(3.6)之染料、3.0份式(3.7)之染料或3.0份式(3.8)之染料代替使用3.0份式(3.1)之染料，同樣獲得具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
以類似於實施例5所述之方式，可使用等量的式(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)及(1.6)之染料其中一種代替3.0份式(1.1)之染料。
實施例12：將100份棉織物在60℃下引入在1000份水中包含3.0份式(1.1)之染料、3.0份式(4.1)之染料及60份氯化鈉之染料浴中。在60℃之溫度下45分鐘之後，加入20份煅燒蘇打。將染料浴溫度在60℃下再維持45分鐘。接著將染色之織物沖洗及以一般的方式乾燥。獲得具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
實施例13至15：如實施例12所示之步驟進行，但使用3.0份式(4.2)之染料、3.0份式(4.3)之染料或3.0份式(4.4)之染料代替使用3.0份式(4.1)之染料，同樣獲得具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
以類似於實施例12所述之方式，可使用等量的式(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)及(1.6)之染料其中一種代替3.0份式(1.1)之染料。
實施例16：將10份羊毛織物在實驗室染色裝置中使用以下浴液染色：0.2份醋酸鈉，0.5份80%之醋酸，0.2份市售取得的勻染劑(Albegal B®)，0.30份式(1.3)之染料，0.30份式(3.3)之染料，及200份水。
浴液之pH為4.5。將紡織品在40℃下於染浴液中處理5分鐘，接著以1°/分鐘之加熱速度加熱至沸騰溫度(98℃)及在該溫度下染色90分鐘。在將浴液冷卻至80℃之後，加入0.8份碳酸鈉在8份水中的溶液，並將紡織材料在80℃與pH8.5下處理20分鐘。接著將染色物沖洗及以一般方式整理。獲得展現纖維勻染度和表面勻染度且具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
實施例17：如實施例16所示之步驟進行，但使用0.30份式(1.4)之染料代替使用0.30份式(1.3)之染料，同樣獲得展現纖維勻染度和表面勻染度且具有良好堅牢度特性之海軍藍染色物。
實施例18：將絲光棉絨緞使用含有30公克/公升之碳酸鈉及50公 克/公升之尿素(70%浴液攝取)之浴液壓染及乾燥。
(b)使用按需噴墨頭(氣泡噴墨)，將根據步驟(a)預處理之棉絨緞以含有下列物的水性油墨印染：-10重量%之3.0份式(1.1)之反應性染料與3.0份式(2.1)之反應性染料的混合物，-20重量%之1,2-丙二醇及-70重量%之水。
將印染物完全乾燥及在102℃下的飽和蒸汽中固著8分鐘，冷沖洗，在沸騰溫度下洗掉，再沖洗及乾燥。獲得具有良好堅牢度特性之海軍藍印染物。

Claims (13)

  1. 一種染料混合物，其包含至少一種下式染料： 與至少一種選自下式群組之染料： 其中：(R1)b代表b個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基及鹵素之相同或不同的取代基， R2、R3、R4及R5各自獨立為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基或鹵素，G為未經取代或經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代之伸苯基，或為伸環己基、伸苯亞甲基或C2-C6伸烷基，Q1及Q2基之一為胺基而Q1及Q2基的另一者為羥基，X1為鹵素，Y1、Y2及Y3各自獨立為下式之纖維反應性基：-SO2-Z (5a),-NH-CO-(CH2)m-SO2-Z (5b),-CONH-(CH2)n-SO2-Z (5c),-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (5d),-NH-CO-C(Hal)=CH2 (5e)或 其中X2為鹵素，T2獨立具有X2之定義，其為選自由胺基、甲胺基、乙胺基、β-羥乙基胺基、N-甲基-N-β-羥乙基胺基、N-乙基-N-β-羥乙基胺基、N,N-二-β-羥乙基胺基、β-磺乙基胺基、環己胺基、嗎啉基、2-、3-或4-氯苯胺基、2-、3-或4-甲基苯胺基、2-、3-或4-甲氧基苯胺基、2-、3-或4-磺基苯胺基、2,5-二磺基苯胺基、2-、3-或4-羧基苯胺基、1-或2- 萘胺基、1-磺基-2-萘胺基、4,8-二磺基-2-萘胺基、N-乙基-N-苯胺基、N-甲基-N-苯胺基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基及羥基組成之群組之非纖維反應性取代基或為下式之纖維反應性基：-NH-(CH2)2-3-SO2-Z (6a),-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (6b), (R6)0-2代表從0至2個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基及磺基之相同或不同的取代基，Z為乙烯基或-CH2-CH2-U基及U為選自於-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基及-OSO2-N(C1-C4烷基)2之基。Q為-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2基，m及n各自獨立為數字2、3或4，及Hal為鹵素，T1為上述式(6b)、(6c)、(6d)或(6e)之纖維反應性基， 及b及k各自獨立為數字0、1或2。
  2. 根據申請專利範圍第1項之染料混合物，其中U為式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2之基團。
  3. 根據申請專利範圍第1項之染料混合物，其中T1為式(6b)、(6c)或(6d)基。
  4. 根據申請專利範圍第3項之染料混合物，其中T1為式(6c)基。
  5. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混合物，其中式(1)之染料為下式之染料： 其中：T1、X1、Y1及k各自具有根據申請專利範圍第1項之定義。
  6. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混合物，其中式(2)之染料為下式之染料： 其中：R2為氫或C1-C4烷氧基，R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，及每一個Z各自具有根據申請專利範圍第1項之定義。
  7. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混合物，其中式(3)之染料為下式之染料： 其中：(R7)0-4代表從0至4個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺基之相同或不同的取代基，及Y2具有根據申請專利範圍第1項之定義。
  8. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混合物，其中式(4)之染料為下式之染料： 其中：Y3具有根據申請專利範圍第1項之定義。
  9. 一種根據申請專利範圍第1至8項中任一項之染料混合物的用途，以其用於染色或印染含羥基或含氮之纖維材料。
  10. 根據申請專利範圍第9項之用途，其中係將含纖維素之纖維材料染色或印染。
  11. 根據申請專利範圍第10項之用途，其中含纖維素之纖維材料係含棉之纖維材料。
  12. 一種水性油墨，其包含根據申請專利範圍第1項之染料混合物。
  13. 一種根據申請專利範圍第12項之水性油墨的用途，其係用於印染含羥基或含氮之纖維材料的噴墨印染法中。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7553358B2 (en) 2007-05-01 2009-06-30 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
CN101613536B (zh) * 2008-06-26 2013-12-25 上海雅运纺织化工股份有限公司 藏青色活性染料组合物及其染色应用
CN101709157B (zh) * 2009-11-16 2013-11-13 天津德凯化工股份有限公司 一种适用于尼龙染色的活性藏青染料
CN101817995B (zh) * 2009-11-16 2013-05-08 天津德凯化工股份有限公司 一种藏青染料
CN101812244B (zh) * 2009-11-16 2013-06-19 天津德凯化工股份有限公司 一种用于尼龙染色的活性染料及其制备方法
CN101735658B (zh) * 2009-11-16 2013-08-14 天津德凯化工股份有限公司 一种适用于尼龙染色的活性藏青染料及其制备方法
EP2609247A1 (en) 2010-08-25 2013-07-03 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Mixtures of fibre-reactive dyes and their use in a method for trichromatic dyeing or printing
TW201446886A (zh) 2013-02-19 2014-12-16 Huntsman Adv Mat Switzerland 反應性染料混合物及其於雙或三色染料或印刷方法中之用途
CN103351645A (zh) * 2013-07-15 2013-10-16 湖北华丽染料工业有限公司 一种活性蓝染料及其制备方法
CN103540166B (zh) * 2013-11-01 2015-04-08 上海雅运纺织化工股份有限公司 蓝色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用
WO2017129297A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Fibre reactive formazan dyes, their preparation and their use
US10550277B2 (en) 2016-06-27 2020-02-04 Seiko Epson Corporation Ink composition, ink set, and recording method
JP6897327B2 (ja) * 2017-05-30 2021-06-30 セイコーエプソン株式会社 インク組成物、インクセット及び記録方法
EP3336148A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-20 DyStar Colours Distribution GmbH Blue and navy fibre reactive dye mixtures
CN114716844A (zh) * 2022-05-18 2022-07-08 浙江亿得新材料股份有限公司 一种复合高日晒蓝色活性染料及用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0730010A1 (de) * 1995-03-03 1996-09-04 Basf Aktiengesellschaft Mischungen von Reaktivfarbstoffen für marineblaue Farbtöne
EP0905201A1 (de) * 1997-09-26 1999-03-31 Bezema AG Wasserlösliche Reaktivfarbstoffmischungen und ihre Verwendung zum Färben

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4951A (en) * 1847-02-05 Manufacture oh hat-bodies
JPS594451B2 (ja) * 1978-07-21 1984-01-30 住友化学工業株式会社 ジスアゾ染料の製法
JP3168624B2 (ja) * 1991-08-02 2001-05-21 住友化学工業株式会社 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法
DE4142766C1 (zh) * 1991-12-04 1993-02-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE4237883A1 (de) * 1992-11-10 1994-05-11 Bayer Ag Reaktivfarbstoffmischung für Polyester/Cellulosefasermischungen
EP0610156B1 (de) * 1993-02-05 1997-05-28 Ciba SC Holding AG Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Fasermaterialien
DE59405289D1 (de) * 1993-05-18 1998-04-02 Hoechst Ag Wasserlöslichse faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0628606B1 (de) * 1993-05-18 2000-08-23 DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG Triphendioxazinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
DE4332047A1 (de) * 1993-09-21 1995-03-23 Hoechst Ag Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien
TW412575B (en) * 1994-10-13 2000-11-21 Ciba Sc Holding Ag Reactive dyes, process for their preparation and the use thereof
DE19511689A1 (de) * 1995-03-30 1996-10-02 Hoechst Ag Mischung von blaufärbenden faserreaktiven Farbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
JP3405135B2 (ja) * 1997-06-30 2003-05-12 住友化学工業株式会社 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
DE69903599T2 (de) * 1998-07-21 2003-06-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Marineblaue Mischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen
US6126700A (en) * 1999-01-20 2000-10-03 Everlight Usa, Inc. Black dye composition
GB0208444D0 (en) * 2002-04-12 2002-05-22 Clariant Int Ltd Composition for printing recording materials
GB0215982D0 (en) * 2002-07-10 2002-08-21 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Fibre reactive azo dyes
MY139986A (en) * 2005-07-06 2009-11-30 Ciba Sc Holding Ag Mixtures of reactive dyes and their use

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0730010A1 (de) * 1995-03-03 1996-09-04 Basf Aktiengesellschaft Mischungen von Reaktivfarbstoffen für marineblaue Farbtöne
EP0905201A1 (de) * 1997-09-26 1999-03-31 Bezema AG Wasserlösliche Reaktivfarbstoffmischungen und ihre Verwendung zum Färben

Also Published As

Publication number Publication date
US20080244839A1 (en) 2008-10-09
US8864850B2 (en) 2014-10-21
US20100151134A1 (en) 2010-06-17
KR101217646B1 (ko) 2013-01-02
US9371611B2 (en) 2016-06-21
MY162329A (en) 2017-05-31
CN1934195A (zh) 2007-03-21
CN1934195B (zh) 2012-04-25
ATE517951T1 (de) 2011-08-15
TW200604297A (en) 2006-02-01
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