TWI405817B - 纖維反應性偶氮染料，其製備及其用途 - Google Patents

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Description

纖維反應性偶氮染料，其製備及其用途
本發明係有關於一種新穎的反應性染料，其製備方法及其使用於染色或印刷織物纖維材料的用途。
目前反應性染料使用於染色的應用由於需提高染色成品品質和染色方法經之效益而有更高的要求。因此，對於具有改良性質，尤其與其應用有關的新穎反應性染料，具有一定的需求。
時下染色時所需的反應性染料為具有足夠的直染性且同時可輕易地清洗掉未固定的染料。它們亦應具有良好的著色量和高的反應性，本發明之目的特別為提供一種具有高程度固著力的染色品。習知的染料並無法在所有性質上滿足這些需求。
於US-A-4 323 497所揭示之染料在所用之重氮成分方面是對稱的，但在如前所述之性質上仍有一些缺點。
該問題因而使本發明尋找一種對於纖維材料染色和印刷具有高度上述品質的新穎改良的反應性染料。這些新穎性染料尤其應具有優異之高固定率和高的纖維-染料結合穩定性。這些染料也應可產生具有良好全面堅牢度性質，例如耐光堅牢度和耐濕堅牢度的染色品。
已顯示者為所提及之問題可藉由下文中所定義之新穎染料而大幅地解決。
依此本發明係有關於一種具下式之反應性染料 其中R1 ，R2 ，R3 及R4 個別相互獨立地為氫或未經取代或經取代之C1 -C4 烷基，(R5 )s 代表有s個相同或不相同之取代基係選自鹵素，磺酸基，羧基，C1 -C4 烷基及C1 -C4 烷氧基，B為脂肪族橋員，X1 及X2 為鹵素，r為由0至2之整數，s為由0至3之整數，及n和m個別相互獨立地為1或2之數目，及Z為具下式之纖維反應性基團-SO2 -Y　　　(2a)，-NH-CO-(CH2 )k -SO2 -Y　　　(2b)，-CONH-(CH2 )1 -SO2 -Y　　　(2c)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2 -Hal　　　(2d)或-NH-CO-C(Hal)=CH2 　　　(2e)其中 Hal為氯或溴，k和1個別相互獨立地為2，3或4之數目，及Y為乙烯基或-CH2 -CH2 -U基團且U為在鹼性條件下可移除之基團。
式(1)的染料含有至少二個，較佳為由2至6個且尤其為4或5個，磺酸基，其個別地以自由酸形式或較佳為鹽形式存在。適當的鹽類例如為鹼金屬，鹼土金屬或銨鹽，有機胺鹽，或它們的混合物。可提及之例子有鈉，鋰，鉀或銨鹽，單-、二-或三-乙醇胺鹽或混合的Na/Li或Na/Li/NH4 鹽類。
在式(1)反應性染料中的R1 ，R2 ，R3 和R4 基團中為烷基者係為直鏈或分枝。這些烷基可進一步經取代，例如經羥基，磺酸基，硫酸根合(sulfato)，氰基或羧基取代。下列基團為可被提及之例子：甲基，乙基，正-丙基，異丙基，正-丁基，二級-丁基，三級丁基或異丁基，和經羥基、磺酸基、硫酸根合、氰基或羧基取代的相對應基團。較佳的取代基為羥基、磺酸基或硫酸根合，尤其為羥基或硫酸根合且尤其為羥基。
R1 及R4 較佳為個別相互獨立的氫或C1 -C4 烷基，尤其為氫。
R2 及R3 較佳為個別相互獨立的氫或C1 -C4 烷基，其為未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根合、氰基或羧基取代。在一個引起興趣的具體實例中，R2 及R3 基團中之一者為經羥基、磺酸基、硫酸根合、氰基或羧基取代之C1 -C4 烷 基，而R2 及R3 基團中之另一者為氫或C1 -C4 烷基，尤其為氫。
R2 及R3 尤其為個別相互獨立的氫或C1 -C4 烷基，更尤其為氫。
在本發明的一個重要具體實例中，R1 ，R2 ，R3 及R4 個別相互獨立地為氫或C1 -C4 烷基，尤其為氫。
就R5 為C1 -C4 烷基者，列入考慮的有個別相互獨立的例如甲基，乙基，正-丙基，異丙基，正-丁基，二級-丁基，三級丁基或異丁基，較佳為甲基或乙基，且尤其為甲基。
就R5 為C1 -C4 烷氧基者，可考慮的有個別相互獨立的例如甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，異丙氧基，丁氧基或異丁氧基，較佳為甲氧基或乙氧基，且尤其為甲氧基。
就R5 為鹵素者，可考慮的有個別相互獨立的例如氟，氯或溴，較佳為氯或溴，且尤其為氯。
B例如為直鏈或分枝之C2 -C12 伸烷基，其為未經取代或經羥基、C1 -C4 烷氧基、硫酸根合或磺酸基取代且可一或多次地經-O-或-NR6 -插入，較佳為經-O-插入，其中R6 為氫或C1 -C4 烷基，較佳為氫、甲基或乙基且尤其為氫。B較佳為直鏈或分枝之C2 -C6 伸烷基，其為未經取代或經羥基、磺酸基或硫酸根合取代，尤其為經羥基取代，且更尤其為直鏈或分枝之C2 -C6 伸烷基。較佳的B基團例子為1,2-伸乙基，1,2--伸丙基，1,3-伸丙基，2-羥基-1,3-伸丙基，1,4-伸丁基，2,2-二甲基-1,3-伸丙基，2-甲基-1,5-伸戊基 ，1,6-伸己基。
橋員B中特別引起興趣者為C2 -C6 伸烷基，其相對應於式-CH2 -CH(R7 )-或-(R7 )CH-CH2 -，其中R7 為C1 -C4 烷基，尤其為甲基。B中特別重要者為1,2-伸丙基。
X1 和X2 較佳為個別相互獨立地為氯或氟，且尤其為氯。X1 和X2 基團為相同或不相同；X1 和X2 基團較佳為相同且為氯。
r較佳為1或2之數目，尤其為1。
s較佳為0，1或2之數目，尤其為0或1。
n和m在每個情況下較佳為2之數目。
Z較佳為式(2a)，(2b)或(2c)的基團，尤其為式(2a)，其中k，1和Y具有如上文中所述之定義及較佳意義。
在鹼性條件下可移除之U基團可考慮的有例如-Cl，-Br，-F，-OSO3 H，-SSO3 H，-OCO-CH3 ，-OPO3 H2 ，-OCO-C6 H5 ，-OSO2 -C1 -C4 烷基和-OSO2 -N(C1 -C4 烷基)2 。U較佳為式-Cl，-OSO3 H，-SSO3 H，-OCO-CH3 ，-OCO-C6 H5 或-OPO3 H2 ，尤其為-Cl或-OSO3 H且更尤其為-OSO3 H。
依此Y基團的適當例子為乙烯基，β-溴-或β-氯乙基，β-乙醯氧基乙基，β-苯醯氧基乙基，β-磷乙基(phosphatoethyl)，β-硫酸根合乙基和β-硫基硫酸根合乙基。Y較佳為乙烯基，β-氯乙基或β-硫根合乙基，及尤其為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
Hal較佳為溴。
k和1較佳為個別相互獨立的2或3數目。
更尤其為k為3之數目且1為2之數目。
較佳之式(1)反應性染料為具下式之反應性染料 其中R2 ，R3 ，R5 ，B，X1 ，X2 ，Y，Z和s具有如上文中所述之個別定義及較佳意義。
特別佳者為式(1a)反應性染料，其中R2 及R3 為氫，(R5 )s 代表有s個相同或不相同之取代基係選自磺酸基，甲基及甲氧基，B相對應於式-CH2 -CH(R7 )-或-(R7 )CH-CH2 -之基團，其中R7 為甲基，X1 及X2 為氯，s為由0至2之整數，較佳為0，及Z為上文中所示之式(2a)纖維反應性基團，其中Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
本發明亦有關於一種製備式(I)化合物的方法，其中約1莫耳當量之下式各化合物 以適當的次序相互反應，R1 ，R2 ，R3 ，R4 ，R5 ，B，X1 ，X2 ，Y，Z，n，m，r和s具有如上文中所述之個別定義及較佳意義。
就式(7)及(8)為氰尿醯鹵化物者，適當的為氰尿醯氯和氰尿醯氟，尤其為氰尿醯氯。
式(7)及(8)化合物為相同或不相同，較佳為相同。
式(5)及(6)化合物可考慮的有例如1-胺基-8-萘酚-3,6-二磺酸(H酸)，1-胺基-8-萘酚-4,6-二磺酸(K酸)，2-胺基-8-萘酚-6-磺酸(γ酸)，2-胺基-5-萘酚-7-磺酸(J酸) 以及2-甲胺基-5-萘酚-7-磺酸(N-甲基-J酸)。較佳者為H酸和K酸，尤其為H酸。
式(5)及(6)化合物為相同或不相同，較佳為相同。
式(3)化合物可考慮的有例如為2-胺基-6-(β-硫酸根合乙基磺醯基)萘，2-胺基-6-(β-硫酸根合乙基磺醯基)萘磺酸和2-胺基-8-(β-硫酸根合乙基磺醯基)萘-6-磺酸。2-胺基-6-(β-硫酸根合乙基磺醯基)萘磺酸之製備可例如利用將2-胺基-6-(β-羥乙基磺醯基)萘與硫酸以本身習知之方法進行磺酸化和硫酸化。
式(3)及(4)化合物進行重氮化作用，其再例如與式(5)和(6)化合物，或與式(5)與(7)以及(6)與(8)化合物的反應產物在習知之方式下進行偶合作用，例如將式(3)及(4)化合物在低溫下(如由0至5℃)與亞硝酸鹽(如亞硝酸鈉)於無機酸溶液(如含鹽酸之溶液)中進行重氮化作用，然後再於低溫下(如由0至30℃)，於中性至微酸性介質中)，如在由3至7之酸鹼值，較佳為由4.5至6.5，與適當的偶合成分進行偶合作用。
其中之縮合反應，例如式(5)與(7)化合物以及(6)與(8)化合物之間所進行者，及式(3)、(5)及(7)化合物以及(4)、(6)及(8)化合物的反應產物與式(9)二胺之反應通常是以類似於習知之方法進行，一般為在溫度例如為0至50℃且pH例如為由3至10的水性溶液中。
由於上文中所述及方法之步驟可依不同的順序施行，且在某些情況下亦可同時進行，是以可能具有不同的方法 變異性。反應通常係逐步進行，個別反應成分之間的簡單反應順序係有利地依特定條件而定。在一個較佳具體實例中：(i)約一莫耳當量之式(5)胺類與約一莫耳當量之式(7)氰尿醯鹵化物進行縮合作用，因此得到具下式之產物 其與約一莫耳當量之經重氮化式(3)化合物進行偶合，藉此得到具下式的化合物 (ii)約一莫耳當量之式(6)胺類與約一莫耳當量之式(8)氰尿醯鹵化物進行縮合作用，因此得到具下式之產物 其與約一莫耳當量之經重氮化式(4)化合物進行偶合，藉此得到具下式的化合物 及(iii)約一莫耳當量之式(9)二胺類與約一莫耳當量，由(i)及(ii)得到之式(10b)和(11b)化合物之其中一個進行縮合作用，因此得到具下式之產物 或 及在每種情況下，式(10c)或(11c)化合物與約一莫耳當量，由(i)及(ii)得到之式(10b)或(11b)化合物中之另一者進行縮合作用。
式(3)，(4)，(5)，(6)，(7)，(8)和(9)化合物為習知者，或可利用習知化合物之類似方法製備。
本發明之染料為具有纖維反應性。可理解者為纖維反應性化合物為能夠與纖維素之羥基反應，與毛料及絲中之胺基、羧基、羥基或硫醇基(thiol)反應，或與合成聚醯胺之胺基及可能之羧基反應，因而形成共價化學鍵者。
本發明染料適用於染色和印刷極廣範圍的材料，例如含羥基或含氮之纖維材料。例子有絲，皮革，毛料，聚醯胺纖維和聚胺基甲酸酯類，亦及尤其是所有種類之纖維素纖維。這些纖維素纖維材料例如為天然纖維素纖維，如棉、亞麻和麻，亦有纖維素和再生纖維素。本發明染料亦適用於染色或印刷存在於混紡織物，如棉與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混合物，的含羥基纖維。本發明染料尤其適用於染色或印刷纖維素，尤其為含棉，之纖維材料。它們也可能使用於染色或印刷天然或合成的聚醯胺纖維材料。
本發明染料亦可應用至纖維材料並以多種方式固定於纖維中，尤其是以水性染料溶液形式和染料印刷糊狀物形式。它們可同時適合用於浸染方法以及依據軋染方法染色，依此，待染物浸漬於水性，可視情況使用含鹽者，之染料溶液，而在經過鹼的處理或存有鹼並可視情況選擇使用熱作用或留存於室溫下數小時之後，染料會固定其中。固定之後，染色品或印刷品徹底地以冷及熱水清洗，可選選擇性地加入具有分散作用以及促進未固定染料擴散之試劑。
本發明染料的特別優異處為高反應性、良好之固定能力和非常好的提升(built-up，深染)能力。因此他們可在低染色溫度下使用於浸染方法，且在浸壓汽蒸染色法中僅需要很短的汽蒸時間。其固定程度很高且未固定的染料可輕易地洗除，其在浸染程度與固定程度之間的差異極小，亦即皂洗損耗非常小。本發明之染料尤其適用於印刷，更尤其是印刷於棉上，以及適用於印刷至含氮纖維，例如羊毛或絲或含有羊毛或絲的混紡織物。
使用本發明染料而製得的染色品和印刷品在酸性和鹼性範圍中均具有高的著色強度和高的纖維-染料結合穩定性，以及良好的耐光堅牢度和極佳的耐濕性質，例如耐洗牢勞度、耐水浸牢度、耐海水牢度、耐交染牢度和耐汗漬牢度，以及具有良好之耐褶牢度、熱壓燙牢度和耐磨擦牢度。
本發明亦有關於一種包含式(1)反應性染料之水性油 墨，其中之R1 ，R2 ，R3 ，R4 ，R5 ，B，X1 ，X2 ，Y，Z，n，m，r和s具有如上文中所述之個別定義及較佳意義。
使用於油墨中的染料較佳為低鹽含量，亦即其應具有基於染料重量之低於0.5重量%之總鹽含量。具有相當高鹽含量的染料可在後續之製備及/或之後的添加稀釋劑時去鹽化，例如藉由膜分離步驟，如超濾、逆滲透或透析。
這些油墨較佳為具有染料總含量為基於油墨總重量之由1至35重量%，尤其由1至30重量%，及較佳由1至20重量%。下限之界線為1.5重量%，較佳為2重量%且尤其為3重量%為較佳者。
該等油墨可能包含水可溶混有機溶劑，例如C1 -C4 醇類，如甲醇、乙醇、正-丙醇、異丙醇、正-丁醇，二級-丁醇、三級丁醇和異丁醇；醯胺類，如二甲基甲醯胺和二甲基乙醯胺；酮類或酮醇類，如丙酮和二丙酮醇；醚類，如四氫呋喃和二噁烷；含氮雜環化合物，如N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑酮；聚伸烷基二醇類，如聚乙二醇和聚丙二醇；C2 -C6 伸烷基二醇類和硫二醇類，如乙二醇，丙二醇，丁二醇，三甘醇，硫二甘醇，己二醇和二甘醇；進一步的多元醇，如甘油和1,2,6-己三醇；和多元醇的C1 -C4 烷基醚，如2-甲氧基乙醇，2-(2-甲氧乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧乙氧基)乙醇，2-[2-(2-甲氧乙氧基)乙氧基]乙醇和2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮，二甘醇，甘油或尤其為1,2-丙二醇，其數量通常為基於油墨總重量之由2至30重量%，尤其由 5至30重量%，且較佳為由10至25重量%。
該等油墨亦可包含增溶劑，例如ε-己內醯胺。
油墨可特別為了調節黏度之目的而包含天然或合成來源之增稠劑。
可被提及之增稠劑例子包括商用的藻酸鹽增稠劑，澱粉醚或刺槐豆粉醚，尤其為藻酸鈉本身或與經改性纖維素的混合物，經改性纖維素例如為甲基纖維素，乙基纖維素，羧甲基纖維素，羥乙基纖維素，甲基羥乙基纖維素，羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素，其中混合物中尤其為具有由20至25重量%之羥甲基纖維素。可被提及之合成性增稠劑例如為以聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯醯胺為基礎者。
這些油墨所包含之此類增稠劑數量例如為基於油墨總重量之由0.01至2重量%，尤其由0.01至1重量%，及較佳由0.01至0.5重量%。
這些油墨亦包含緩衝物質，例如硼砂，硼酸鹽類，磷酸鹽類，多磷酸鹽類或檸檬酸鹽類。可被提及之例子包括硼砂，硼酸鈉，四硼酸鈉，磷酸二氫鈉，磷酸氫二鈉，三磷酸鈉，五磷酸鈉和檸檬酸鈉。為了達到例如由4至9，尤其由5至8.5的pH值，它們的使用數量尤其為基於油墨總重量之由0.1至3重量%，較佳由0.1至1重量%。
當含有進一步的添加劑時，這些油墨可包含界面活性劑或保濕劑。
適當的界面活性劑包括商用的陰離子性或非離子性界 面活性劑。本發明油墨中之保濕劑可考慮的有，例如尿素、或乳酸鈉(有利地為50%至60%的水溶液形式)和甘油及/或丙二醇的混合物且數量較佳為由0.1至30重量%，尤其由2至30重量%。
較佳者為該等油墨具有由1至40 mPa的黏度，尤其由1至20 mPa且較佳由1至10 mPa。
這些油墨亦可包含習用的添加劑，例如消泡劑、或尤其為抑制真菌及/或細菌成長的物質。這些添加劑通常的使用數量為基於油墨總重量之由0.01至1重量%。
這些油墨可依據習知之方式製備且係藉由在所需數量的水中共同混合個別之組成。
本發明之油墨尤其適用於油墨係由小開孔以微滴形式直接表現在生成影像之基質上的記錄系統。適當的基質例如為紙，織物纖維材料或塑性膜。適當的記錄系統例如為用於紙或織物印刷的油墨噴射印表機，或書寫設備如鋼筆或原子筆，且尤其為油墨噴射印表機。
依所使用的性質而定，有必要對油墨的例如黏度或其他物理性質，尤其為影響與所用基質親和力的性質，於適當時進行修改。
可使用本發明油墨印刷的紙張的例子，可提及的有商用的油墨噴射紙，相片紙，光澤性紙，經塑膠塗佈的紙，如愛普生(Epson)油墨噴射紙，愛普生相片紙，愛普生光澤性紙，愛普生光澤性膜，HP之特殊油墨噴射紙，Encad相片光澤紙和Ilford相片紙。可使用本發明油墨印刷之塑性 膜例如為透明或霧式/不透明。適當的塑性膜例如為3M透明性膜。
可考慮做為織物纖維材料者例如為含氮或含羥基纖維材料，例如纖維素、絲、羊毛或合成性聚醯胺的織物纖維材料，較佳為纖維素。
依此本發明亦有關於一種利用油墨噴射印刷方法來印刷織物纖維材料、紙張或塑性膜之方法，其中較佳為印刷織物纖維材料或紙張且尤其為織物纖維材料，其中係使用包含式(1)反應性染料之水性油墨且如上文中所述之個別定義及較佳意義應用至R1 ，R2 ，R3 ，R4 ，R5 ，B，X1 ，X2 ，Y，Z，n，m，r和s。
在油墨噴射印刷方法中，油墨的個別微滴係以經控制的方式由噴嘴噴霧至基質上。為此目的，較佳為使用連續的油墨噴射方法和依所需滴落(drop-on-demand)方法。在連續的油墨噴射方法中，會連續地產生微滴且印刷中任何不需要的微滴會輸送至收集容器並回收，然而在依所需滴落方法中微滴係依所需而產生且印刷；亦即這些微滴僅在印刷所需時方生成。微滴的產生會受，例如利用壓力(piezo)-油墨噴射頭或利用熱能(氣泡噴射)所影響。本發明方法中，印刷時較佳係利用高壓-油墨噴射頭進行。除此之外，本發明方法中較佳係使用連續油墨噴射方法進行印刷。
因此所產生的記錄品，例如印刷品，由於具有高度的色彩強度和色彩亮度，以及良好的光-和濕-堅牢度性質而 特別優異。
下列實施例將用於說明本發明。除非特別指出，否則所示的溫度為攝氏度，份係為重量份且百分率係為重量%。重量份相對於體積份係為公斤對升的比率。
實施例1:
(a)在有濕潤劑之添加下，將19份的氰尿醯氯劇烈與完全地與50份的冰/水和5份的磷酸氫二鈉混合。在所得到之懸浮液中，逐滴加入32份之1-胺基-8-羥萘-3,6-二磺酸(H酸)的中性溶液，使得反應混合物的pH並不超過3。然後，藉由加入氫氧化鈉溶液而將pH維持在3再2小時。
(b)將28份之硫酸氫2-(4-胺苯基磺醯基)乙基酯(4-(β-硫酸根合乙基磺醯基)苯胺)懸浮於300份水中，並使用飽和的碳酸鈉溶液於pH 6下溶解後，再冷卻至0℃；加入7份之亞硝酸鈉，50份之冰和30份之濃HCl，進行重氮化作用2小時。然後，使用胺基磺酸分解過量之亞硝酸鹽。
(c)在約30分鐘的期間，將由(b)得到之重氮化合物溶液加至得自(a)之反應混合物，使用飽和乙酸鈉溶液使pH在三小時期間昇高至4.5並將溫度維持在0至5℃之間。
(d)將以氫氯酸中和之於150份水中的15份1,2-二胺基丙烷溶液，加入偶合完成後之反應產物。以4N氫氧化鈉溶液將pH維持在5，並讓混合物回溫至室溫。完成反應之 後，藉由加入氯化鉀將符合下式之呈自由酸形式的反應產物沉澱出來 過濾，經飽和氯化鉀溶液清洗並在40℃的真空下乾燥。
(e)41份之2-胺基-6-(β-硫酸根合乙基磺醯基)萘磺酸懸浮於400部份水中；於其中加入7份之亞硝酸鈉，50份之冰和30份之濃氫氯酸，再攪拌3小時。使用胺基磺酸分解過量之亞硝酸鹽後，將此懸浮液逐滴加至得自(a)的另一批反應混合物，並使用固態乙酸鈉將pH在小時期間昇高至4.5，偶合作用之後產生符合下式之呈自由酸形式之化合物
(f)將80份製備自(d)之化合物懸浮於600份溫水中，並在pH為8.5時逐滴加至製備自(e)的反應混合物。在 縮合作用期間，使用稀釋的氫氧化鈉溶液將pH維持在8.5；然後加熱至30℃且此pH維持於11達30分鐘。以稀釋的氫氯酸中和之後，反應混合物藉由透析法大幅地去鹽化並在真空下濃縮。得到符合下式之呈自由酸形式之化合物 其染色棉時可得到具有良好全方位堅牢度性質之紅色色調。
實施例2-8：
下列染料每種均可將纖維素染色成具有良好全方位堅牢度性質之紅色色調，其可依據如實施例1中所述的相似方式製備而得。
染色步驟Ⅰ
將100份之棉織物於60℃下置於1500份含有45克/升氯化鈉和2份得自實施例1之反應性染料的染浴中。在60℃下45分鐘之後，加入20克/升之經煆燒碳酸鈉。在此溫度下再繼續進行染色45分鐘。然後清洗經染色物品，在沸水中以非離子性清潔劑皂洗四分之一小時，再次清洗並乾燥。
為所述步驟之代替者，可以80℃替代60℃來進行染色。
染色步驟Ⅱ
將0.1份得自實施例1之染料溶解於200份之水中，並加入0.5份之硫酸鈉，0.1份之均染劑(基於較高碳脂肪性胺與環氧乙烷縮合之產物)和0.5份之乙酸鈉。然後以乙酸(80%)將pH調整至5.5的數值。在50℃下加熱染浴10分鐘，然後置入10份之羊毛織物。染浴在約50分鐘期間加熱至100℃的溫度，並在此溫度下進行染色60分鐘。然後將染浴冷卻至90℃並取出經染色物品。以熱水和冷水清洗毛料織物，然後自旋乾燥。
印刷步驟Ⅰ
在快速攪拌之下，3份得自實施例1之染料被灑散至100份增稠劑母液中，其含有50份之5%藻酸鈉增稠劑、27.8份之水、20份尿素、1份之m-硝基苯磺酸鈉和1.2部份之碳酸氫鈉。所得到之印刷糊將物被使用於印刷棉織物；進行染色，並將所得到之經印刷織物在102℃之飽和水蒸氣中蒸發2分鐘。然後將已印刷的織物清洗，如需要時在沸水中皂洗且再清洗，然後乾燥。
印刷步驟Ⅱ
(a)使用含有30克/升碳酸鈉與50克/升尿素的液體將絲光化的棉-綢緞予以軋染(液體吸收率70%)再乾燥。
(b)在步驟(a)中經預先處理的棉-綢緞利用依所需滴落之油墨噴射頭(氣泡噴射)，使用含有下列成份之水性油墨印刷：--15重量%依據實施例1之式(101)反應性染料--15重量%1,2-丙二醇及--70重量%水。將印刷品完全乾燥，並在102℃之飽和蒸氣中固定8分鐘、冷洗、於沸水中清除、再次清洗並乾燥。

Claims (9)

  1. 一種具下式之反應性染料 其中R1 ，R2 ，R3 及R4 個別相互獨立地為氫或未經取代或經取代之C1 -C4 烷基，(R5 )s 代表有s個相同或不相同之選自鹵素，磺酸基，羧基，C1 -C4 烷基及C1 -C4 烷氧基之組群之取代基，B為式-CH2 -CH(R7 )-或-(R7 )CH-CH2 -之基團，其中R7 為C1 -C4 烷基，尤其為甲基，X1 及X2 為氯，r為0或1之整數，s為0、1或2之整數，及n為2且m為2，及Z為具下式之纖維反應性基團-SO2 -Y (2a)，-NH-CO-(CH2 )k -SO2 -Y (2b)，-CONH-(CH2 )1 -SO2 -Y (2c)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2 -Hal (2d)或-NH-CO-C(Hal)=CH2 (2e) 其中Hal為氯或溴，k為3且1為2，及Y為乙烯基或-CH2 -CH2 -U基團且U為在鹼性條件下可移除之基團。
  2. 根據申請專利範圍第1項之反應性染料，其中R1 ，R2 ，R3 及R4 個別相互獨立地為氫或C1 -C4 烷基，尤其為氫。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之反應性染料，其中n和m在每個情況下為2之數目。
  4. 根據申請專利範圍第1或2項之反應性染料，其中Z為具下式之基團-SO2 -Y (2a)，其中Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
  5. 根據申請專利範圍第1或2項之反應性染料， 其中R2 及R3 為氫，(R5 )s 代表有s個相同或不相同之選自磺酸基，甲基及甲氧基之組群之取代基， B相對應於式-CH2 -CH(R7 )-或-(R7 )CH-CH2 -之基團，其中R7 為甲基，X1 及X2 為氯，s為0、1或2之整數，及Z為具下式之纖維反應性基團-SO2 -Y (2a)，其中Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
  6. 一種根據申請專利範圍第1至5項中任一項反應性染料使用於染色或印刷含羥基或含氮之纖維材料之用途。
  7. 根據申請專利範圍第6項之用途，其中纖維素纖維材料係經染色或印刷。
  8. 一種包含根據申請專利範圍第1項之式(1)反應性染料之水性油墨。
  9. 一種利用油墨噴射印刷方法印刷織物纖維材料、紙張或塑性膜的方法，其包含使用根據申請專利範圍第8項之水性油墨。
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