CN101068888A - 活性染料、它们的制备方法及其用途 - Google Patents

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Abstract

通式(1)的活性染料，其中，R1是氢或未取代或被取代的C1－C4烷基，R2是氢；C1－C4烷基；未取代或被硫酸根，羟基或被C1－C4烷氧基取代的C1－C4烷氧基；卤素；羧基或磺基，R3是氢；C1－C4烷基；未取代或被硫酸根，羟基或被C1－C4烷氧基取代的C1－C4烷氧基；卤素；硝基；C2－C4烷酰氨基；脲基；羧基或磺基，(R4)k表示k个相同或不同的选自卤素、C1－C4烷基、C1－C4烷氧基、羧基和磺基的取代基，X是卤素和V是通式2(a)，2(b)的基团，其中R5是未取代或被取代的C1－C4烷基，(R6)l表示l个相同或不同的选自C1－C4烷基、C1－C4烷氧基和磺基的取代基，和l是数字0、1或2，Y是乙烯基或－CH2－CH2－U基，和U是在碱性条件下可移去的基团，Q是－CH(Hal)－CH2－Hal或－C(Hal)＝CH2基，Hal是卤素并且k是数字0、1、2或3，特别适用于染色棉并得到具有良好的全面的牢度的染色。

Description

活性染料、它们的制备方法及其用途
本发明涉及新的活性染料、它们的制备方法及其在纺织纤维材料的染色或印刷中的用途。
近来使用活性染料的染色实践导致对染色质量和染色过程在经济效率方面提出了更高的要求。因此，仍然需要新的具有改善性质，特别是在它们的应用方面有改善的活性染料。
如今，染色需要的是具有足够直接性并且同时易于洗脱未固定染料的活性染料。它们也应当具有较好的颜色效力和较高的活性，其目的特别在于提供一种具有高度固定性和较好牢度的染料。已知的染料并不能满足在所有性质方面的需要。
由US-A-4 645 832已知的染料在该期望的性质方面仍然具有一定的缺点。
因此，本发明要解决的问题是发现对于纤维材料的染色或印刷来说新的改善的活性染料，所述活性涂料特征在于具有较高程度的如上文所述特征的质量。该新的染料尤其在高度的固定效力和较高的纤维-染料结合稳定性方面是卓越的。此外，该染料应当得到具有较好的全面的牢度的染色，例如耐光牢度和耐湿牢度。
已经发现，通过本文下面所定义的新染料极大地解决了该问题。
因此，本发明涉及下列通式的活性染料
其中
R1是氢或未取代或取代的C1-C4烷基，
R2是氢；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羟基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；卤素；羧基或磺基，
R3是氢；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羟基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；卤素；硝基；C2-C4烷酰氨基；脲基；羧基或磺基，
(R4)k表示k个相同或不同的选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的取代基，
X是卤素和
V是下列通式的基团
其中
R5是未取代或取代的C1-C4烷基，
(R6)l表示l个相同或不同的选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，和l是数字0、1或2，
Y是乙烯基或-CH2-CH2-U基，和U是在碱性条件下可移去的基团，
Q是-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2基，
Hal是卤素和
k是数字0、1、2或3。
可以考虑在R1、R2、R3、R4、R5和R6中的C1-C4烷基，每一个都彼此独立地是，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，优选甲基或乙基。所述的烷基R1和R5是未取代的或例如被羟基、磺基、硫酸根、氰基或被羧基所取代。优选相应的未取代的烷基。
可以考虑在R2、R3、R4和R6中的C1-C4烷氧基，每一个都彼此独立地是，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或异丁氧基，优选甲氧基或乙氧基，特别是甲氧基。所述的烷氧基R2和R3是未取代的或例如被硫酸根，羟基或被C1-C4烷氧基，例如被甲氧基或乙氧基所取代。优选各自的未取代的烷氧基。
可以考虑在R2、R3和R4中的卤素，每一个都彼此独立地是，例如氟、氯或溴，优选氯或溴，特别是氯。
可以考虑在R3中的C2-C4烷酰氨基，例如是乙酰氨基或丙酰氨基，特别是乙酰氨基。
可以考虑的X，例如是氟、氯或溴，优选氟或氯，特别是氯。
可以考虑作为离去基团的U，例如是-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。优选地，U是式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基团，特别是-Cl或-OSO3H。
相应地，适当的基团Y的例子是乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸基乙基、β-硫酸根乙基和β-硫代硫酸根乙基。Y优选是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根乙基，特别是乙烯基或β-硫酸根乙基。
优选地，R1是氢或C1-C4烷基，特别是氢。
优选地，R2是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，特别是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，更特别是甲氧基。
优选地，R3是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基或磺基，特别是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、脲基或C2-C4烷酰氨基，更特别是甲氧基。
优选地，(R4)k表示k个相同或不同的选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基，特别是甲基、甲氧基和磺基，更特别是磺基的取代基。
k优选是数字0、1或2，特别是数字1。
R4特别优选磺基。
优选地，R5是C1-C4烷基，特别是甲基或乙基，更特别是乙基。
优选地，(R6)l表示l个相同或不同的选自甲基、甲氧基和磺基的取代基。
l优选是数字0。
R6特别优选是氢。
在通式(2d)的活性纤维基团中的Hal优选是氯或溴，特别是溴。
特别优选地，V是上述通式(2b)或(2c)的基团，特别是上述通式(2b)、R5、(R6)l，其中Y和l分别具有上述给出的定义和优选的含义。
通式(2b)的基团优选是下列通式的基团
其中Y具有上述给出的定义和优选的含义。
在本发明一个优选的实施方案中，通式(1)的活性染料是下列通式的活性染料
Figure A20058003867400102
其中
R2、R3、(R4)k、R5、(R6)l、X、Y、k和l分别具有上述给出的定义和优选的含义。
在本发明一个特别优选的实施方案中，通式(1)的活性染料是下列通式的活性染料
Figure A20058003867400111
其中
R5和Y分别具有上述给出的定义和优选的含义。
本发明也涉及根据本发明的活性染料的制备方法，其中
(i)下列通式的化合物
Figure A20058003867400112
            V-H                                 (5)
以任意顺序与下列通式的氰尿酰卤反应
Figure A20058003867400113
以形成下列通式的次级缩合物
Figure A20058003867400121
和
(ii)将下列通式的化合物
重氮化，并结合到根据(i)得到的通式(7)的次级缩合物上；或
(iii)下列通式的化合物
Figure A20058003867400123
和上述的通式(5)以任意顺序与上述通式(6)的氰尿酰卤反应，形成下列通式的次级缩合物
Figure A20058003867400131
和
(iv)将下列通式的化合物
Figure A20058003867400132
重氮化，并结合到根据(iii)得到的通式(10)的次级缩合物上，R1、R2、R3、(R4)k、V、X、Y和k分别具有上述给出的定义和优选的含义。
适当的氰尿酰卤是例如氰尿酰氯或氰尿酰氟，特别是氰尿酰氯。
由于上述方法的步骤(i)和(iii)可以以不同顺序进行，同时如果需要可以同时进行，因此，各种方法的变形都是可能的。一般地，分步骤进行该反应，各个试剂之间单个反应的顺序有利地是由具体条件控制的。例如，约1摩尔当量的通式(4)或(9)的胺与约1摩尔当量的通式(6)的氰尿酰卤反应，然后将所得到的初级缩合物与与约1摩尔当量的通式(5)的化合物缩合。在另一个方法变形中，例如约1摩尔当量的通式(5)的化合物与约1摩尔当量的通式(6)的氰尿酰卤反应，然后将所得到的初级缩合物与与约1摩尔当量的通式(4)或(9)的胺缩合。
在该方法的进一步过程中，活性染料的制备根据(ii)完成，即通过通式(8)的胺的重氮化，随后结合到通式(7)的次级缩合物上；或根据(iv)完成，即通过通式(11)的胺的重氮化，随后结合到通式(10)的次级缩合物上。
根据例如本身已知的方法进行各自的缩合反应，通常在水溶液中，温度是例如0到50℃，特别是0到10℃，pH值是例如3到10，特别是3到7。
进行重氮化和结合，例如，在包含无机酸的溶液，例如包含盐酸的溶液中用亚硝酸盐例如亚硝酸钠在例如10到60℃下进行通式(8)或(11)的化合物的重氮化，然后在中性到微酸性的介质中，例如在pH 3到8，优选4.5到7.5下和较低温度下，例如0到30℃下结合到通式(7)或(10)相应的结合部分上。
此外，最终产物可以任选进行转换反应。该转换反应是例如，通过用稀氢氧化钠溶液处理将可乙烯基化的反应基团Y或Q转变成其乙烯基形式，例如，将β-硫酸根乙基磺酰基或β-氯乙基磺酰基转变成乙烯基磺酰基，或将α，β-二卤代丙酰氨基转变成α-卤代丙烯酰氨基。该反应本身是已知的。该转换反应一般是在中性到碱性介质中在温度例如20到70℃下，和pH值例如6到14时进行的。
通式(4)、(5)、(8)、(9)和(11)的化合物是已知的或者可以类似于已知化合物进行制备。
根据本发明的通式(1)的活性染料是游离酸的形式，或优选地是其盐的形式。可以考虑的盐是例如，碱金属、碱土金属和铵盐、或有机胺的盐。可以提及钠、锂、钾和铵盐和单-、二-和三-乙醇胺作为例子。
根据本发明的通式(1)的化合物适合作为染料用于染色和印刷范围极其广泛的材料，例如包含羟基或包含氮的纤维材料。可以提及的包含氮的纤维材料的例子是丝、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨基甲酸酯。根据本发明的活性染料特别适合用于染色和印刷所有种类的纤维素纤维材料。这些纤维素纤维材料是例如天然纤维素纤维例如棉、亚麻布和大麻，纤维素和再生纤维素，优选棉。根据本发明的活性染料也适合用于染色和印刷纤维素共混织物，例如棉和聚酰胺纤维的共混物或特别是棉和聚酯纤维的共混物。
根据本发明的活性染料可以各种方法应用于纤维材料并固着于纤维上，特别是以染料水溶液和印花色浆的形式使用。它们适合于浸染法和根据轧染色法染色，根据该方法，用水性，任选包含盐的染料溶液浸渍物品，用碱处理后或在碱存在下固定染料，适当时通过热作用或在室温下贮存数小时。在固定后，用冷和热水彻底淋洗染色物或印刷物，任选再加入具有分散作用并促进未固定染料扩散的试剂。
根据本发明的活性染料因为高反应性、较好的固定能力和非常好的积累行为而非常优良。它们可以在较低的染色温度下根据浸染法使用，在轧蒸法中仅需要较短的蒸煮时间。固定程度较高，并且未固定的染料容易洗去，浸染程度和固定程度之间的差异非常小，也就是说皂洗的损失非常小。根据本发明的染料也特别适合印刷，更特别是在棉上，但同样也适合印刷包含氮的纤维，例如羊毛或丝或包含羊毛或丝的混纺织物。
使用根据本发明活性染料进行的染色和印刷在酸性和碱性范围内具有较高的染色强度和较高的纤维-染料结合稳定性，此外，具有较好的耐光牢度和非常好的耐湿牢度，例如耐水洗、耐海水洗、耐横向染色和耐排汗牢度，以及较好的耐氯、耐折叠、耐热压和耐摩擦牢度。
根据本发明的通式(1)的染料也适合作为着色剂在记录系统中使用。该记录系统是例如，商业可用的用于纸或纺织品打印的喷墨打印机、或书写工具例如自来水笔或原子笔，特别是喷墨打印机。为此目的，将根据本发明的染料首先制成适合在记录系统中使用的形式。适合的形式是例如，包含根据本发明的染料作为着色剂的水性墨水。该墨水可以以常规方法通过在需要量的水中混入各个组分来制备。
可以考虑上述包含羟基或包含氮的纤维材料作为底物，特别是天然或合成聚酰胺纤维材料。该纤维材料优选是纺织纤维材料。
也可以考虑的底物是纸和塑料薄膜。
纸的例子，可以是商业可用的喷墨印刷纸、照相纸、光泽纸、包被塑料的纸，例如Epson喷墨印刷纸、Epson照相纸、Epson光泽纸、Epson光泽蜡光膜、HP专用喷墨印刷纸、Encad光泽照相纸和llford照相纸。塑料薄膜是例如透明的或混浊的/不透明的。适当的塑料薄膜是例如3M透明薄膜。
根据用途例如纺织印刷或纸印刷的性质，相应地调节例如墨水的粘度或其他物理性质，特别是调节对所讨论底物的亲和力有影响的性质可能是必要的。
在水性墨水中使用的染料优选应当具有较低的盐含量，也就是说，基于染料的重量，它们中盐的总含量应当小于0.5％重量。例如通过膜分离法例如超滤、反渗透或透析，可以除去作为制备产物和/或随后加入稀释剂的产物的具有相对较高盐含量的染料中的盐分。
基于墨水的总重量，墨水中优选染料的总含量是1到35％重量，特别是1到30％重量，优选1到20％重量。此情况下优选的下限是1.5％重量，优选2％重量和特别是3％重量。
墨水可以包含与水可混溶的有机溶剂，例如C1-C4醇，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或异丁醇；酰胺，例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮或二丙酮醇；醚，例如四氢呋喃或二烷；包含氮的杂环化合物，例如N-甲基-2-吡咯烷酮或1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；聚烯基二醇例如聚乙二醇或聚丙二醇；C2-C6烯基二醇和硫二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、硫二甘醇、己二醇和二乙二醇；其他的多元醇，例如丙三醇或1，2，6-己三醇；和多元醇的C1-C4烷基醚，例如2-甲氧基-乙醇、2-(2-甲氧乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧乙氧基)乙氧基]乙醇；优选N-甲基-2-吡咯烷酮、二乙二醇、丙三醇或特别是1，2-丙二醇，基于墨水的总重量，其量一般为2到30％重量，特别是5到30％重量，优选10到25％重量。
此外，墨水也可以包含增溶剂，例如ε-己内酰胺。
尤其是用于调节粘度的目的，墨水可以包含天然或合成来源的增稠剂。
可以提及的增稠剂的例子包括商业可用的海藻酸盐增稠剂、淀粉醚或刺槐豆粉醚，特别是海藻酸钠本身或其与变性纤维素例如甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素的混合物，特别是与优选20到25％重量羧甲基纤维素的混合物。也可以提及的合成增稠剂是，例如基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些，和分子量是例如2000到20000的聚烯基二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇或环氧乙烷和环氧丙烷的混合聚烯基二醇。
墨水包含这些增稠剂，基于墨水的总重量，是例如0.01到2％重量，特别是0.01到1％重量，优选0.01到0.5％重量。
墨水也可以包含缓冲物质，例如硼砂、硼酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐或柠檬酸盐。可以提及的例子包括硼砂、硼酸钠、四硼酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三聚磷酸钠、五聚磷酸钠和柠檬酸钠。基于墨水的总重量，它们的使用量是0.1到3％重量，优选0.1到1％重量，以保证pH值为例如4到9，特别是5到8.5。
作为进一步的添加剂，墨水可以包含表面活性剂或湿润剂。
适当的表面活性剂包括商业可用的阴离子或非离子表面活性剂。根据本发明，可以考虑的作为墨水的湿润剂是例如尿素或者乳酸钠(有利地是50％到60％水溶液的形式)和丙三醇和/或丙二醇的混合物，其量优选为0.1到30％重量，特别是2到30％重量。
墨水的优选粘度是1到40mPa·s，特别是1到20mPa·s，更特别是1到10mPa·s。
此外，墨水还包含常规的添加剂，例如消泡剂或特别是抑制真菌和/或细菌生长的防腐剂。基于墨水的总重量，这些添加剂的使用量一般是0.01到1％重量。
可以考虑作为防腐剂的是得到甲醛的试剂，例如多聚甲醛和三烷，特别是约30到40％重量甲醛的水溶液，咪唑化合物例如2-(4-噻唑基)-苯并咪唑，噻唑化合物例如1，2-苯并噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异噻唑啉-3-酮，碘化合物，腈，酚，卤代烷基硫化合物或吡啶衍生物，特别是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异噻唑啉-3-酮。适当的防腐剂是例如20％重量的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的二丙二醇(ProxelGXL)溶液。
墨水还可以包含进一步的添加剂，例如氟化聚合物或调聚物，例如聚乙氧基全氟化醇(Forafac或Zonyl产品)，基于墨水的总重量，其量为例如0.01到1％重量。
在喷墨印刷法的情况中，墨水的个体微滴以可控的方式从喷嘴中喷雾到底物上。用于该目的的主要是连续喷墨法和按需滴落法。在连续喷墨法的情况中，连续产生微滴，印刷操作不需要的微滴排入到容器中并再循环。另一方面，在按需滴落法的情况中，按需要产生微滴并用于印刷；也就是说，仅仅当需要印刷操作时才产生微滴。可以例如通过压力喷墨头或热能(泡沫喷射)引发微滴的产生。优选通过压力喷墨头印刷和根据连续喷墨法印刷。
相应地，本发明也涉及水性墨水，其包含根据本发明的通式(1)的染料，以及该墨水在喷墨印刷法中用于印刷各种底物特别是纺织纤维材料的应用，上述的定义和优选适用于染料、墨水和底物。
下列的实施例是用于解释说明本发明。除非另有说明，温度是摄氏度，份数是重量份，百分比是重量百分比。重量份是指千克与升比例的体积份。
实施例1
(a)取19份的氰尿酰氯分散于加入湿润剂的75份的冰和75份的水中。向所得到的分散液中加入32.0份的1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸在350份水中的中性溶液。几小时后，加入氢氧化钠水溶液调节反应混合物的pH值至4到5.5。
(b)取31.0份的游离酸形式的相应于下列通式的化合物
Figure A20058003867400181
溶解于500份水中。将所得到的溶液在45分钟的时间里滴加到根据(a)得到的溶液中。在加入期间，加入2N氢氧化钠水溶液维持pH在6。然后在pH6时进行搅拌过夜。该反应溶液包含游离酸形式的相应于下列通式的化合物
Figure A20058003867400182
(c)取57.8份的游离酸形式的相应于下列通式的化合物
悬浮于500份水中；加入9.6份的亚硝酸钠，50份的水和30份的浓盐酸并在40到60℃搅拌3小时。在用氨基磺酸破坏过量亚硝酸盐后，向根据(b)的反应混合物中滴加该混悬液，用氢氧化钠溶液维持pH值在5.5到6.5，并搅拌2小时。中和后，通过透析，反应混合物大多不含盐并真空浓缩。得到游离酸形式的相应于下列通式的化合物
Figure A20058003867400192
(λmax＝599nm)
蓝色度的染料棉具有良好的全面的牢度。
实施例2到9：可以如实施例1所述类似的方法得到如下所示的染料，其中蓝色度的染料棉具有良好的全面的牢度。
Figure A20058003867400193
(λmax＝578nm)
Figure A20058003867400201
(λmax＝572nm)
Figure A20058003867400202
(λmax＝578nm)
(λmax＝599nm)
Figure A20058003867400204
(λmax＝578nm)
(λmax＝599nm)
Figure A20058003867400212
(λmax＝553nm)
Figure A20058003867400213
(λmax＝592nm)
染色法I
取100份的棉织物在80℃下引入到包含45g/l的氯化钠和2份的根据实施例1得到的活性染料的1500份的染料池中。在80℃和45分钟后，加入20g/l的煅烧苏打。在该温度下继续染色45分钟，然后冲洗染色的物品，用非离子型去污剂在沸腾下皂洗一刻钟，再次冲洗并干燥。
作为上述方法的可替代方案，染色可以在60℃而不是在80℃下进行。
染色法II
取0.1份的根据实施例1的染料溶解于200份的水中，并加入0.5份的硫酸钠，0.1份的均染辅剂(基于高级的脂肪胺和环氧乙烷的缩合物)和0.5份的乙酸钠。然后用乙酸(80％)调节pH值到5.5。在50℃下加热染色池10分钟，然后加入10份的毛织物。然后在100℃下加热约50分钟，在该温度下染色60分钟，然后将染色池冷却至90℃，移去染色的物品。用热和冷水洗涤毛织物，然后旋转并干燥。
印刷法I
在快速搅拌下，取3份根据实施例1得到的染料喷洒到100份增稠母液中，其包含50份的5％海藻酸钠增稠剂，27.8份的水，20份的尿素，1份的间硝基苯磺酸钠和1.2份的碳酸氢钠。将所得到的印花色浆用于印刷棉织物，干燥所得到的印刷物，并在102℃下在饱和蒸汽中蒸2分钟。然后冲洗印刷的织物，如果需要在沸点时皂洗，再次冲洗，并随后干燥。
印刷法II
(a)用包含30g/l的碳酸钠和50g/l的尿素的溶液(70％提取液)轧染丝光处理的棉缎并干燥。
(b)用按需滴落喷墨头(泡沫喷射)，用水性墨水印刷根据步骤(a)预处理的棉缎，该水性墨水包含
-15％重量的根据实施例1的通式(101)的活性染料，
-15％重量的1，2-丙二醇，和
-70％重量的水。
完全干燥该印刷物，并在102℃下在饱和蒸汽中蒸8分钟，冷却冲洗，在沸点时洗去，再次冲洗并干燥。

Claims (9)

1.下列通式的活性染料
Figure A2005800386740002C1
其中
R1是氢或未取代或被取代的C1-C4烷基，
R2是氢；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羟基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；卤素；羧基或磺基，
R3是氢；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羟基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；卤素；硝基；C2-C4烷酰氨基；脲基；羧基或磺基，
(R4)k表示k个相同或不同的选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的取代基，
X是卤素和
V是下列通式的基团
Figure A2005800386740002C2
Figure A2005800386740003C1
或
其中
R5是未取代或取代的C1-C4烷基，
(R6)l表示l个相同或不同的选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，和l是数字0、1或2，
Y是乙烯基或-CH2-CH2-U基，和U是在碱性条件下可移去的基团，
Q是-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2基，
Hal是卤素和
k是数字0、1、2或3。
2.根据权利要求1的活性染料，其中R1是氢。
3.根据权利要求1或权利要求2的活性染料，其中X是氯或氟。
4.根据权利要求1到3任一的活性染料，相应的通式是
Figure A2005800386740003C3
其中
R2是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，
R3是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基或磺基，
(R4)k表示k个相同或不同的选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，
R5是甲基或乙基，
(R6)l表示l个相同或不同的选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，
X是氯或氟，
Y是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基和
k和l各自独立地是数字0、1或2。
5.制备根据权利要求1的活性染料的方法，其中
(i)下列通式的化合物
Figure A2005800386740004C1
和
V-H                                       (5)
以任意顺序与下列通式的氰尿酰卤反应
Figure A2005800386740004C2
以形成下列通式的次级缩合物
和
(ii)将下列通式的化合物
Figure A2005800386740005C2
重氮化，并结合到根据(i)得到的通式(7)的次级缩合物上；或
(iii)下列通式的化合物
Figure A2005800386740005C3
和上述的通式(5)以任意顺序与上述通式(6)的氰尿酰卤反应，形成下列通式的次级缩合物
Figure A2005800386740006C1
和
(iv)将下列通式的化合物
重氮化，并结合到根据(iii)得到的通式(10)的次级缩合物上，R1、R2、R3、(R4)k、V、X、Y和k分别具有在权利要求1给出的定义。
6.根据权利要求1到4任一的活性染料或根据权利要求5制备的活性染料在染色或印刷包含羟基或包含氮的纤维材料中的应用。
7.根据权利要求6的应用，其中染色或印刷的是纤维素纤维材料，特别是包含棉的纤维材料。
8.包含根据权利要求1的通式(1)的活性染料的水性墨水。
9.根据喷墨印刷法印刷纺织纤维材料、纸或塑料薄膜的方法，其包含使用根据权利要求8的水性墨水。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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