CN116925565A - 一种活性黑色染料组合物及染料制品 - Google Patents
一种活性黑色染料组合物及染料制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116925565A CN116925565A CN202310783547.2A CN202310783547A CN116925565A CN 116925565 A CN116925565 A CN 116925565A CN 202310783547 A CN202310783547 A CN 202310783547A CN 116925565 A CN116925565 A CN 116925565A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- independently
- alkyl
- reactive black
- black dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical group NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 31
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 10
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 abstract description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 81
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 12
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 238000009980 pad dyeing Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229920006052 Chinlon® Polymers 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- SRDOTWUOTQTGAK-UHFFFAOYSA-N C=O.C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S(=O)(=O)OCC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=O.C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S(=O)(=O)OCC1=CC=CC=C1 SRDOTWUOTQTGAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- WQHQCQSAAOGHQP-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;2-methylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(C)=CC=C21 WQHQCQSAAOGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0047—Mixtures of two or more reactive azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
- C09B67/0057—Mixtures of two or more reactive disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
Abstract
本发明公开了一种活性黑色染料组合物及染料制品，所述活性黑色染料组合物包括组分A和组分B，其中组分A选自式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种，组分B选自式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；所述组合物中，组分A的质量百分含量为45～95％，组分B的质量百分含量为5～55％。所述活性黑色染料制品含有所述的活性黑色染料组合物。本发明所述活性黑色染料组合物和制品，用于含氮和/或含羟基纤维材料印染时，具有提升性好、配伍性好和固色率高、色牢度优异特别是水洗牢度突出等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种活性染料组合物及染料制品，特别涉及一种适用于含氮和/或含羟基纤维材料印染的活性黑色染料组合物及染料制品。
背景技术
目前市售的黑色活性染料，多以活性黑KNB为主色，再添加黄色、橙色和/或红色品种复配而成，因活性黑KNB实际为一只灰度较高的藏蓝色染料，为得到乌黑饱满的色泽，业内多侧重于橙色组分的筛选评估，而对黑色组分的结构改进研究较少，另外，活性染料固色率一直不高，现有的平均固色率不到70％，印染，大量剩余染料进入废水中，造成了资源浪费和对环境的污染，因此，随着纺织印染业对染料染色要求的提高，有必要探寻更多优质的活性黑色染料，以满足中端及高端市场需求，提高经济社会效益。
发明内容
为适应中端及高端染料市场需求，本发明通过优化主组分活性黑KNB结构，再筛选新型活性橙、活性黄和/或活性红为复配组分，提供了一种活性黑色染料组合物及染料制品，具有耐水洗牢度佳、固色率高、提升力好等特点，适用于含氮和/或含羟基纤维材料及其混纺织物的印染。
为实现上述发明目的，本发明采用技术方案如下：
本发明提供了一种活性黑色染料组合物，包括组分A和组分B，其中组分A选自式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种，组分B选自式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；所述组合物中，组分A的质量百分含量为45～95％，组分B的质量百分含量为5～55％：
式(Ⅰ)中：
R1为Cl或F；
R2为氢或C1～C4烷基；
R3～R6各自独立为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基；
Y1、Y2各自独立为-CH＝CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl；
式(Ⅱ)中：
D1、D2各自独立为下式(a)或(b)所示的基团：
R8为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、羧基或磺酸基；
R9、R10各自独立为氢、氧、-COR14、C1～C4烷基或取代的C1～C4烷基，其中，取代的C1～C4烷基是被羟基、磺酸基或羧基取代的C1～C4烷基，R14为C1～C4烷基、C2～C4烯基或-NH2；
R11～R13各自独立为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基；
X1、X2各自独立为-SO2Y3、-NHCO(CH2)pSO2Y4或-CONH(CH2)qSO2Y5，其中Y3～Y5各自独立为-CH＝CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl，p、q各自独立选自1-3之间的自然数。
本发明中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等；所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
进一步，R3～R6各自独立优选为氢、甲基、甲氧基或磺酸基。
进一步，D1、D2同时优选为式(a)或(b)所示的基团。
更进一步，D1、D2同时优选为式(a)所示的基团。
进一步，R8优选为H、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基。
进一步，R9、R10各自独立优选为氢或-COR14，其中R14为甲基或-NH2。
进一步，R11～R13各自独立优选为氢、甲基、甲氧基或磺酸基。
进一步，X1、X2各自独立优选为-SO2Y3、-NHCOCH2CH2SO2Y4或-CONHCH2CH2SO2Y5，其中Y3～Y5各自独立为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
作为本发明的第一组优选方案，所述的活性黑色染料组合物，由组分A和组分B组成。
作为本发明的第二组优选方案，所述的活性黑色染料组合物，还可以包括组分C，所述组分C选自式(Ⅲ)所示的化合物、式(Ⅳ)所示的化合物及其碱金属盐中的至少一种，所述组合物中，组分A的质量百分含量为45～95％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为1～40％(优选1～30％)；
式(Ⅲ)中：
R16～R19各自独立为H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、羧基或磺酸基，优选为H、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基；
R14、R15各自独立为氢、C1～C4烷基或取代的C1～C4烷基，所述取代的C1～C4烷基是被磺酸基、羧基、苯基或羟基取代的C1～C4烷基；优选为氢、甲基、乙基、羟乙基、磺酸甲基、磺酸乙基、羧酸甲基或羧酸乙基；
Y6、Y7各自独立为-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl，优选为-CH＝CH2或-C2H4OSO3H；
m为0或1；
n为0或1；
a、b彼此独立为0或1；
每个D3、D4彼此独立为取代的苯基、未取代的苯基、取代的萘基或未取代的萘基，所述的取代的苯基和取代的萘基的取代基个数分别为1-3个，每个取代基各自独立选自氨基、磺酸基、脲基、C1～C4的烷酰氨基、C1～C4烷氧基或羟基，优选取代基个数分别为1-2个，每个取代基各自独立选自氨基、磺酸基、脲基、乙酰氨基、甲氧基或羟基；
式(Ⅳ)中：
R21～R24各自独立为H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基，优选为H、甲基、甲氧基或磺酸基；
R20为氢、C1～C4烷基或取代的C1～C4烷基，所述取代的C1～C4烷基是被磺酸基、羧基或羟基取代的C1～C4烷基；优选为氢、甲基、乙基、羟乙基、磺酸甲基、磺酸乙基、羧酸甲基或羧酸乙基；
Y8、Y9各自独立为-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl，优选为-CH＝CH2或-C2H4OSO3H；
c为0或1。
进一步，本发明所述的活性黑色染料组合物，优选包含以下染料组分：
组分A：选自式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；
组分B：选自式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；
组分C：选自式(Ⅲ)、(Ⅳ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种，其中m、n同为0，或m、n之一为0，另一为1，a为1，b为0或1，c为0或1。
进一步，所述的活性黑色染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成。
更进一步，本发明所述的活性黑色染料组合物，优选由以下染料组分组成：
组分A：选自式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；
组分B：选自式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；
组分C：选自式(Ⅲ)、式(Ⅳ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种，其中m、n同为0，或m、n之一为0，另一为1，a为1，b为0或1，c为0或1。
具体的，所述组分A优选自下列式(Ⅰ-1)～式(Ⅰ-15)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种：
进一步，组分A优选自式(Ⅰ-1)～式(Ⅰ-6)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种。
具体的，所述组分B优选自下列式(Ⅱ-1)～式(Ⅱ-39)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
进一步，组分B优选自式(Ⅱ～1)～(Ⅱ～9)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种。具体的，所述组分C优选自下列染料化合物及其碱金属盐中的至少一种：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
本发明所述的活性黑色染料组合物，所使用的染料化合物(Ⅰ)～(Ⅳ)，可通过常规方法合成得到，例如通过使用本领域技术人员熟知的合适的组分和使用必要的比例借助于通常的重氮化反应和偶合反应合成。
另外，本发明所述的活性黑色染料组合物中，所述染料组分可以是碱金属盐，作为优选，所述的碱金属盐为钠盐或钾盐。本领域技术人员都清楚，自由酸形式的染料化合物和碱金属盐(如钠盐、钾盐等)的形式的染料化合物的实质染色性能相同，通常各单色染料化合物的结构式皆采用自由酸的形式来定义，而在实际合成过程中，通常以其碱金属盐(如钠盐或钾盐)的形式进行制备和分离，并且也以其盐的形式用于染色，这也是本领域技术人员所熟知的。
本发明所述的活性黑色染料组合物，其制备方法包括将各染料组分按照前述配比进行混合，混合可采用常规的机械方式进行，如在研磨机、捏合机或均质机中进行，混合过程中，单个染料化合物可以粉状、粒状、水溶液或合成溶液形式存在，当单个染料化合物以合成溶液的形式拼混时，从合成溶液分离本发明所述的复合活性黑色染料可用普遍已知的方法进行，例如用电解质(如氯化钠或氯化钾)从反应介质中将染料盐析滤出，或将混合溶液蒸发、喷雾干燥，因此，各染料组分及其染料组合物通常包含有活性染料中常规的电解质盐(如氯化钠、硫酸钠等)。
本发明所述的活性黑色染料组合物，作为商品出售时，可以不加入助剂，也可以加入商品染料中的常规助剂，如助溶剂、分散剂、耐碱性助剂、防尘剂、表面活性剂、缓冲剂和促染剂等。因此，本发明还提供了一种活性黑色染料制品，其含有所述的活性黑色染料组合物。优选的，所述的活性黑色染料制品中，含有所述的活性黑色染料组合物和助剂。所述助剂的重量不超过活性黑色染料组合物重量的45％，优选不超过40％。所述的助剂优选下列一种或任意几种的组合：萘磺酸甲醛缩合物(NNO)、甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、扩散剂CNF(苄基萘磺酸盐甲醛缩合物)、元明粉(工业硫酸钠)、木质素磺酸盐、醋酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、增稠剂等。所述助剂均为市售常规品种。
本发明所述的活性黑色染料制品，适用于含氮和/或含羟基纤维材料的印染，所述含氮和/或含羟基纤维材料可以是纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物，其中，纤维素纤维优选棉纤维或再生纤维，当然也可包括其它的植物性纤维，如麻类纤维或织物；聚酰胺纤维优选包括皮、毛或丝在内的动物性纤维材料，以及合成的尼龙6、尼龙66等纤维材料。采用本发明所述的活性黑色染料制品印染上述纤维材料时，可遵照已知的活性染料染色方法进行，如常用的活性染料浸染染色法和轧染染色法，所述的浸染染色是将织物浸渍于染液中，使染料逐渐上染织物的方法，通常需经染色－固色－水洗－皂煮－水洗－脱水－烘干等工序。
所述的轧染则是先把织物浸渍于染液中，然后使织物通过轧辊，把染液均匀轧入织物内部，再经汽蒸或热熔等处理的染色方法，通常需经浸轧染液－烘干－(浸轧固色液)－汽蒸或焙烘－水洗－皂洗－水洗－烘干等工序。
通常，由于织物上染色泽要求的不同，染料使用量也会有所不同，使用浸染法染色时，染色深度(owf)一般为0.1％～10％(染料占织物重量百分比)，浴比1:2～1:60(织物与染液重量比，优选1:10～1:30)，初染温度控制30～60℃，染色时间10～30分钟，皂煮温度85～95℃，皂煮时间10～15分钟，固色温度60～100℃，固色时间10～50分钟，固色pH值9～11。使用轧染方法染色时，纤维素纤维的轧余率一般为60～80％，汽蒸温度100～103℃，汽蒸时间1～3分钟。轧染方法中，目前较多使用的是冷轧堆染色法，将染料和碱性物质引入到轧染机中，并在室温下打卷堆置2～30小时进行固色，之后进行彻底漂洗。
本发明的有益效果主要体现在：本发明活性黑色染料组合物和制品，用于含氮和/或含羟基纤维材料印染时，具有提升性好、配伍性好和固色率高、色牢度优异特别是水洗牢度突出等特点。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
本发明实施例使用的染料化合物，在实际合成过程中，以其钠盐的形式进行制备和分离，并且也以钠盐的形式用于染色，但是为方便撰写，实施例中的染料化合物的所有化学式皆以自由酸的形式体现，其实质染色性能等同钠盐的形式。
实施例1：
将63份式(Ⅰ-1)所示的染料化合物、37份式(Ⅱ-1)所示的染料化合物和12份元明粉进行机械混合，得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色，耐水洗沾色特别是锦纶、羊毛沾色牢度达4级以上(参照ISO 105C10-2006)，提升力优异(参照GB/T21875-2016)，固色率达80％(参照GB/T2391-2014)。
实施例2：
将61份式(Ⅰ-2)所示的染料化合物、24份式(Ⅱ-2)所示的染料化合物、15份式(Ⅲ-1)所示的染料化合物和10份元明粉进行机械混合，得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色，耐水洗沾色特别是锦纶、羊毛沾色牢度达4级以上(参照ISO 105C10-2006)，提升力优异(参照GB/T21875-2016)，固色率达81％(参照GB/T2391-2014)。
实施例3：
将48份式(Ⅰ-1)所示的染料化合物、12份式(Ⅱ-1)所示的染料化合物、20份式(Ⅲ-1)所示的染料化合物、20份式(Ⅳ-1)所示的染料化合物和10份元明粉进行机械混合，得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色，耐水洗沾色特别是锦纶、羊毛沾色牢度达4级以上(参照ISO 105C10-2006)，提升力优异(参照GB/T21875-2016)，固色率达81％(参照GB/T2391-2014)。
实施例4～70
按照实施例1～3之一所述的方法，机械混合表1中所列配比的染料，按照活性染料常规染色法，染棉为黑色，耐水洗沾色特别是锦纶、羊毛沾色牢度达4级以上(参照ISO105C10-2006)，提升力优异(参照GB/T21875-2016)，固色率达80％以上(参照GB/T2391-2014)。
表1
/>
/>
本发明所提供的活性黑色染料，相较于市面现有的黑色染料，耐水洗沾色牢度和固色率有明显提升，可满足中档或高档纺织品的印染需求。
Claims (10)
1.一种活性黑色染料组合物，其特征在于：所述活性黑色染料组合物包括组分A和组分B，其中组分A选自式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种，组分B选自式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；所述组合物中，组分A的质量百分含量为45～95％，组分B的质量百分含量为5～55％，
式(Ⅰ)中：
R1为Cl或F；
R2为氢或C1～C4烷基；
R3～R6各自独立为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基，优选R3～R6各自独立为氢、甲基、甲氧基或磺酸基；
Y1、Y2各自独立为-CH＝CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl；
式(Ⅱ)中：
D1、D2各自独立为下式(a)或(b)所示的基团，优选D1、D2同时为式(a)或(b)所示的基团：
R8为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、羧基或磺酸基，优选R8为H、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基；
R9、R10各自独立为氢、氧、-COR14、C1～C4烷基或取代的C1～C4烷基，其中，取代的C1～C4烷基是被羟基、磺酸基或羧基取代的C1～C4烷基，R14为C1～C4烷基、C2～C4烯基或-NH2；优选R9、R10各自独立为氢或-COR14，其中R14为甲基或-NH2
R11～R13各自独立为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基，优选R11～R13各自独立为氢、甲基、甲氧基或磺酸基；
X1、X2各自独立为-SO2Y3、-NHCO(CH2)pSO2Y4或-CONH(CH2)qSO2Y5，其中Y3～Y5各自独立为-CH＝CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl，p、q各自独立选自1-3之间的自然数；优选X1、X2各自独立为-SO2Y3、-NHCOCH2CH2SO2Y4或-CONHCH2CH2SO2Y5，其中Y3～Y5各自独立为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
2.如权利要求1所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述的活性黑色染料组合物由组分A和组分B组成。
3.如权利要求1所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述的活性黑色染料组合物还包括组分C，所述组分C选自式(Ⅲ)所示的化合物、式(Ⅳ)所示的化合物及其碱金属盐中的至少一种，所述组合物中，组分A的质量百分含量为45～95％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为1～40％；
式(Ⅲ)中：
R16～R19各自独立为H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、羧基或磺酸基，优选R16～R19各自独立为H、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基；
R14、R15各自独立为氢、C1～C4烷基或取代的C1～C4烷基，所述取代的C1～C4烷基是被磺酸基、羧基、苯基或羟基取代的C1～C4烷基；优选R14、R15各自独立为氢、甲基、乙基、羟乙基、磺酸甲基、磺酸乙基、羧酸甲基或羧酸乙基；
Y6、Y7各自独立为-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl；
m为0或1；
n为0或1；
a、b彼此独立为0或1；
每个D3、D4彼此独立为取代的苯基、未取代的苯基、取代的萘基或未取代的萘基，所述的取代的苯基和取代的萘基的取代基个数分别为1-3个，每个取代基各自独立选自氨基、磺酸基、脲基、C1～C4的烷酰氨基、C1～C4烷氧基或羟基，优选取代基个数分别为1-2个，每个取代基各自独立选自氨基、磺酸基、脲基、乙酰氨基、甲氧基或羟基；
式(Ⅳ)中：
R21～R24各自独立为H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基，优选R21～R24各自独立为H、甲基、甲氧基或磺酸基；
R20为氢、C1～C4烷基或取代的C1～C4烷基，所述取代的C1～C4烷基是被磺酸基、羧基或羟基取代的C1～C4烷基；优选R20为氢、甲基、乙基、羟乙基、磺酸甲基、磺酸乙基、羧酸甲基或羧酸乙基；
Y8、Y9各自独立为-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl，优选Y8、Y9各自独立为-CH＝CH2或-C2H4OSO3H；
c为0或1。
4.如权利要求3所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述的活性黑色染料组合物由组分A、组分B和组分C组成。
5.如权利要求3或4所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述的活性黑色染料组合物中：
组分A选自式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种；
组分C选自式(Ⅲ)、(Ⅳ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种，其中m、n同为0，或m、n之一为0，另一为1，a为1，b为0或1，c为0或1。
6.如权利要求1-4之一所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述组分A选自下列式(Ⅰ-1)～式(Ⅰ-15)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种：
7.如权利要求1-4之一所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述组分B选自下列式(Ⅱ-1)～式(Ⅱ-39)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种：
/>
/>
/>
/>
/>
8.如权利要求1-4之一所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述组分C选自下列染料化合物及其碱金属盐中的至少一种：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
9.如权利要求1-4之一所述的活性黑色染料组合物，其特征在于：所述的碱金属盐为钠盐或钾盐。
10.一种活性黑色染料制品，其特征在于：所述活性黑色染料制品含有权利要求1-4之一所述的活性黑色染料组合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310783547.2A CN116925565A (zh) | 2023-06-29 | 2023-06-29 | 一种活性黑色染料组合物及染料制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310783547.2A CN116925565A (zh) | 2023-06-29 | 2023-06-29 | 一种活性黑色染料组合物及染料制品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116925565A true CN116925565A (zh) | 2023-10-24 |
Family
ID=88388665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310783547.2A Pending CN116925565A (zh) | 2023-06-29 | 2023-06-29 | 一种活性黑色染料组合物及染料制品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116925565A (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101068888A (zh) * | 2004-11-12 | 2007-11-07 | 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 | 活性染料、它们的制备方法及其用途 |
| US20120302486A1 (en) * | 2010-02-18 | 2012-11-29 | Huntsman International Llc | Mixtures of Fibre-Reactive Dyes and Their Use in a Method for Di- or Trichromatic Dyeing or Printing |
| CN108530946A (zh) * | 2017-03-01 | 2018-09-14 | 湖北丽源科技股份有限公司 | 一种黑色活性染料混合物及其应用 |
| CN112552705A (zh) * | 2019-09-26 | 2021-03-26 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性染料化合物及其制备方法和应用 |
| CN112552704A (zh) * | 2019-09-26 | 2021-03-26 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性染料化合物及其制备方法和应用 |
| CN112574592A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-03-30 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 |
| CN112679987A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-20 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 |
| CN112679988A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-20 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 |
| CN114181545A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-03-15 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性蓝至黑色染料组合物及染料制品 |
-
2023
- 2023-06-29 CN CN202310783547.2A patent/CN116925565A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101068888A (zh) * | 2004-11-12 | 2007-11-07 | 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 | 活性染料、它们的制备方法及其用途 |
| US20120302486A1 (en) * | 2010-02-18 | 2012-11-29 | Huntsman International Llc | Mixtures of Fibre-Reactive Dyes and Their Use in a Method for Di- or Trichromatic Dyeing or Printing |
| CN108530946A (zh) * | 2017-03-01 | 2018-09-14 | 湖北丽源科技股份有限公司 | 一种黑色活性染料混合物及其应用 |
| CN112552705A (zh) * | 2019-09-26 | 2021-03-26 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性染料化合物及其制备方法和应用 |
| CN112552704A (zh) * | 2019-09-26 | 2021-03-26 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性染料化合物及其制备方法和应用 |
| CN112574592A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-03-30 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 |
| CN112679987A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-20 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 |
| CN112679988A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-20 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 |
| CN114181545A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-03-15 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性蓝至黑色染料组合物及染料制品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112574592B (zh) | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 | |
| CN110028807B (zh) | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 | |
| CN112679987B (zh) | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 | |
| US5849887A (en) | Mixtures of reactive dyes and their use | |
| CN112679988B (zh) | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 | |
| CN114181545A (zh) | 一种活性蓝至黑色染料组合物及染料制品 | |
| TWI462974B (zh) | 反應性染料混合物及其於三色染色或印花方法中之用途 | |
| CZ128293A3 (en) | Reactive dyestuff composition and method of coloring and printing therewith | |
| CN112679984B (zh) | 一种活性染料化合物及其制备方法和应用 | |
| CN113388265B (zh) | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 | |
| KR950009540B1 (ko) | 섬유 반응성 적색염료 조성물 | |
| CN115160823A (zh) | 一种活性染料组合物及染料制品 | |
| CN109370255B (zh) | 一种深色活性染料组合物及染料制品 | |
| US20040117924A1 (en) | Disazo compound, reactive dye composition, and methods of dyeing cellulose or cellulose-containing fiber | |
| RU2596766C2 (ru) | Реакционноспособные по отношению к волокнам красители, их получение и их применение | |
| CN107987555B (zh) | 一种活性蓝至黑染料组合物及染料制品 | |
| CN1322063C (zh) | 纤维－反应性单偶氮基染料 | |
| CN116925565A (zh) | 一种活性黑色染料组合物及染料制品 | |
| CN115304930A (zh) | 一种活性染料组合物及染料制品 | |
| CN116925564A (zh) | 一种活性深蓝至黑色染料组合物及染料制品 | |
| CN116925566A (zh) | 一种活性蓝色至黑色染料组合物及染料制品 | |
| JPS63178170A (ja) | 反応染料組成物およびセルロ−ス系繊維材料の染色または捺染方法 | |
| CN116925567A (zh) | 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品 | |
| JP3817766B2 (ja) | 反応染料混合組成物およびそれを用いる染色または捺染法 | |
| JP2001335719A (ja) | 反応染料混合物及びその適用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |