CN114181545A - 一种活性蓝至黑色染料组合物及染料制品 - Google Patents
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Abstract
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种活性染料组合物及染料制品,特别涉及一种适用于含氮和/或含羟基纤维材料印染的活性蓝至黑色染料组合物及染料制品。
(二)背景技术
蓝至黑色是活性染料中最重要的色种,约占活性染料总产量的50%以上。常规的蓝至黑色活性染料,广泛使用C.I.活性黑5与各类活性橙复配,虽然乌黑度有一定程度改善,但染料用量在10%以上,染料利用率低,导致浮色增加,各项牢度差,染色残液COD高,既无法满足印染企业对特深黑的需求,又增加了污水处理的压力。
(三)发明内容
为解决上述问题,本发明的目的在于提供一种活性蓝至黑色染料组合物及染料制品,与常规活性黑相比,强度高60%以上,具有极高染深性及固色率,可大幅降低染料用量,并且各项色牢度优异,特别是耐水洗牢度突出,适用于含氮和/或含羟基纤维材料及其混纺织物的印染。
为实现上述发明目的,本发明采用技术方案如下:
本发明提供了一种活性蓝至黑色染料组合物,包括组分A、组分B和组分C,其中组分A选自如式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种,组分B选自如式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种,组分C选自如式(Ⅲ)~(Ⅳ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;所述活性蓝至黑色染料组合物中,组分A的质量百分含量为30~95%,组分B的质量百分含量为1~50%,组分C的质量百分含量为1~50%;
式(Ⅰ)中:
R1~R4各自独立为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
Y1、Y2各自独立为-CH=CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl;
式(Ⅱ)中:
R5~R8各自独立为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
R9~R10各自独立为氢、C1~C4烷基或磺酸基;
Y3、Y4各自独立为-CH=CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl;
式(Ⅲ)中:
D1、D2各自独立为下式(a)或(b)所示的基团:
上式(Ⅲ)、式(a)和(b)中:
R11、R12各自独立为氢、氧、-COR25、C1~C4烷基或被羟基、磺酸基或羧基取代的C1~C4烷基,其中R25为C1~C4烷基、C2~C4烯基或-NH2;
R13为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、羧基或磺酸基;
R14~R16各自独立为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
X1、X2各自独立为-SO2Y5、-NHCO(CH2)pSO2Y6或-CONH(CH2)qSO2Y7,其中Y5~Y7各自独立为-CH=CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl,p=1-3,q=1-3;
式(Ⅳ)中:
D3、D4各自独立为下式(c)或(d)或(f)所示的基团:
上式(c)、(d)、(f)中:R17、R18、R20、R21、R23、R24各自独立为H、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
m=0-3,每个R19各自独立选自磺酸基、脲基或C1~C4的烷酰氨基;
n=0-3,每个R22各自独立选自羟基或磺酸基;
X3、X4、X5各自独立为-SO2Y8、-NHCO(CH2)pSO2Y9或-CONH(CH2)qSO2Y10,其中p=1-3,q=1-3,Y8~Y10各自独立为-CH=CH2、-C2H4OSO3H或-CH2CH2Cl。
本发明中,所述的C1~C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基c、异丁基、叔丁基等;所述的C1~C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
进一步,R1~R4各自独立优选为氢、甲基、甲氧基或磺酸基。
进一步,R5~R8各自独立优选为氢、甲基、甲氧基或磺酸基。
进一步,R9~R10各自独立为氢、甲基或磺酸基。
进一步,R11、R12各自独立优选为氢或-COR25,其中R25为甲基或-NH2。
进一步,R13优选为氢、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基。
进一步,R14~R16各自独立优选为氢、甲基、甲氧基或磺酸基。
进一步,X1、X2各自独立优选为-SO2Y5、-NHCOCH2CH2SO2Y6或-CONHCH2CH2SO2Y7,其中Y5~Y7各自独立为-CH=CH2或-CH2CH2OSO3H。
进一步,R17、R18、R20、R21、R23、R24各自独立优选为H、甲基、甲氧基或磺酸基。
进一步,每个R19各自独立优选为甲基、磺酸基、脲基或乙酰氨基。
进一步,X3、X4、X5各自独立优选为-SO2Y8,Y8优选为-CH=CH2或-C2H4OSO3H。
进一步,所述的活性蓝至黑色染料组合物,包含组分A、组分B和组分C,其中组分A的质量百分含量为50~95%,组分B的质量百分含量为5~50%,组分C的质量百分含量为1~40%。
进一步,所述的活性蓝至黑色染料组合物由组分A、组分B和组分C组成,其中组分A的质量百分含量为50~95%,组分B的质量百分含量为5~50%,组分C的质量百分含量为1~40%。更进一步,所述的活性蓝至黑色染料组合物由组分A、组分B和组分C组成,其中组分A的质量百分含量为50~95%,组分B的质量百分含量为5~50%,组分C的质量百分含量为1~40%。
本发明所述的活性蓝至黑色染料组合物,还可以包括组分D,所述组分D选自一种或多种如式(Ⅴ)~(Ⅵ)所示的化合物或其碱金属盐,其中组分A的质量百分含量为30~95%,组分B的质量百分含量为1~50%,组分C的质量百分含量为1~50%,组分D的质量百分含量为1~50%;
式(Ⅴ)中:
R26~R29各自独立为H、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基,优选为H、甲基、甲氧基或磺酸基;
e=0-1;
Y11、Y12各自独立为-CH=CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl,优选为-CH=CH2或-C2H4OSO3H;
式(Ⅵ)中:
f、g、h各自独立为0-3,每个R30、R31、R32各自独立为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基,优选为甲基、甲氧基或磺酸基;
X3为氢或羧基;
Y13、Y14各自独立为-CH=CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl,优选为-CH=CH2或-C2H4OSO3H。
进一步,所述的活性蓝至黑色染料组合物,包含组分A、组分B、组分C和组分D,其中组分A的质量百分含量为50~95%,组分B的质量百分含量为5~50%,组分C的质量百分含量为1~40%,组分D的质量百分含量为5~40%。
进一步,所述的活性蓝至黑色染料组合物由组分A、组分B、组分C和组分D组成,其中组分A的质量百分含量为30~95%,组分B的质量百分含量为1~50%,组分C的质量百分含量为1~50%,组分D的质量百分含量为1~50%。更进一步,所述的活性蓝至黑色染料组合物由组分A、组分B、组分C和组分D组成,其中组分A的质量百分含量为50~95%,组分B的质量百分含量为5~50%,组分C的质量百分含量为1~40%,组分D的质量百分含量为5~40%。
具体的,所述组分A优选自下列化合物及其碱金属盐中的至少一种:
进一步,组分A优选式(Ⅰ-1)、式(Ⅰ-3)及其碱金属盐中的至少一种。
具体的,所述组分B优选自下列化合物及其碱金属盐中的至少一种:
进一步,组分B优选式(Ⅱ-1)~式(Ⅱ-6)及其碱金属盐中的至少一种。
具体的,所述组分C优选自下列化合物及其碱金属盐中的至少一种:
进一步,组分C优选式(Ⅲ-1)~式(Ⅲ-28)、式(Ⅲ-48)~式(Ⅲ-55)、式(Ⅳ-1)、式(Ⅳ-3)、式(Ⅳ-4)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-31)、式(Ⅳ-38)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)、式(Ⅳ-45)、式(Ⅳ-54)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种。
更进一步,组分C优选式(Ⅲ-1)、式(Ⅲ-2)、式(Ⅲ-4)~式(Ⅲ-7)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种。
具体的,所述组分D优选自下列化合物及其碱金属盐中的至少一种:
进一步,组分D优选自式(Ⅴ-1)~式(Ⅴ-10)、式(Ⅵ-1)~式(Ⅵ-8)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种。
更进一步,组分D优选自式(Ⅴ-1)、式(Ⅴ-3)、式(Ⅵ-1)、式(Ⅵ-5)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种。
本发明特别优选所述的染料组合物包括组分A、组分B和组分C,其中
组分A:选自式(Ⅰ-1)、式(Ⅰ-3)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分B:选自式(Ⅱ-1)~式(Ⅱ-6)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分C:选自式(Ⅲ-1)~式(Ⅲ-28)、式(Ⅲ-48)~式(Ⅲ-55)、式(Ⅳ-1)、式(Ⅳ-3)、式(Ⅳ-4)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-31)、式(Ⅳ-38)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)、式(Ⅳ-45)、式(Ⅳ-54)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种,更特别优选自式(Ⅲ-1)、式(Ⅲ-2)、式(Ⅲ-4)~式(Ⅲ-7)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
所述染料组合物中,组分A的质量百分含量为30~95%,组分B的质量百分含量为1~50%,组分C的质量百分含量为1~50%。
本发明还特别优选所述的染料组合物包括组分A、组分B、组分C和组分D,其中
组分A:选自式(Ⅰ-1)、式(Ⅰ-3)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分B:选自式(Ⅱ-1)~式(Ⅱ-6)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分C:选自式(Ⅲ-1)~式(Ⅲ-28)、式(Ⅲ-48)~式(Ⅲ-55)、式(Ⅳ-1)、式(Ⅳ-3)、式(Ⅳ-4)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-31)、式(Ⅳ-38)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)、式(Ⅳ-45)、式(Ⅳ-54)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种,更特别优选自式(Ⅲ-1)、式(Ⅲ-2)、式(Ⅲ-4)~式(Ⅲ-7)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分D:选自式(Ⅴ-1)~式(Ⅴ-10)、式(Ⅵ-1)~式(Ⅵ-8)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种,更特别优选自式(Ⅴ-1)、式(Ⅴ-3)、式(Ⅵ-1)、式(Ⅵ-5)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种;
所述染料组合物中,组分A的质量百分含量为50~95%,组分B的质量百分含量为5~50%,组分C的质量百分含量为1~40%,组分D的质量百分含量为5~40%。
本发明所述的活性蓝至黑色染料组合物,还可进一步与质量百分含量不超过分散染料组合物总重的20%,优选不超过10%的调色组分复配,所述的调色组分如染料化合物(Ⅶ)等,以获取更多性能优良的染料产品。
本发明所述的活性蓝至黑色染料组合物,所使用的染料化合物(Ⅰ)~(Ⅵ)均为已知染料,可通过常规方法合成得到,例如通过使用本领域技术人员熟知的合适的组分和使用必要的比例借助于通常的重氮化反应和偶合反应合成,或参照专利CN101250334A、CN104830097A、CN112679984A、CN109971208A、CN 105524485A、CN1266869A中的方法或近似的方法制备。
需要强调的是,本发明所述的活性蓝至黑色染料组合物中,在酚羟基邻位偶合的染料化合物单体,经常以醌腙体的稳定态存在,亦即通式(Ⅰ)、(Ⅴ)的染料实质含有下式(Ⅰa)、(Ⅴa)所示的醌腙体结构,通式(Ⅳ)的染料实质含有下式(Ⅳa)和/或式(Ⅳb)和/或(Ⅳc)和/或(Ⅳd)所示的醌腙体结构,考虑到本领域技术人员的书写习惯,在发明内容和实施例部分仍采用了偶氮体的书写形式,这并不影响本发明的实质;
上述式(Ⅰa)和(Ⅴa)中取代基的定义分别同式(Ⅰ)和(Ⅴ),式(Ⅳa)~(Ⅳd)中取代基的定义同式(Ⅳ)。
另外,本发明所述的活性蓝至黑色染料组合物,所述的组分A可以是式(Ⅰ)所示化合物或者其碱金属盐,组分B可以是式(Ⅱ)所示化合物或者其碱金属盐,组分C可以是式(Ⅲ)、(Ⅳ)所示化合物或者其碱金属盐,组分D可以是式(Ⅴ)、(Ⅵ)所示化合物或者其碱金属盐。当为碱金属盐时,式中的羧基、磺酸基以羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐的形式存在。作为优选,所述的碱金属盐为钠盐或钾盐。本领域技术人员熟知,自由酸形式的染料化合物和碱金属盐(如钠盐、钾盐等)形式的染料化合物的实质染色性能相同,通常各单色染料化合物的结构式皆采用自由酸的形式来定义,而在实际合成过程中,通常以其碱金属盐(如钠盐或钾盐)的形式进行制备和分离,并且也以其盐的形式用于染色。
本发明所述的活性蓝至黑色染料组合物,其制备方法包括将各染料组分按照前述配比进行混合,混合可采用常规的机械方式进行,如在研磨机、捏合机或均质机中进行,混合过程中,单个染料化合物可以粉状、粒状、水溶液或合成溶液形式存在,当单个染料化合物以合成溶液的形式拼混时,从合成溶液分离本发明所述的复合活性蓝至黑色染料可用普遍已知的方法进行,例如用电解质(如氯化钠或氯化钾)从反应介质中将染料盐析滤出,或将混合溶液蒸发、喷雾干燥,因此,各染料组分及其染料组合物通常包含有活性染料中常规的电解质盐(如氯化钠、硫酸钠等)。
本发明所述的活性蓝至黑色染料组合物,作为商品出售或者直接应用时,可以不加入助剂,也可以加入商品染料中的常规助剂,如助溶剂、分散剂、耐碱性助剂、防尘剂、表面活性剂、缓冲剂和促染剂等。因此,本发明还提供了一种活性蓝至黑色染料制品,其含有所述的活性蓝至黑色染料组合物。优选的,所述的活性蓝至黑色染料制品中,含有所述的活性蓝至黑色染料组合物和助剂。所述助剂的重量不超过活性蓝至黑色染料组合物重量的45%,优选不超过40%。所述的助剂优选下列一种或任意几种的组合:萘磺酸甲醛缩合物(NNO)、甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、扩散剂CNF(苄基萘磺酸盐甲醛缩合物)、元明粉(工业硫酸钠)、木质素磺酸盐、醋酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、增稠剂等。所述助剂均为市售常规品种。
本发明所述的活性蓝至黑色染料制品,适用于含氮和/或含羟基纤维材料的印染,所述含氮和/或含羟基纤维材料可以是纤维素纤维、聚酰胺纤维或其其织物,其中,纤维素纤维优选棉纤维或再生纤维,当然也可包括其它的植物性纤维,如麻类纤维或织物;聚酰胺纤维优选包括皮、毛或丝在内的动物性纤维材料,以及合成的尼龙6、尼龙66等纤维材料。采用本发明所述的活性蓝至黑色染料制品印染上述纤维材料时,可遵照已知的活性染料染色和印花方法进行,如常用的活性染料浸染染色法和轧染染色法,所述的浸染染色是将织物浸渍于染液中,使染料逐渐上染织物的方法,通常需经染色-固色-水洗-皂煮-水洗-脱水-烘干等工序。
所述的轧染则是先把织物浸渍于染液中,然后使织物通过轧辊,把染液均匀轧入织物内部,再经汽蒸或热熔等处理的染色方法,通常需经浸轧染液-烘干-(浸轧固色液)-汽蒸或焙烘-水洗-皂洗-水洗-烘干等工序。
通常,由于织物上染色泽要求的不同,染料使用量也会有所不同,使用浸染法染色时,染色深度(owf)一般为0.1%~10%(染料占织物重量百分比),浴比1:2~1:60(织物与染液重量比,优选1:10~1:30),初染温度控制30~60℃,染色时间10~30分钟,皂煮温度85~95℃,皂煮时间10~15分钟,固色温度60~100℃,固色时间10~50分钟,固色pH值9~11。使用轧染方法染色时,纤维素纤维的轧余率一般为60~80%,汽蒸温度100~103℃,汽蒸时间1~3分钟。轧染方法中,目前较多使用的是冷轧堆染色法,将染料和碱性物质引入到轧染机中,并在室温下打卷堆置2~30小时进行固色,之后进行彻底漂洗。
本发明的有益效果主要体现在:本发明活性蓝至黑色染料组合物和制品,与常规活性黑相比,强度高60%以上,具有极高染深性及固色率,可大幅降低染料用量,且色牢度优异,适用于浸染、轧染及冷轧堆染色,是一款环保经济型蓝黑系列染料。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
本发明实施例使用的染料化合物,在实际合成过程中,以其钠盐的形式进行制备和分离,并且也以钠盐的形式用于染色,但是为方便撰写,实施例中的染料化合物的所有化学式皆以自由酸的形式体现。
实施例1:
将70份式(Ⅰ-1)化合物的组分A、20份式(Ⅱ-1)化合物的组分B、5份式(Ⅲ-1)及5份式(Ⅳ-26)化合物的组分C和10份元明粉进行机械混合,得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色,耐水洗色牢度达4级以上(参照GB/T 3921-2008),固色率75%以上(参照GB/T2391-2014)。
实施例2:
将65份式(Ⅰ-1)化合物的组分A、19份式(Ⅱ-1)化合物的组分B、2份式(Ⅲ-1)及5份式(Ⅳ-26)化合物的组分C、9份式(Ⅴ-1)化合物的组分D和10份元明粉进行机械混合,得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色,耐水洗色牢度达4级以上(参照GB/T 3921-2008),固色率75%以上(参照GB/T2391-2014)。
实施例3:
将60份式(Ⅰ-1)化合物的组分A、20份式(Ⅱ-1)化合物的组分B、10份式(Ⅲ-1)化合物的组分C、5份式(Ⅴ-1)及5份(Ⅵ-1)化合物的组分D、和10份元明粉进行机械混合,得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色,耐水洗色牢度达4级以上(参照GB/T 3921-2008),固色率75%以上(参照GB/T2391-2014)。
实施例4:
将64份式(Ⅰ-1)化合物的组分A、19份式(Ⅱ-1)化合物的组分B、8份式(Ⅳ-26)化合物的组分C、9份式(Ⅴ-1)化合物的组分D和10份元明粉进行机械混合,得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色,耐水洗色牢度达4级以上(参照GB/T 3921-2008),固色率75%以上(参照GB/T2391-2014)。
实施例5~73
按照实施例1~4之一所述的方法,机械混合表1中所列配比的染料,按照活性染料常规染色法,染棉为蓝至黑色,耐水洗色牢度达4级以上(参照GB/T 3921-2008),固色率75%以上(参照GB/T2391-2014)。
表1
实施例74:
将55份式(Ⅰ-1)化合物的组分A、20份式(Ⅱ-1)化合物的组分B、5份式(Ⅲ-1)及5份式(Ⅳ-26)化合物的组分C、10份式(Ⅴ-1)化合物的组分D、5份式(Ⅶ)的染料化合物和10份元明粉进行机械混合,得到的复合染料采用常规浸染法染棉为黑色,耐水洗色牢度达4级以上(参照GB/T 3921-2008),固色率75%以上(参照GB/T2391-2014)。
对比例1:
按照专利CN101283054A中的实施例282,制备如下三组分的活性黑染料:
应用实施例1
将实施例1~4、74(最接近)与对比例1得到的活性黑染料干品分别溶解在水中,加入元明粉50g/L配置成染液。染色浓度4%(染料对布重),浴比1:20(布重克数对染液体积毫升数),置入棉布60℃下吸附30分钟,加碱(碳酸钠20g/L)固色45分钟,染色织物经水洗、皂煮、干燥,得到蓝至黑色染织物。参按GB/T 3921-2008、GB/T 3922-2013、GB/T 3920-2008中的方法分别进行耐水洗色牢度、耐汗渍和摩擦牢度测试,结果如表2:
表2
应用实施例2:
将本发明中代表性的实施例1~4及74、对比例1中制得的活性染料按照标准GB/T6688—2008标准中所规定的方法测试其强度,发现实施例1~4及74的活性染料,强度明显高于对比例1。在同等染色条件下,可节约染料用量30~40%,经济性显著。
综上所述,本发明的染料明显优于对比实施例,对于本行业而言,其在色牢度、强度方面有显著的改善,染料用量省,经济性显著。
Claims (11)
1.一种活性蓝至黑色染料组合物,包括组分A、组分B和组分C,其中组分A选自如式(Ⅰ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种,组分B选自如式(Ⅱ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种,组分C选自如式(Ⅲ)~(Ⅳ)所示的染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;所述活性蓝至黑色染料组合物中,组分A的质量百分含量为30~95%(优选50~95%),组分B的质量百分含量为1~50%(优选5~50%),组分C的质量百分含量为1~50%(优选1~40%);
式(Ⅰ)中:
R1~R4各自独立为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
Y1、Y2各自独立为-CH=CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl;
式(Ⅱ)中:
R5~R8各自独立为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
R9~R10各自独立为氢、C1~C4烷基或磺酸基;
Y3、Y4各自独立为-CH=CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl;
式(Ⅲ)中:
D1、D2各自独立为下式(a)或(b)所示的基团:
上式(Ⅲ)、式(a)和(b)中:
R11、R12各自独立为氢、氧、-COR25、C1~C4烷基或被羟基、磺酸基或羧基取代的C1~C4烷基,其中R25为C1~C4烷基、C2~C4烯基或-NH2;
R13为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、羧基或磺酸基;
R14~R16各自独立为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
X1、X2各自独立为-SO2Y5、-NHCO(CH2)pSO2Y6或-CONH(CH2)qSO2Y7,其中Y5~Y7各自独立为-CH=CH2、-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2Cl,p=1-3,q=1-3;
式(Ⅳ)中:
D3、D4各自独立为下式(c)或(d)或(f)所示的基团:
上式(c)、(d)、(f)中:R17、R18、R20、R21、R23、R24各自独立为H、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基;
m=0-3,每个R19各自独立选自磺酸基、脲基或C1~C4的烷酰氨基;
n=0-3,每个R22各自独立选自羟基或磺酸基;
X3、X4、X5各自独立为-SO2Y8、-NHCO(CH2)pSO2Y9或-CONH(CH2)qSO2Y10,其中p=1-3,q=1-3,Y8~Y10各自独立为-CH=CH2、-C2H4OSO3H或-CH2CH2Cl。
2.如权利要求1所述的活性蓝至黑色染料组合物,其特征在于:所述的活性蓝至黑色染料组合物由组分A、组分B和组分C组成。
3.如权利要求1所述的活性蓝至黑色染料组合物,其特征在于:所述的活性蓝至黑色染料组合物还包括组分D,所述组分D选自一种或多种如式(Ⅴ)~(Ⅵ)所示的化合物或其碱金属盐,其中组分A的质量百分含量为30~95%(优选50~95%),组分B的质量百分含量为1~50%(优选5~50%),组分C的质量百分含量为1~50%(优选1~40%),组分D的质量百分含量为1~50%(优选5~40%);
式(Ⅴ)中:
R26~R29各自独立为H、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基,优选为H、甲基、甲氧基或磺酸基;
e=0-1;
Y11、Y12各自独立为-CH=CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl,优选为-CH=CH2或-C2H4OSO3H;
式(Ⅵ)中:
f、g、h各自独立为0-3,每个R30、R31、R32各自独立为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基或磺酸基,优选为甲基、甲氧基或磺酸基;
X3为氢或羧基;
Y13、Y14各自独立为-CH=CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl,优选为-CH=CH2或-C2H4OSO3H。
4.如权利要求3所述的活性蓝至黑色染料组合物,其特征在于:所述的活性蓝至黑色染料组合物由组分A、组分B、组分C和组分D组成。
9.如权利要求1-4之一所述的活性蓝至黑色染料组合物,其特征在于:所述活性蓝至黑色染料组合物中,
组分A:选自式(Ⅰ-1)、式(Ⅰ-3)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分B:选自式(Ⅱ-1)~式(Ⅱ-6)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分C:选自式(Ⅲ-1)~式(Ⅲ-28)、式(Ⅲ-48)~式(Ⅲ-55)、式(Ⅳ-1)、式(Ⅳ-3)、式(Ⅳ-4)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-31)、式(Ⅳ-38)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)、式(Ⅳ-45)、式(Ⅳ-54)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种,更特别优选自式(Ⅲ-1)、式(Ⅲ-2)、式(Ⅲ-4)~式(Ⅲ-7)、式(Ⅳ-26)、式(Ⅳ-27)、式(Ⅳ-41)、式(Ⅳ-42)所示染料化合物及其碱金属盐中的至少一种;
组分D:选自式(Ⅴ-1)~式(Ⅴ-10)、式(Ⅵ-1)~式(Ⅵ-8)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种,更特别优选自式(Ⅴ-1)、式(Ⅴ-3)、式(Ⅵ-1)、式(Ⅵ-5)所示化合物及其碱金属盐中的至少一种;
11.一种活性蓝至黑色染料制品,包括如权利要求1所述的活性蓝至黑色染料组合物。
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