RU2483089C2 - Активные красители, способы их получения и их применение - Google Patents
Активные красители, способы их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2483089C2 RU2483089C2 RU2010120807A RU2010120807A RU2483089C2 RU 2483089 C2 RU2483089 C2 RU 2483089C2 RU 2010120807 A RU2010120807 A RU 2010120807A RU 2010120807 A RU2010120807 A RU 2010120807A RU 2483089 C2 RU2483089 C2 RU 2483089C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- radical
- substituted
- alkyl
- group
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title abstract description 99
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 sulfo, carboxyl Chemical group 0.000 claims description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 29
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical group [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 15
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 31
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 14
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 46
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 25
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium;hydroxide;hydrate Chemical compound [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue FCF Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M buffer Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N Benzisothiazolinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940040692 Lithium Hydroxide Monohydrate Drugs 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 1,2-Diaminopropane Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXABPZGKYAAVJX-UHFFFAOYSA-N 4-(2-chloroethylsulfonyl)butanoyl chloride Chemical compound ClCCS(=O)(=O)CCCC(Cl)=O GXABPZGKYAAVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 0 CC(CNc(ccc(N=C1C(Cl)=C2Oc(c(S(O)(=O)=O)c(cc3)F)c3N=C22)c3OC1=C2Cl)c3S(O)(=O)=O)N*(C)S(C=C)(=O)=O Chemical compound CC(CNc(ccc(N=C1C(Cl)=C2Oc(c(S(O)(=O)=O)c(cc3)F)c3N=C22)c3OC1=C2Cl)c3S(O)(=O)=O)N*(C)S(C=C)(=O)=O 0.000 description 3
- YYAQOJILQOVUSK-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylpropanediamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 YYAQOJILQOVUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940005550 Sodium alginate Drugs 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000002335 preservative Effects 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- MSXHSNHNTORCAW-UHFFFAOYSA-M sodium 3,4,5,6-tetrahydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].OC1OC(C([O-])=O)C(O)C(O)C1O MSXHSNHNTORCAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 3
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-Methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 2-Butanol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVGVFDSUDIUXEU-UHFFFAOYSA-N 2-octyl-1,2-thiazolidin-3-one Chemical compound CCCCCCCCN1SCCC1=O AVGVFDSUDIUXEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXRZCHPTZXGPTD-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-fluorobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(F)C(S(O)(=O)=O)=C1 JXRZCHPTZXGPTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003031 C5-C7 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N Isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 229920001451 Polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L Potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006886 vinylation reaction Methods 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCZFGQYXRKMVFG-UHFFFAOYSA-N 1,4-Cyclohexanedione Chemical compound O=C1CCC(=O)CC1 DCZFGQYXRKMVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUXXHONLTOWSMD-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloro-6-methoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound COC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O GUXXHONLTOWSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWKWYDXHMQQDQJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Br)CBr HWKWYDXHMQQDQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-Ethoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNTARUIZNIWBCN-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-5-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1Cl GNTARUIZNIWBCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2,4-pentanediol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUKAUDKDFVSVFT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-[4,5-bis(2-hydroxypropoxy)-2-(2-hydroxypropoxymethyl)-6-methoxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxane-3,4-diol Chemical compound COC1C(OC)C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)O)C(COC)OC1OC1C(COCC(C)O)OC(OC)C(OCC(C)O)C1OCC(C)O VUKAUDKDFVSVFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMUXBFVKFJXNSH-UHFFFAOYSA-N 2-[amino(2-aminopropyl)amino]-5-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound CC(N)CN(N)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O RMUXBFVKFJXNSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHUWSJMFBJZTLH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-(2-aminopropylamino)benzenesulfonic acid Chemical compound CC(N)CNC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O SHUWSJMFBJZTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940040526 Anhydrous Sodium Acetate Drugs 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- 240000000218 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N Chloranil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N Diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N Dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 208000008454 Hyperhidrosis Diseases 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium Ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005158 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229940005581 Sodium Lactate Drugs 0.000 description 1
- NGSFWBMYFKHRBD-UHFFFAOYSA-M Sodium lactate Chemical compound [Na+].CC(O)C([O-])=O NGSFWBMYFKHRBD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N Sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N Thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 Thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N Tiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N Triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K Trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N butylene glycol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004980 cyclopropylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LVSJLTMNAQBTPE-UHFFFAOYSA-N disodium tetraborate Chemical compound [Na+].[Na+].O1B(O)O[B-]2(O)OB(O)O[B-]1(O)O2 LVSJLTMNAQBTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 235000012765 hemp Nutrition 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000012766 marijuana Nutrition 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N trioxane Chemical compound C1COOOC1 KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011778 trisodium citrate Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к новым несимметричным и симметричным активным диоксазиновым красителям формулы (1), предназначенным для крашения и печати гидрокси- или азотсодержащих волокнистых материалов.
где Q1 - водород, галоген или радикал формулы
или
Т - реакционно-способная по отношению к волокну группа -CO-(CH2)m -SO2-Y, где Y - винил или -CH2-CH2-U, где U-группа, удаляемая в щелочных условиях; m - число 2, 3 или 4. Предложены также способ получения указанных красителей (1) и их применение. Предложенные красители обладают высокой степенью выбираемости, фиксации, стабильностью связи волокно-краситель при хорошей устойчивости к свету и мокрым обработкам. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 6 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к новым несимметричным и симметричным диоксазиновым красителям, которые реагируют с волокном, способам их получения и их применению для крашения или набивки волокнистых материалов.
Технология крашения, использующая активные красители, в последнее время привела к повышению требований по отношению к качеству крашения и рентабельности процесса крашения. Следовательно, сохраняется потребность в новых активных красителях, которые обладают улучшенными свойствами, в частности, в отношении нанесения.
В настоящее время для крашения требуются активные красители, обладающие высокой степенью выбираемости и высокой степенью фиксации, для которых, в частности, не обязательна последующая щелочная обработка с целью удаления незафиксированного красителя. Кроме того, указанные красители должны иметь хороший красящий выход и высокую реакционную способность. В патентах US-А-4941049 и US-А-5772698 предложены активные диоксазиновые красители для волокна. Однако известные красители не удовлетворяют всем упомянутым требованиям.
Поэтому настоящее изобретение имеет целью создание новых улучшенных активных диоксазиновых красителей для волокна для крашения и набивки волокнистых материалов, которые имеют в высокой степени более качественные характеристики. Новые красители должны иметь отличные характеристики, в частности высокие степени выбираемости, высокие показатели фиксации и высокую стабильность связи волокно-краситель. Кроме того, они должны обеспечивать крашение с повсеместно хорошими свойствами, например свойствами светостойкости и влагостойкости.
Обнаружено, что заявленная цель в основном достигается активными красителями, определенными ниже.
Таким образом, в настоящем изобретении предложены активные красители формулы
где
Q1 представляет собой водород, галоген или радикал формулы
или
R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой, и R1 в формуле (1) и R1 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения, и R2 в формуле (1) и R2 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения,
(R4)0-1 и (R5)0-1 независимо друг от друга представляют собой 0 или 1 идентичный или различный заместители из группы, состоящей из С1-С4-алкила, С1-С4алкокси, галогена и сульфогруппы,
А представляет собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой; фенил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, гидроксилом, карбоксилом, карбамоилом, сульфогруппой или галогеном; фенил-С1-С2-алкилен, который незамещен или замещен в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, гидроксилом, карбоксилом, сульфогруппой, карбамоилом или галогеном; или С5-С7-циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом;
В представляет собой С2-С12-алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами из группы, состоящей из -NH-, -N(CH3)- или -О- и незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, сульфато, цианогруппой или карбоксилом; С5-С7-циклоалкиленовый радикал или С1-С2-алкилен-С5-С7-циклоалкиленовый радикал, которые незамещены или замещены в циклоалкильном кольце С1-С4-алкилом; С1-С2-алкиленфениленовый радикал, который незамещен или замещен в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, сульфогруппой, галогеном ли карбоксилом;
V1 и V2 независимо друг от друга представляют собой галоген;
Т представляет собой радикал формулы
или
Hal представляет собой галоген,
Х представляет собой гидроксил или Y,
Y представляет собой радикал -СН2-СН2-U, и U представляет собой группу, которая может быть отделена в щелочных условиях, и
m представляет собой число 2, 3 или 4.
Галоген Q1 представляет собой, например, фтор, хлор или бром, предпочтительно фтор или хлор, и в частности, фтор.
Алкильные радикалы R1, R2, R3 и А являются линейными или разветвленными. Алкильные радикалы могут быть дополнительно замещены гидроксилом, сульфо, сульфатогруппой или карбоксилом. Примерами являются следующие радикалы: метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, и соответствующие радикалы, замещенные гидроксилом, сульфо, сульфатогруппой или карбоксилом. Предпочтительные заместители представляют собой гидроксил, сульфо или сульфатогруппу, в частности гидроксил или сульфатогруппу, и особенно предпочтительно сульфатогруппу.
R1 в формуле (1) и R1 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения. Предпочтительно значения R1 идентичны. R2 в формуле (1) и R2 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения. Предпочтительно значения R2 идентичны.
С1-С4-алкил (R4)0-1 и (R5)0-1 независимо друг от друга представляют собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил или изобутил, предпочтительно метил или этил, и в частности, метил; определения и предпочтения также относятся к следующим С1-С4-алкильным радикалам, таким как указанные для радикала А в значениях фенил, фенил-С1-С2-алкилен или С5-С7-циклоалкил, каждый из которых замещен С1-С4-алкилом, или для радикала B в значениях С5-С7-циклоалкилен, С1-С2-алкилен-С5-С7-циклоалкилен, С1-С2-алкиленфенилен или фенилен, каждый из которых замещен С1-С4-алкилом.
С1-С4-алкокси (R4)0-1 и (R5)0-1 независимо друг от друга представляют собой, например, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси или изобутоксигруппу, предпочтительно метокси или этоксигруппу, и в частности, метоксигруппу; отмеченные определения и предпочтения также относятся к следующим С1-С4-алкоксильным радикалам, таким как указанные для радикала А в значениях фенил или фенил-С1-С2-алкилен, каждый из которых замещен С1-С4-алкоксигруппой, или для радикала B в значениях С1-С2-алкиленфенилен или фенилен, каждый из которых замещен С1-С4-алкоксигруппой.
Галоген (R4)0-1 и (R5)0-1 независимо друг от друга представляет собой, например, фтор, хлор или бром, предпочтительно хлор или бром, и в частности, хлор; отмеченные определения и предпочтения также относятся к А в значении фенил, который замещен галогеном, В в значении фенилен, который замещен галогеном, и следующим радикалам, которые замещены галогеном.
Фенил-С1-С2-алкилен А представляет собой, например, бензил и соответствующие радикалы, замещенные в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, гидроксилом, карбоксилом, сульфогруппой, карбамоилом или галогеном.
С5-С7-Циклоалкил А представляет собой, например, циклопропил или циклогексил, предпочтительно циклогексил, и соответствующие радикалы, замещенные С1-С4-алкилом.
С5-С7-Циклоалкилен В представляет собой, например, циклопропилен или циклогексилен, предпочтительно циклогексилен, и соответствующие радикалы, замещенные С1-С4-алкилом.
С1-С2-алкилен-С5-С7-циклоалкилен В представляет собой, например, радикал формулы
и соответствующие радикалы, замещенные С1-С4-алкилом, такие как радикал формулы
С1-С2-алкиленфенилен В представляет собой, например, бензилиден и соответствующие радикалы, замещенные С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, сульфогруппой, галогеном или карбоксилом.
С2-С4-алканоиламиногруппа обычно означает, например, ацетиламино или пропиониламино, предпочтительно ацетиламиногруппу.
Галоген V1 и V2 независимо друг от друга представляет собой, например, фтор, хлор или бром, предпочтительно хлор или бром, и в частности, хлор.
V1 и V2 являются идентичными или неидентичными, предпочтительно идентичными.
А в активных красителях согласно изобретению предпочтительно представляет собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой; фенил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, сульфогруппой или галогеном; фенил-С1-С2-алкилен, который незамещен или замещен в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, сульфогруппой или галогеном; или С5-С7-циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом.
А в активных красителях согласно изобретению представляет собой, в частности, предпочтительно водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой, предпочтительно гидроксилом или сульфатогруппой, и в частности, сульфатогруппой. Замещенные алкильные радикалы предпочтительны.
В предпочтительно представляет собой С2-С12-алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами -О- и замещен или незамещен гидроксилом, сульфо, сульфато, цианогруппой или карбоксилом; или фениленовый радикал, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, сульфогруппой, галогеном или карбоксилом.
В представляет собой, в частности, предпочтительно С2-С6-алкиленовый радикал, например, 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 1,3-бутилен, 1,5-пентилен, 3,5-пентилен, 1,6-гексилен, 2,5-гексилен, 4,6-гексилен или радикал формулы 
или 
,
которые могут прерываться 1, 2 или 3 членами -О- и незамещены или замещены гидроксилом или сульфатогруппой, и предпочтительно не прерываются -О-.
Особенно важные мостиковые члены В представляют собой 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен, в частности, 1,2-этилен или 1,2-пропилен.
Т представляет собой карбонильную группу, содержащую радикалы, реагирующие с волокном, формулы (3а), (3b) или (3с). Под радикалами, реагирующими с волокном, понимают, как определено здесь, такие радикалы, которые способны реагировать с гидроксигруппами целлюлозы, амино, карбоксилами, гидроксилами и тиольными группами шерсти и шелка или амино и любыми карбоксильными группами синтетических полиамидов с образованием ковалентных химических связей. Радикалы Т, реагирующие с волокном, связываются с радикалом хромофора через диаминовый мостиковый член формулы 
.
Группа U, которая может быть удалена в щелочных условиях, представляет собой, например, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4-алкил, -OSO2-N(C1-C4-алкил)2, 3-карбоксипиридин-1-ил или 3-карбамоилпиридин-1-ил. Предпочтительно U представляет собой группу формулы -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 или -ОРО3Н2, в частности, -Cl или -OSO3H, и особенно предпочтительно -Cl.
Примерами подходящих радикалов Y являются, соответственно, винил, β-бром- или β-хлорэтил, β-ацетоксиэтил, β-бензоилоксиэтил, β-фосфатоэтил, β-сульфатоэтил, β-тиосульфатоэтил, β-(3-карбоксипиридин-1-ил)этил и β-(3-карбамоилпиридин-1-ил)этил. Предпочтительно Y представляет собой винил, β-хлорэтил или β-сульфатоэтил, и в частности, винил или β-хлорэтил.
m предпочтительно представляет собой число 2 или 3, и в частности, предпочтительно число 3.
Hal предпочтительно представляет собой бром.
Радикал формулы (3b) предпочтительно представляет собой радикал -СО-СН(Br)-CH2-Br. Радикал формулы (3с) предпочтительно представляет собой радикал -СО-С(Br)=CH2.
R1 и R2 предпочтительно независимо друг от друга представляют собой водород или С1-С4-алкил, и в частности, водород.
R2 предпочтительно представляет собой водород или С1-С4-алкил, и в частности, водород.
Особенно предпочтительно R1, R2 и R3 представляют собой водород.
Q1 представляет собой предпочтительно водород, аминогруппу, фтор или радикал формулы (2а), где R1, R2, B и Т, такие как определены и предпочтительны выше, в частности, предпочтительно R1 и R2 представляют собой водород, В представляет собой 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен, Т представляет собой радикал формулы (3а), (3b) или (3с), как определено выше, где Hal представляет собой бром, Y представляет собой винил или β-хлорэтил, и m представляет собой число 2 или 3.
Q1 особенно предпочтительно представляет собой водород, фтор или радикал формулы (2а), где R1 и R2 представляют собой водород, В представляет собой 1,2-этилен или 1,2-пропилен, Т представляет собой радикал формулы (3а), как определено выше, где Y представляет собой винил или β-хлорэтил, и m представляет собой число 3.
В весьма важном варианте осуществления настоящего изобретения Q1 представляет собой радикал формулы (2а), в которой R1, R2, В и Т, такие как определены и предпочтительны выше.
Предпочтительно активные красители согласно изобретению имеют формулу
в которой Q1, B и Т, такие как определены и предпочтительны выше, предпочтительно Q1 представляет собой водород, аминогруппу, фтор или радикал формулы (2а), В представляет собой 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен, Т представляет собой радикал формул (3а), (3b) или (3с), где Hal представляет собой бром, Y представляет собой винил или β-хлорэтил, и m представляет собой число 2 или 3.
Особенно предпочтительно активные красители формулы (1а) согласно изобретению представляют собой такие, в которых Q1 представляет собой водород, фтор или радикал формулы (2а), предпочтительно радикал формулы (2а), В представляет собой 1,2-этилен или 1,2-пропилен, Т представляет собой радикал формулы (3а), где Y представляет собой винил или β-хлорэтил, и m представляет собой число 3.
Настоящее изобретение также относится к способу получения активных красителей согласно изобретению, который предусматривает реакцию конденсации в любой последовательности соединения формулы
с соединением формулы
с образованием соединения формулы
в которой Q1 представляет собой водород, галоген или радикал формулы
или
Q1, R1, R2, R3, (R4)0-1, (R5)0-1, A, B, V1, V2 и Т, такие как определены и предпочтительны выше, и Z представляет собой уходящую группу, например, хлор.
Конденсацию соединения формулы (4) с соединением формулы (5) целесообразно проводить в водном растворе или суспензии при низких температурах, например, при от 0 до 5°С, и при нейтральном или, предпочтительно, от слабо щелочного до щелочного рН, например, при рН от 7,5 до 11,5; хлористый водород, выделяющийся во время конденсации, непрерывно нейтрализуют добавлением, например, водных гидроксидов щелочных металлов, карбонатов щелочных металлов или бикарбонатов щелочных металлов.
Симметричные диоксазиновые красители формулы (1), то есть красители формулы (1), где Q1 представляет собой радикал формулы (2а), могут быть получены, например, конденсацией примерно 1 моль-эквивалента соединения формулы
с примерно 2 моль-эквивалентами соединения формулы (5), в которой радикалы, такие как определены и предпочтительны выше.
Соединение формулы (4а) может быть получено по существу известным способом, например, конденсацией 2,3,5,5-терахлор-1,4-бензохинона с соответствующими ароматическими аминами. Методика может быть, например, такой, что примерно 1 моль-эквивалент 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинона конденсируют с примерно 1 моль-эквивалентом каждого из аминов формулы
и
полученный дианилид формулы
циклизуют в присутствии окислителя, например олеума, до диоксазина.
Несимметричные диоксазиновые красители форулы (1), то есть красители формулы (1), где Q1 представляет собой водород, галоген или радикал формулы (2b), может быть получен, например, взаимодействием примерно 1 моль-эквивалента соединения формулы
с примерно 1 моль-эквивалентом соединения формулы
с образованием соединения формулы
взаимодействием примерно 1 моль-эквивалента соединения формулы (10) с примерно 1 моль-эквивалентом соединения формулы
с образованием соединения формулы
циклизацией соединения формулы (8b) с образованием соединения формулы
и реакцией конденсации в любой последовательности примерно 1 моль-эквивалента соединения формулы (4b) с примерно 1 моль-эквивалентом соединения формулы
с образованием соединения формулы (1),
в которой Q1, R1, R2, (R4)0-1, (R5)0-1, B, V1, V2 и Т, такие как определены и предпочтительны выше, R' представляет собой С1-С4-алкил, например, метоксигруппу, V представляет собой хлор или бром, и Z представляет собой уходящую группу, например, хлор.
Соединения формул (5), (6а), (6b), (7) и (9) известны или могут быть получены по существу известными способами.
Если целесообразно, конечный продукт может быть также подвергнут реакции конверсии. Указанная реакция конверсии представляет собой, например, превращение содержащейся в Т группы, способной к винилированию, в винильную форму обработкой разбавленным раствором гидроксида натрия, например, превращение β-сульфатоэтилсульфонильной или β-хлорэтилсульфонильной группы в винилсульфонильный радикал или конверсия α,β-дигалогенпропиониламиногруппы в α-галогенакрилоиламинорадикал. Указанные реакции сами по себе известны. Реакцию конверсии обычно проводят в от нейтральной до щелочной среде при температуре, например, от 20 до 70°С, при значении рН, например, от 6 до 14.
Активные красители формулы (1) согласно изобретению существуют либо в форме свободной кислоты, либо, предпочтительно, в форме ее соли. Соли, которые принимают во внимание, представляют собой, например, соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов и аммония или соли органического амина. В качестве примеров могут быть упомянуты соли натрия, лития, калия и аммония и соли моно-, ди- и три-этаноламинов.
Соединения формулы (1) согласно изобретению применимы в качестве красителей для крашения и набивки чрезвычайно широкого разнообразия материалов, таких как волокнистые материалы, содержащие гидроксильные группы или содержащие азот. Примерами азотсодержащих волокнистых материалов, которые могут быть упомянуты, являются шелк, кожа, шерсть, полиамидные волокна и полиуретаны. Активные красители согласно изобретению особенно подходят для крашения и набивки целлюлозных волокнистых материалов всех типов. Указанные целлюлозные волокнистые материалы представляют собой, например, натуральные целлюлозные волокна, такие как хлопок, лен и конопля, а также целлюлоза или регенерированная целлюлоза, предпочтительно хлопок. Активные красители согласно изобретению также подходят для крашения и набивки целлюлозных смешанных тканей, например, смесей хлопковых и полиамидных волокон, или особенно смесей хлопковых и сложных полиэфирных волокон.
Активные красители согласно изобретению могут быть нанесены на волокнистый материал и зафиксированы на волокне различными путями, особенно в форме водных растворов красителя и печатных паст. Обе они применимы для способа истощения и для крашения в соответствии со способом крашения плюсованием, согласно которому изделия пропитывают водными, возможно содержащими соль, растворами красителя, и после обработки щелочью или в присутствии щелочи красители фиксируют, в тех случаях, когда целесообразно, под действием тепла или выдерживанием в течение нескольких часов при комнатной температуре. После фиксации крашение или набивку тщательно промывают холодной и горячей водой, возможно с добавлением агента, который оказывает диспергирующее действие и промотирует диффузию незафиксированного красителя.
Активные красители согласно изобретению отличаются от других высокой реакционной способностью, способностью к хорошей фиксации и очень хорошим поведением при крашении плюсованием. Соответственно они могут быть использованы согласно способу крашения истощением при низких температурах крашения и требуют только краткого времени выдержки при способе крашения плюсованием. Степень фиксации является высокой, и незафиксированный краситель может быть легко отмыт, различие между степенью истощения и степенью фиксации исключительно мало, то есть потери мыловки очень малы. Красители согласно изобретению особенно подходят для печати, особенно на хлопке, но равным образом применимы также для печати на азотсодержащих волокнах, например, шерсти или шелке, или смешанных тканях, которые включают в себя шерсть или шелк.
Активные красители согласно изобретению могут быть использованы в комбинации с другими активными красителями, например красителями формул
или
предпочтительны красители формул 11.1, 12.1 или 12.2, в частности, предпочтителен краситель формулы 11.1.
Крашение и набивка, полученные с применением активных красителей согласно изобретению, имеют высокую красящую способность и высокую стабильность связывания волокна с красителем как в кислотном, так и в щелочном интервалах и, кроме того, обладают хорошей светостойкостью и очень хорошими свойствами влагостойкости, такими как устойчивость к воде, к морской воде, к поперечному крашению (cross-dyeing) и к выпотеванию, а также хорошую устойчивость к хлору, утюжке, горячему прессованию и истиранию.
Красители формулы (1) согласно изобретению подходят также в качестве пигментов для использования в самопишущих системах. Указанные самопишущие системы представляют собой, например, коммерчески доступные краскоструйные печатные машины для печатания на бумаге или текстиле или пишущие инструменты, такие как перьевые авторучки или шариковые авторучки, и особенно краскоструйные печатные машины. Для указанной цели красители согласно изобретению сначала приводят в форму, подходящую для использования в самопишущих системах. Подходящая форма представляет собой, например, водную типографскую краску, которая содержит красители согласно изобретению в качестве пигмента. Типографские краски могут быть получены обычным способом путем смешивания индивидуальных компонентов в желаемом количестве в воде.
В качестве субстратов рассматриваются вышеупомянутые волокнистые материалы, содержащие гидроксильные группы или азотсодержащие, особенно природные или синтетические полиамидные волокнистые материалы. Волокнистые материалы предпочтительно представляют собой текстильные волокнистые материалы.
В качестве субстратов рассматриваются также бумага и пластмассовые пленки.
В качестве примеров бумаги можно указать на коммерчески доступную типографскую бумагу, фотобумагу, глянцевую бумагу, бумагу с пластмассовым поверхностным слоем, например, Epson ink-jet Paper, Epson Photo Paper, Epson Glossy Paper, Epson Glossy Film, HP Special ink-jet Paper, Encad Photo Gloss Paper и Ilford Photo Paper. Пластмассовые пленки являются, например, прозрачными или мутными/непрозрачными. Подходящие пластмассовые пленки представляют собой, например пленки с прозрачностью 3М.
В зависимости от характера применения, например, печатания по текстилю или печатания на бумаге, может быть необходимо соответственно адаптировать, например, вязкость или другие физические свойства печатной краски, особенно свойства, которые влияют на чувствительность субстрата, о котором идет речь.
Красители, используемые в водных типографских красках, предпочтительно должны иметь низкое содержание соли, то есть они должные иметь общее содержание солей менее 0,5 мас.% в расчете на массу красителей. Красители с относительно высоким содержанием соли, что является результатом их получения и/или результатом последующего добавления разбавителей, могут быть обессолены, например, способом мембранного отделения, такого как ультрафильтрация, обратимый осмос или диализ.
Типографские краски предпочтительно имеют общее содержание красителей от 1 до 35 мас.%, особенно от 1 до 30 мас.% и предпочтительно от 1 до 20 мас.% в расчете на общую массу типографской краски. Предпочтительный нижний предел в указанном случае равен 1,5 мас.%, предпочтительно 2 мас.% и особенно 3 мас.%.
Типографские краски могут включать в себя смешивающиеся с водой органические растворители, например, С1-С4-спирты, например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол или изобутанол; амиды, например, диметилформамид или диметилацетамид; кетоны или кетоспирты, например, ацетон или диацетоновый спирт; простые эфиры, например, тетрагидрофуран или диоксан; азотсодержащие гетероциклические соединения, например, N-метил-2-пирролидон или 1,3-диметил-2-имидазолидон; полиалкиленгликоли, например полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль; С2-С6-алкиленгликоли и тиогликоли, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, триэтиленгликоль, тиодигликоль, гексиленгликоль и диэтиленгликоль; другие полиолы, например, глицерин или 1,2,6-гексантриол; и простые С1-С4-алкиловые эфиры полиатомных спиртов, например, 2-метоксиэтанол, 2-(2-метоксиэтокси)этанол, 2-(2-этоксиэтокси)этанол, 2-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]этанол или 2-[2-(2-этоксиэтокси)этокси]этанол; предпочтительно N-метил-2-пирролидон, диэтиленгликоль, глицерин или особенно 1,2-пропиленгликоль, обычно в количестве от 2 до 30 мас.%, особенно от 5 до 30 мас.% и предпочтительно от 10 до 25 мас.% в расчете на общую массу типографской краски.
Кроме того, типографские краски могут также содержать солюбилизаторы, например ε-капролактам.
Типографские краски могут включать в себя загустители природного или синтетического происхождения, между прочим с целью регулирования вязкости.
Примеры загустителей, которые могут быть указаны, включают в себя коммерчески доступные альгинатные загустители, простые эфиры крахмала или простые эфиры муки бобов лжеакации, особенно альгинат натрия как таковой или в смеси с модифицированной целлюлозой, например метилцеллюлозой, этилцеллюлозой, карбоксиметилцеллюлозой, гидроксиэтилцеллюлозой, метилгидроксиэтилцеллюлозой, гидроксипропилцеллюлозой или гидроксипропилметилцеллюлозой, особенно предпочтительно с 20-25 мас.% карбоксиметилцеллюлозы. Синтетические загустители, которые также могут быть отмечены, представляют собой, например, загустители на основе поли(мет)акриловых кислот или поли(мет)акриламидов, а также полиалкиленглколи с молекулярной массой, например, от 2000 до 20000, такие как, например, полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль или смешанные полиалкиленгликоли этиленоксида и пропиленоксида.
Типографские краски содержат указанные загустители, например, в количестве от 0,01 до 2 мас.%, особенно от 0,01 до 1 мас.% и предпочтительно от 0,01 до 0,5 мас.% в расчете на общую массу типографской краски.
Типографские краски также могут содержать буферные вещества, например буру, бораты, фосфаты, полифосфонаты или цитраты. Примеры, которые могут быть упомянуты, включают в себя буру, борат натрия, тетраборат натрия, дигидрофосфат натрия, динатрийгидрофосфат, триполифосфат натрия, пентаполифосфат натрия и цитрат натрия. Их используют особенно в количествах от 0,1 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 1 мас.% в расчете на общую массу типографской краски, чтобы стабилизировать значение рН, например, от 4 до 9, особенно от 5 до 8,5.
В качестве дополнительных присадок типографские краски могут включать в себя поверхностно-активные вещества или увлажнители.
Подходящие поверхностно-активные вещества включают в себя коммерчески доступные анионные или неионные поверхностно-активные вещества. В качестве увлажнителей в красках согласно изобретению рассматриваются, например, мочевина или смесь лактата натрия (целесообразно в виде от 50% до 60% водного раствора) и глицерин и/или пропиленгликоль в количествах от 0,1 до 30 мас.%, особенно от 2 до 30 мас.%.
Предпочтение отдают типографским краскам с вязкостью от 1 до 40 мПа·с, особенно от 1 до 20 мПа·c, и более особенно от 1 до 10 мПа·c.
Более того, краски могут дополнительно включать в себя обычные присадки, например, противовспениватели или особенно консерванты, которые ингибируют рост грибков и/или бактерий. Указанные присадки обычно используют в количествах от 0,01 до 1 мас.% в расчете на общую массу типографской краски.
В качестве консервантов рассматриваются агенты, выделяющие формальдегид, например, полифармальдегид и триоксан, особенно водные, приблизительно от 30 до 40 мас.% растворы формальдегида, соединения имидазола, например, 2-(4-тиазолил)бензимидазол, соединения тиазола, например, 1,2-бензизотиазолин-3-он или 2-н-октилизотиазолин-3-он, соединения иода, нитрилы, фенолы, галогеналкилтиосоединения или производные пиридина, особенно 1,2-бензизотиазолин-3-он или 2-н-октилизотиазолин-3-он. Подходящий консервант представляет собой, например, 20 мас.% раствор 1,2-бензизотиазолин-3-она в дипропиленгликоле (Proxel® GXL).
Типографские краски могут включать в себя дополнительные присадки, такие как фторированные полимеры или теломеры, например, полиэтоксиперфторспирты (продукты Forafac® или Zonyl®) в количестве, например, от 0,01 до 1 мас.% в расчете на общую массу типографской краски.
В случае способа краскоструйной печати отдельные капли краски распыляют на субстрат из сопла контролируемым образом. Для указанной цели используют, главным образом, непрерывный краскоструйный способ и способ капель по потребности (drop-on-demand). В случае непрерывного краскоструйного способа капли образуют непрерывно, капли, не потребовавшиеся для операции печатания, отбирают в резервуар и рециклизуют. В случае способа капель по потребности, с другой стороны, капли генерируют по желанию и используют для печатания; то есть капли генерируют только если они требуются для операции печатания. Получение капель может быть эффективным, например, посредством пьезо-распыляющей краску форсунки или путем тепловой энергии (пузырьковой форсунки). Предпочтение отдают печатанию посредством пьезо-распыляющей краски форсунки и печатанию согласно способу непрерывного распыления краски.
Соответственно настоящее изобретение относится также к водным типографским краскам, которые включают в себя красители формулы (1) согласно изобретению, и к использованию указанных типографских красок в способе печатания распылением краски для печатания на различных субстратах, особенно текстильных волокнистых материалов, определениям и предпочтениям, указанным выше, касающимся красителей, типографских красок и субстратов.
Следующие примеры служат иллюстрации изобретения. Температуры даны в градусах Цельсия, части даны в массовых частях и процентные данные даны в массовых процентах, если не указано иначе. Массовые части означают то же отношение к объемным частям, что и килограмм к литру.
Пример 1: 24,2 части 2,3,5-трихлор-6-метокси-1,4-бензохинона перемешивают при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов с 20,3 частями 5-амино-2-фторбензолсульфокислоты и 9 частями безводного ацетата натрия в 2500 частях метанола. К реакционной смеси добавляют 2500 частей воды, и образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 22,5 части оранжевого порошка, который в форме свободной кислоты имеет формулу (101).
Пример 2: 41,0 часть порошка, полученного согласно примеру 1, перемешивают с 24,5 частями 5-амино-2-(2-аминопропиламино)бензолсульфокислоты в 500 частях воды, поддерживая в процессе взаимодействия рН 8 при помощи водного раствора гидроксида натрия. После окончания взаимодействия образовавшийся коричневый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме. Получают соединение, которое в форме свободной кислоты имеет формулу (102).
Пример 3: 62,4 части тонкоизмельченного соединения из примера 2 порциями вводят в 300 частей 25%-ного олеума. К реакционной смеси при 0°С прибавляют 55 частей пероксодисульфата калия, и смесь перемешивают при 0°С еще в течение 3 часов. По окончании взаимодействия реакционную массу выливают на лед и частично нейтрализуют концентрированным раствором гидроксида натрия. Образовавшийся голубой осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме. Получают соединение, которое в форме свободной кислоты имеет формулу (103).
Пример 4: 33,6 части соединения согласно примеру 3 (90% красителя) суспендируют в 800 частях воды при комнатной температуре. Прибавляют 2,7 части моногидрата гидроксида лития, и нагревают суспензию до 50°С, вследствие чего получают раствор. К указанному перемешиваемому раствору при 0-2°С по каплям добавляют 28,0 частей γ-(β-хлорэтилсульфонил)бутирилхлорида. В процессе добавления поддерживают рН 10,8-11,0 одновременным добавлением водного раствора гидроксида натрия (4н.). Реакционную смесь оставляют до достижения комнатной температуры и доводят рН до 8,0. Затем добавляют 5,4 части уксусного ангидрида, и реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 минут. Затем при рН 11 и 30°С прибавлением водного раствора гидроксида натрия проводят винилирование. После этого реакционную смесь нейтрализуют разбавленной хлористоводородной кислотой. После осветления фильтрованием фильтрат диализуют и сушат вымораживанием. Получают соединение, которое в форме свободной кислоты имеет формулу (104)
(λmax=582 нм) и окрашивает хлопок в бриллиантово-голубые оттенки с повсеместно хорошими характеристиками.
Пример 5: 27 частей 2-хлор-5-нитробензолсульфокислоты перемешивают со 166 частями 1,2-диаминопропана при комнатной температуре в течение 8 часов. Затем избыток 1,2-диаминопропана отгоняют при пониженном давлении, и остаток поглощают водой, нейтрализуют хлористо-водородной кислотой и твердое вещество отфильтровывают и сушат в вакууме, получая 28 частей N-(2-аминопропил)амино-4-нитроанилин-2-сульфокислоты в виде желтого порошка. Затем указанный порошок суспендируют в 300 частях воды и восстанавливают при 40°С водородом и 3 частями 5%-ного Pd/C, получая диаминосоединение. После осветления фильтрованием к реакционной смеси порциями добавляют 12,3 части 2,3,5,6-тетрагидро-1,4-бензохинона при температуре от 40 до 60°С, поддерживая постоянное значение рН 6,0 в течение примерно 12 часов добавлением раствора гидроксида натрия. Затем смеси дают остыть, полученный дианилид отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме. Тонко размельченный дианилид порциями вводят в 620 частей 5%-ного олеума при температуре от 0 до 5°С, прибавляют 51 часть персульфата калия и перемешивают реакционную смесь в течение примерно 3 часов. После этого выливают на лед и раствором гидроксида натрия доводят значение рН до примерно 3. Голубой осадок отфильтровывают, промывают теплой водой и сушат в вакууме при повышенной температуре, получая 49 частей соединения формулы (105)
Пример 6: 36,6 части соединения согласно примеру 5 (90% красителя) суспендируют в 800 частях воды при комнатной температуре. Прибавляют 2,7 части моногидрата гидроксида лития, и нагревают суспензию до 50°С, после чего медленно образуется раствор. К указанному перемешиваемому раствору при 0-2°С по каплям добавляют 56,0 части γ-(β-хлорэтилсульфонил)бутирилхлорида. Во время добавления поддерживают рН 10,8-11,2 путем одновременного добавления водного раствора гидроксида натрия (4н.). Реакционную смесь оставляют до достижения комнатной температуры, и доводят рН до 8,0. Затем прибавляют 5,4 части уксусного ангидрида и реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 минут. Затем при рН 11 и 30°С прибавлением водного раствора гидроксида натрия проводят винилирование. После этого реакционную смесь нейтрализуют хлористо-водородной кислотой. После осветления фильтрованием фильтрат диализуют и сушат вымораживанием. Получают соединение, которое в форме свободной кислоты имеет формулу (106)
(λmax=628 нм) и окрашивает хлопок в бриллиантово-голубые оттенки с повсеместно хорошими характеристиками.
Пример 7: 40,0 частей соединения формулы (107),
полученного аналогично способу, описанному в примере 5 (95% красителя), суспендируют в 1200 частях воды при комнатной температуре. Затем прибавляют 3,04 части моногидрата гидроксида лития и нагревают суспензию до 40°С, получая в результате раствор. К указанному перемешиваемому раствору при 0-2°С по каплям добавляют 60,2 части α,β-дибромпропионилхлорида. Во время прибавления поддерживают значение рН 10,3-10,7 одновременным добавлением водного раствора гидроксида натрия (4 н.). Реакционную смесь оставляют до достижения комнатной температуры, и доводят рН до 8,0. Затем прибавляют 5,4 части уксусного ангидрида, и реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 минут. После этого реакционную смесь нейтрализуют концентрированной хлористо-водородной кислотой. Осадок отделяют фильтрованием и растворяют в 650 частях воды. Раствор диализуют и сушат вымораживанием. Получают соединение, которое в форме свободной кислоты имеет формулу (108),
(λmax=623 нм) и окрашивает хлопок в бриллиантово-голубые оттенки с повсеместно хорошими характеристиками.
Пример 8: 33,2 части соединения формулы (107), полученнного аналогично способу, описанному в примере 5 (95% красителя), суспендируют в 900 частях воды при комнатной температуре. Затем прибавляют 2,2 части моногидрата гидроксида лития, и нагревают суспензию до 50°С, получая в результате раствор. К указанному перемешиваемому раствору при 0-2°С по каплям прибавляют 53,6 части γ-(β-хлорэтилсульфонил)бутирилхлорида. Во время прибавления поддерживают значение рН 10,9-11,2 одновременным добавлением водного раствора гидроксида натрия (4 н.). Реакционную смесь оставляют до достижения комнатной температуры, и доводят рН до 8,0. Затем прибавляют 5,4 части уксусного ангидрида, и реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 минут. После этого хлористоводородной кислотой доводят рН реакционной смеси до 5. После очистки фильтрованием фильтрат диализуют и сушат вымораживанием. Получают смесь соединений, которые в форме свободной кислоты имеют формулы (109а), (109b), (109c)
и
(λmax=623 нм). Смесь красителей окрашивает хлопок в бриллиантово-голубые оттенки с повсеместно хорошими характеристиками.
Примеры 9 и 10: Следующие соединения, которые в форме свободной кислоты имеют приведенные ниже формулы, получают способом, аналогичном описанному в предыдущих примерах. Красители окрашивают хлопок в бриллиантово-голубые оттенки с повсеместно хорошими характеристиками.
9
(λmax=585 нм)
10
(λmax=622 нм)
Примеры с 11 по 23: Процедуры, описанные в примерах 5 и 6, повторяют за исключением того, что вместо 1,2-диаминопропана используют амин формулы 
, как определено в таблице 1, колонка 2. Получают соединения, которые в форме свободной кислоты имеют общую формулу,
в которой радикал в каждом случае такой, как определено в таблице 1, колонка 3. Красители окрашивают хлопок с бриллиантово-голубые оттенки с повсеместно хорошими характеристиками.
| Таблица 1 | |
 |
Примеры с 24 по 33: Процедуры, описанные в примерах с 1 по 4, повторяют за исключением того, что вместо 20,3 части 5-амино-2-фторбензолсульфокислоты используют амин формулы 
, в которой радикал -NR3A в каждом случае имеет значения, как определено в таблице 2, колонка 2. Получают соединения, которые в форме свободной кислоты имеют общую формулу,
в которой радикал -NR3'A' в каждом случае имеет значения, как определено в таблице 2, колонка 3. Красители окрашивают хлопок в бриллиантово-голубые оттенки с повсеместно хорошими характеристиками.
| Таблица 2 | |
  |
Крашение истощением: Хлопковую трикотажную ткань вносят при 60°С в водную красильную ванну при отношении жидкости 1:10, содержащую краситель, полученный согласно примеру 6 или 8, и хлорид натрия в количествах, как показано в таблице 3.
| Таблица 3 Композиция красильных ванн с 1 по 6, содержащих краситель примеров 6 или 8 |
||||||
| Красильная ванна | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| %* красителя | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 4,0 | 6,0 | 8,0 |
| хлорид натрия [г/л] | 40 | 50 | 60 | 90 | 100 | 100 |
| карбонат натрия [г/л] | 10 | 12 | 14 | 18 | 18 | 18 |
| * % красителя по отношению к массе хлопковой ткани | ||||||
Через 45 минут при 60°С прибавляют кальцинированный карбонат кальция в количестве, приведенном в таблице 3. Крашение продолжают в течение 45 минут. Окрашенные материалы затем промывают водой, мылуют и снова промывают, а затем сушат.
Красящую способность красителей, полученных с красильными растворами с 1 по 6, измеряют фотоспектрометрически. В таблице 4 показаны свойства наращивания (build-up) красителей, полученных согласно примерам 6 или 8. Красители проявляют очень хорошие свойства наращивания.
| Таблица 4 Наращивание: зависимость глубины образца (RD) от концентрации красителя |
|||||||
| % красителя | 0 | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 4,0 | 6,0 | 8,0 |
| RD красителя примера 6 | 0 | 0,46 | 0,87 | 1,55 | 2,37 | 2,83 | 3,05 |
| RD красителя примера 8 | 0 | 0,34 | 0,66 | 1,17 | 2,02 | 2,51 | 2,78 |
Инструкции крашения I: 2 части красителя, полученного согласно примеру 8, растворяют в 400 частях воды; прибавляют 1500 частей раствора, содержащего 53 г хлорида натрия на литр. В красильную ванну при 40°С помещают 100 частей хлопковой ткани. Через 45 минут прибавляют 100 частей раствора, содержащего 16 г гидроксида натрия и 20 г кальцинированного карбоната натрия на литр. Температуру красильной ванны поддерживают при 40°С в течение 45 минут. После этого окрашенный материал промывают, мылуют при кипении неионным детергентом в течение четверти часа, снова промывают и сушат.
Инструкции крашения II: 2 части активного красителя, полученного согласно примеру 8, растворяют в 400 частях воды; прибавляют 1500 частей раствора, содержащего 53 г хлорида натрия на литр. В красильную ванну при 35°С помещают 100 частей хлопковой ткани. Через 20 минут прибавляют 100 частей раствора, содержащего 16 г гидроксида натрия и 20 г кальцинированного карбоната натрия на литр. Температуру красильной ванны поддерживают при 35°С в течение 15 минут. После этого температуру в течение 20 минут повышают до 60°С. Температуру поддерживают при 60°С в течение 35 минут. После этого окрашенный материал промывают, мылуют при кипении неионным детергентом в течение четверти часа, снова промывают и сушат.
Инструкции крашения III: 8 частей активного красителя, полученного согласно примеру 8, растворяют в 400 частях воды; прибавляют 1400 частей раствора, содержащего 100 г сульфата натрия на литр. В красильную ванну при 25°С помещают 100 частей хлопковой ткани. Через 10 минут прибавляют 200 частей раствора, содержащего 150 г тринатрийфосфата на литр. После этого температуру красильной ванны в течение 10 минут повышают до 60°С. Температуру поддерживают при 60°С в течение 90 минут. После этого окрашенный материал промывают, мылуют при кипении неионным детергентом в течение четверти часа, снова промывают и сушат.
Инструкции крашения IV: 4 части активного красителя, полученного согласно примеру 8, растворяют в 50 частях воды; прибавляют 50 частей раствора, содержащего 5 г хлорида натрия и 20 г кальцинированного карбоната натрия на литр. Хлопковую ткань пропитывают полученным раствором таким образом, что ее масса увеличивается на 70%, и затем наматывают на валик (каландра). Хлопковую ткань выдерживают таким образом при комнатной температуре в течение 3 часов. Затем окрашенный материал промывают, мылуют при кипении неионным детергентом в течение четверти часа, снова промывают и сушат.
Инструкции крашения V: 6 частей активного красителя, полученного согласно примеру 8, растворяют в 50 частях воды; прибавляют 50 частей раствора, содержащего 16 г гидроксида натрия и 0,04 литра жидкого стекла (38° be) на литр. Хлопковую ткань пропитывают полученным раствором таким образом, что ее масса увеличивается на 70%, и затем наматывают на валик (каландра). Хлопковую ткань выдерживают таким образом при комнатной температуре в течение 10 часов. Затем окрашенный материал промывают, мылуют при кипении неионным детергентом в течение четверти часа, снова промывают и сушат.
Инструкции крашения VI: 2 части активного красителя, полученного согласно примеру 8, растворяют в 100 частях воды с добавлением 0,5 части мета-нитробензолсульфоната натрия. Хлопковую ткань пропитывают полученным раствором таким образом, что ее масса увеличивается на 70%, и затем сушат. После этого ткань пропитывают раствором, нагретым до 20°С, который содержит 4 г гидроксида натрия и 300 хлорида натрия на литр, и отжимают до повышения массы на 75%, и крашение затем пропаривают при от 100 до 102°С в течение 30 секунд, промывают, мылуют в течение четверти часа 0,3% кипящим раствором неионного детергента, промывают и сушат.
Инструкции набивки I: 3 части активного красителя, полученного согласно примеру 8, разбрызгивают с высокоскоростным перемешиванием в 100 частей исходного загустителя, содержащего 50 частей 5%-ного загустителя альгината натрия, 27,8 части воды, 20 частей мочевины 1 часть мета-нитробензолсульфоната натрия и 1,2 части бикарбоната натрия. Хлопковую ткань набивают полученной таким образом пастой для трафаретной печати и сушат, полученный набивной материал пропаривают насыщенным паром при 102°С в течение 2 минут. Набивную ткань затем промывают, мылуют при кипении, снова промывают, если целесообразно, и затем сушат.
Инструкции набивки II: 5 частей активного красителя, полученного согласно примеру 8, разбрызгивают с высокоскоросным перемешиванием в 100 частей основного загустителя, содержащего 50 частей 5% загустителя альгината натрия, 36,5 части воды, 10 частей мочевины, 1 часть мета-нитробензолсульфоната натрия и 2,5 части бикарбоната натрия. Хлопковую ткань набивают полученной таким образом пастой для трафаретной печати, стабильность которой удовлетворяет техническим требованиям, и полученный набивной материал пропаривают насыщенным паром при 102°С в течение 8 минут. Набивную ткань затем промывают, мылуют при кипении и снова промывают, если целесообразно, и затем сушат.
Инструкции набивки III: (а) Мерсеризованный хлопковый сатин плюсовочно окрашивают красильным раствором, содержащим 30 г/л карбоната натрия и 50 г/л мочевины (захватывают 70% красильного раствора) и сушат. (b) Используя гидромониторную головку капельного распыления по потребности (пузырьковая струя), хлопковый сатин, предварительно обработанный согласно стадии (а), набивают водной пастой, содержащей
- 15 мас.% активного красителя согласно примеру 8,
- 15 мас.% 1,2-пропиленгликоля и
- 70 мас.% воды.
Набивку полностью высушивают и фиксируют насыщенным паром в течение 8 минут при 102°С, промывают холодным, отмывают при кипении, снова промывают и сушат.
Claims (10)
1. Активный краситель формулы
где Q1 представляет собой водород, галоген или радикал формулы
или
R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой, причем R1 в формуле (1) и R1 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения, и R2 в формуле (1) и R2 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения,
(R4)0-1 и (R5)0-1 независимо друг от друга представляют собой 0 или 1 идентичный или различный заместители из группы, состоящей из С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, галогена и сульфогруппы,
А представляет собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой; фенил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, гидроксилом, карбоксилом, карбамоилом, сульфогруппой или галогеном; фенил-С1-С2-алкилен, который незамещен или замещен в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, гидроксилом, карбоксилом, сульфогруппой, карбамоилом или галогеном; или C5-С7-циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом;
В представляет собой С2-С12-алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами из группы, состоящей из -NH-, -N(CH3)- или -О- и незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, сульфато, цианогруппой или карбоксилом; С5-С7-циклоалкиленовый радикал или С1-С2-алкилен-С5-С7-циклоалкиленовый радикал, которые незамещены или замещены в циклоалкильном кольце С1-С4-алкилом; С1-С2-алкиленфениленовый радикал или фениленовый радикал, который незамещен или замещен в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, сульфогруппой, галогеном или карбоксилом;
V1 и V2 независимо друг от друга представляют собой галоген;
Т представляет собой радикал формулы -CO-(CH2)m -SO2-Y (3а),
Х представляет собой гидроксил или Y,
Y представляет собой винил или радикал -CH2-CH2-U, и
U представляет собой группу, которая может быть отделена в щелочных условиях, и
m представляет собой целое число 2, 3 или 4.
где Q1 представляет собой водород, галоген или радикал формулы
или
R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой, причем R1 в формуле (1) и R1 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения, и R2 в формуле (1) и R2 в формуле (2а) имеют идентичные или различные значения,
(R4)0-1 и (R5)0-1 независимо друг от друга представляют собой 0 или 1 идентичный или различный заместители из группы, состоящей из С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, галогена и сульфогруппы,
А представляет собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой; фенил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, гидроксилом, карбоксилом, карбамоилом, сульфогруппой или галогеном; фенил-С1-С2-алкилен, который незамещен или замещен в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, гидроксилом, карбоксилом, сульфогруппой, карбамоилом или галогеном; или C5-С7-циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом;
В представляет собой С2-С12-алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами из группы, состоящей из -NH-, -N(CH3)- или -О- и незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, сульфато, цианогруппой или карбоксилом; С5-С7-циклоалкиленовый радикал или С1-С2-алкилен-С5-С7-циклоалкиленовый радикал, которые незамещены или замещены в циклоалкильном кольце С1-С4-алкилом; С1-С2-алкиленфениленовый радикал или фениленовый радикал, который незамещен или замещен в фенильном кольце С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, С2-С4-алканоиламино, сульфогруппой, галогеном или карбоксилом;
V1 и V2 независимо друг от друга представляют собой галоген;
Т представляет собой радикал формулы -CO-(CH2)m -SO2-Y (3а),
Х представляет собой гидроксил или Y,
Y представляет собой винил или радикал -CH2-CH2-U, и
U представляет собой группу, которая может быть отделена в щелочных условиях, и
m представляет собой целое число 2, 3 или 4.
2. Активный краситель по п.1, в котором R1, R2 и R3 представляют собой водород.
3. Активный краситель по п.1 или 2, в котором А представляет собой водород или С1-С4-алкил, который незамещен или замещен гидроксилом, сульфо, карбоксилом или сульфатогруппой.
4. Активный краситель по любому из пп.1-3, в котором В представляет собой С2-С6-алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами -О- и который незамещен или замещен гидроксилом или сульфатогруппой.
5. Активный краситель по любому из пп.1-4, в котором Q1 представляет собой водород, аминогруппу, фтор или радикал формулы
предпочтительно радикал формулы (2а), в которой R1, R2, В и Т имеют значения, определенные в п.1.
предпочтительно радикал формулы (2а), в которой R1, R2, В и Т имеют значения, определенные в п.1.
6. Активный краситель по любому из пп.1-5, который имеет формулу
в которой Q1, В и Т имеют значения, определенные в п.1.
в которой Q1, В и Т имеют значения, определенные в п.1.
7. Активный краситель по п.6, в котором Q1 представляет собой водород, аминогруппу, фтор или радикал формулы
R1 и R2 представляют собой водород,
В представляет собой 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен,
Т представляет собой радикал формулы -CO-(CH2)m -SO2-Y (3а),
Y представляет собой винил или β-хлорэтил, и
m представляет собой число 2 или 3.
R1 и R2 представляют собой водород,
В представляет собой 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен,
Т представляет собой радикал формулы -CO-(CH2)m -SO2-Y (3а),
Y представляет собой винил или β-хлорэтил, и
m представляет собой число 2 или 3.
8. Способ получения активного красителя по п.1, включающий конденсацию в любой желательной последовательности соединения формулы
с соединением формулы
с образованием соединения формулы (1)
где Q'1 представляет собой водород, галоген или радикал формулы
или
,
Q1, R1, R2, R3, (R4)0-1, (R5)0-1; A, B, V1, V2 и Т имеют значения, определенные в п.1, а Z представляет собой уходящую группу.
с соединением формулы
с образованием соединения формулы (1)
где Q'1 представляет собой водород, галоген или радикал формулы
или
Q1, R1, R2, R3, (R4)0-1, (R5)0-1; A, B, V1, V2 и Т имеют значения, определенные в п.1, а Z представляет собой уходящую группу.
9. Применение активного красителя по любому из пп.1-7 или активного красителя по п.8 для крашения или набивки волокнистого материала, содержащего гидроксильные группы или содержащего азот.
10. Применение по п.9, в котором целлюлозные волокнистые материалы, в частности, хлопковые материалы, окрашивают или набивают.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07119331 | 2007-10-25 | ||
| EP07119331.2 | 2007-10-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010120807A RU2010120807A (ru) | 2011-11-27 |
| RU2483089C2 true RU2483089C2 (ru) | 2013-05-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1802709B1 (en) | Reactive dyers, their preparation and their use | |
| EP1725618B1 (en) | Mixtures of reactive dyes and their use | |
| EP1899419B1 (en) | Mixtures of reactive dyes and their use | |
| JP5416703B2 (ja) | 反応性染料、それらを製造する方法及びそれらの使用 | |
| KR101966616B1 (ko) | 섬유-반응성 염료, 이의 제조 및 이의 용도 | |
| US7553340B2 (en) | Reactive dyes, a process for their preparation and their use | |
| RU2483089C2 (ru) | Активные красители, способы их получения и их применение | |
| RU2534541C2 (ru) | Активные (реакционноспособные) для волокон азокрасители, их получение и их применение | |
| KR102636774B1 (ko) | 섬유 반응성 포르마잔 염료, 이의 제조 및 이의 용도 | |
| KR20070057265A (ko) | 반응성 염료, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
| US20060185100A1 (en) | Fibre-reactive azo dyes, their preparation and their use | |
| TWI593760B (zh) | 纖維反應性染料，其製備及其用途 | |
| US20150143639A1 (en) | Reactive Dyes, Their Preparation and Their Use | |
| EP2049600A2 (en) | Red reactive dyes, their preparation and their use |