DE102007005795A1

DE102007005795A1 - Mischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen

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Publication number: DE102007005795A1
Application number: DE102007005795A
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr. Ehrenberg; Stefan Dr. Meier; Christian Dr. Schumacher
Original assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Current assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date: 2007-02-06
Filing date: 2007-02-06
Publication date: 2008-08-07
Also published as: CA2677474A1; WO2008095802A3; EP2118214A2; BRPI0807130A2; WO2008095802A2; DOP2009000185A; TW200848474A; US20090320217A1; MX2009008335A; KR20090122187A; JP2010520926A; CN101595186A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffmischungen, enthaltend einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) $F1 und einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (II) $F2 worin D1, D2, D3, RA, RB, RC, Z1 und M die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Description

Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Azofarbstoffe.
Farbstoffmischungen faserreaktiver Azofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Hydroxy- und Carbonamidgruppen-haltigen Materialien in goldgelben bis orangen Farbtönen sind beispielsweise aus EP 1 000 982 A2 bekannt. Diese besitzen jedoch gewisse anwendungstechnische Mängel, wie beispielsweise einen noch nicht ausreichenden Farbaufbau bei geringen Farbstoffkonzentrationen, was letztendlich die Wirtschaftlichkeit des Färbeprozesses beeinträchtigt.
Infolgedessen besteht weiterhin ein Bedarf nach neuen Reaktivfarbstoffen bzw. Reaktivfarbstoffmischungen mit verbesserten Eigenschaften, wie steiler Farbaufbau bei gleichzeitig guten Echtheiten. Sie müssen darüberhinaus auch gute färberische Ausbeuten aufweisen und eine hohe Reaktivität besitzen, wobei insbesondere Färbungen mit hohen Fixiergraden geliefert werden sollen.
Mit der vorliegenden Erfindung wurden nunmehr Farbstoffmischungen gefunden, die diese oben beschriebenen Eigenschaften in hohem Maße besitzen. Die neuen Farbstoffmischungen zeichnen sich vor allem durch hohe Fixierausbeuten und leichte Auswaschbarkeit der nicht auf der Faser fixierten Anteile aus. Zudem weisen die Färbungen gute Allgemeinechtheiten, wie beispielsweise hohe Lichtechtheit und sehr gute Nassechtheiten auf.
Die Erfindung betrifft Farbstoffmischungen, die einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (I)
und einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formeln (II)
enthalten, worin
D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (III)
stehen, worin
R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen bedeuten;
und
X¹ für Wasserstoff, Sulfo, eine Gruppe der Formel -SO₂-Z², worin
Z² für -CH = CH₂ oder -CH₂CH₂Z³ steht und
Z³ Hydroxy oder eine unter Alkaliwirkung abspaltbare Gruppe ist;
oder für eine Gruppe der Formel (IV)
steht; oder worin
D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (V)
worin
R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen sind; und
X² eine der Bedeutungen von X¹ hat;
oder worin
D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VI)
stehen, worin
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R¹ haben;
R⁷ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, unsubstituiertes oder durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes Phenyl ist; und
Z⁴ für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VII), (VIII) oder (IX)
steht; worin
V Fluor oder Chlor bedeutet;
U¹ und U² unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Wasserstoff bedeuten; und
Q¹ und Q² unabhängig voneinander Chlor, Fluor, Cyanamido, Hydroxy, (C₁-C₆)-Alkoxy, Phenoxy, Sulfophenoxy, Mercapto, (C₁-C₆)-Alkylmercapto, Pyridino, Carboxypyridino, Carbamoylpyridino oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (X) oder (XI)
bedeuten, worin
R⁸ Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl, Sulfo-(C₁-C₆)-Alkyl, Phenyl oder durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Halogen, Carboxy, Acetamido, Ureido substituiertes Phenyl ist;
R⁹ und R¹⁰ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R⁸ haben oder zusammen für eine Gruppe der Formel -(CH₂)_j- oder d er Formel -(CH₂)₂-E-(CH₂)₂- stehen, wobei j 4 oder 5, E Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl oder -NR¹¹ und R¹¹
(C₁-C₆)-Alkyl bedeuten;
W für Phenylen, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Carboxy, Sulfo, Chlor und Brom substituiertes Phenylen, (C₁-C₄)-Alkylen-Phenylen, (C₂-C₆)-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl, Amino, Carbonyl oder Carbonamido unterbrochenes (C₂-C₆)-Alkylen, Phenylen-CONH-Phenylen, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Amido, Ureido und Halogen substituiertes Phenylen-CONH-Phenylen, Naphthylen oder durch ein oder zwei Sulfogruppen substituiertes Naphthylen steht; und
Z⁵ eine der Bedeutungen von Z² hat;
oder worin
D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XII)
stehen, worin
R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, Aryl oder substituiertes Aryl ist;
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen sind;
und
A für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XIII)
steht, worin
R¹⁵ und R¹⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen bedeuten;
oder
A für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XIV)
steht, worin
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen bedeuten;
oder
A für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XV) -(CR¹⁹R²⁰)_k- (XV)stehr, worin
k eine ganze Zahl größer 1 ist;
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Cyano, Amido, Halogen oder Aryl sind; und
X³ eine der Bedeutungen von X¹ hat;
R^A für Wasserstoff oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (XVII) -CH₂-SO₃M (XVII) steht;
R^B für Acetamido, Ureido, Methyl, Methoxy oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (XVIII)
steht, worin
Q³ und Q⁴ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von Q¹;
R^C für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo steht;
Z¹ eine der Bedeutungen von Z⁴ hat; und
M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetalls steht;
wobei die Farbstoffe der allgemeinen Formeln (I) und (II) mindestens eine faserreaktive Gruppe der Formel -SO₂Z² oder Z⁴ bzw. der Formel (XVIII) oder Z¹ enthalten.
(C₁-C₄)-Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein und bedeuten insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl. Bevorzugt sind Methyl und Ethyl. Analoges gilt für (C₁-C₄)-Alkoxygruppen, die demnach bevorzugt Methocy und Ethoxy sind. Analoges gilt ebenso für Alkylengruppen, die insbesondere für Stylen, Propylen und Butylen stehen.
Aryl steht insbesondere für Phenyl oder Naphthyl, bevorzugt für Phenyl. Substituiertes Aryl weist bevorzugt ein, zwei oder drei voneinander unabhängige Substituenten aus der Reihe (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Amido und Halogen auf.
Halogen steht insbesondere für Fluor, Chlor und Brom, wobei Fluor und Chlor bevorzugt sind.
Für M stehendes Alkali ist insbesondere Lithium, Natrium und Kalium, ein für M stehendes Äquivalent eines Erdalkalimetalls ist insbesondere das Äquivalent des Calciums.. Bevorzugt steht M für Wasserstoff oder Natrium.
Für Z³ stehende unter Alkaliwirkung abspaltbare Gruppen sind beispielsweise Halogenatome, wie Chlor und Brom, Estergruppen organischer Carbon- und Sulfonsäuren, beispielsweise Alkylcarbonsäuren, gegebenenfalls substituierte Benzolcarbonsäuren und gegebenenfalls substituierte Benzolsulfonsäuren, insbesondere Alkanoyloxy von 2 bis 5 C-Atomen wie Acetyloxy, sowie Benzoyloxy, Sulfobenzoyloxy, Phenylsulfonyloxy und Toluylsulfonyloxy, des weiteren saure Estergruppen anorganischer Säuren, wie der Phosphorsäure, Schwefelsäure und Thioschwefelsäure (Phosphato-, Sulfato- und Thiosulfatogruppen), ebenso Dialkylaminogruppen mit Alkylgruppen von jeweils 1 bis 4 C-Atomen, wie Dimethylamino und Diethylamino.
Bevorzugt ist Z³ Vinyl, β-Chlorethyl und insbesondere bevorzugt β-Sulfatoethyl.
Die Gruppen „Sulfo", „Carboxy", „Thiosul fato", „Phosphato", und „Sulfato" schließen sowohl deren Säureform als auch deren Salzform ein. Demgemäß entsprechen Sulfogruppen der allgemeinen Formel -SO₃M, Thiosulfatogruppen der allgemeinen Formel -S-SO₃M, Carboxygruppen der allgemeinen Formel -COOM, Phosphatogruppen Gruppen der allgemeinen Formel -OPO₃M₂ und Sulfatogruppen der allgemeinen Formel -OSO₃M, wobei M jeweils wie oben angegeben definiert ist.
Soweit die Farbstoffe der allgemeinen Formeln (I) und (II) faserreaktive Gruppen -SO₂Z² oder -SO₂Z⁵ besitzen, so können diese teilweise als Vinylsulfonylgruppen und teilweise als -CH₂CH₂Z³, bevorzugt als β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppen, vorliegen. Der Anteil des jeweiligen Farbstoffes mit der Vinylsulfonylgruppe beträgt insbesondere bis zu etwa 30 Mol-%, bezogen auf die jeweilige Gesamtfarbstoffmenge.
Die Reste R¹ und R² sind bevorzugt Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Sulfo oder Carboxy und besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo.
Die Reste R³ bis R⁶ und R¹² bis R²⁰ sind bevorzugt Wasserstoff, R³ bis R⁶, R¹⁷ und R¹⁸ sind außerdem bevorzugt Sulfo.
Die Reste R⁷ bis R¹⁰ sind bevorzugt Wasserstoff oder Methyl, R⁷ und R⁸ sind außerdem bevorzugt Phenyl und R⁹ und R¹⁰ außerdem bevorzugt 2-Sulfoethyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl. Darüberhinaus stehen R⁹ und R¹⁰ bevorzugt zusammen für -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-.
Die Reste R^A und R^C stehen bevorzugt für Wasserstoff, während der Rest R^B bevorzugt für Acetamido oder Ureido steht.
Bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen sind demnach solche, in denen
R¹ und R² Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo bedeuten;
R³ bis R⁶ Wasserstoff oder Sulfo bedeuten;
R⁷ und R⁸ Wasserstoff oder Phenyl bedeuten;
R⁹ und R¹⁰ Wasserstoff, 2-Sulfoethyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl oder zusammen -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂- bedeuten;
R¹¹ Wasserstoff oder Methyl bedeutet;
R¹² bis R¹⁶, R¹⁹, R²⁰, R^A und R^C Wasserstoff bedeuten;
R¹⁷ und R¹⁸ Wasserstoff oder Sulfo bedeuten; und
R^B Acetamido oder Ureido bedeutet.
Sofern in der Gruppe der allgemeinen Formel (III) X¹ für -SO₂Z² steht, steht diese bevorzugt in meta- oder para-Stellung zur Diazogruppe.
In der Gruppe der allgemeinen Formel (V) steht die Bindung, die zur Diazogruppe führt, bevorzugt in β-Stellung an den Naphthalinkern gebunden. Bevorzugte Gruppen der allgemeinen Formel (III) und (V) sind 4-Sulfophenyl, 2,4-Disulfophenyl, 2,5-Disulfophenyl, 4,8-Disulfo-napht-2-yl, 6,8-Disulfo-napht-2-yl, 1,5-Disulfo-napht-2yl, 4,6,8-Trisulfo-napht-2-yl, 3,6,8-Trisulfo-napht-2-yl, 2-(1-Sulfatoethylsulfonyl)-Phenyl, 2-Sulfo-4-(4sulfo-phenylazo)-Phenyl, 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-Phenyl, 4-(β-Sulfatoethyl-sulfonyl)-Phenyl, 2-Carboxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-Phenyl, 2-Chlor-4-(β-sulfato-ethylsulfonyl)-Phenyl, 2-Chlor-5- (β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Brom-4-(β-sulfato-ethylsulfonyl)-phenyl, 2-Sulfo-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Sulfo-5-(β-sulfato-ethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Ethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2,5-Dimethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2- oder 3- oder 4-(β-Thiosulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-(β-thiosulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Sulfo-4-(β-phosphatoethylsulfonyl)-phenyl, 2- oder 3- oder 4-Vinylsulfonyl-phenyl, 2-Sulfo-4-vinylsulfonyl-phenyl, 2-Chlor-4-(β-chlorethylsulfonyl)-phenyl, 2-Chlor-5-(β-chlorethylsulfonyl)-phenyl, 3- oder 4-(β-Acetoxyethylsulfonyl)-phenyl, 6- oder 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-yl, 6-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-naphth-2-yl und 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-6-sulfo-naphth-2-yl, hiervon bevorzugt sind 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Sulfo-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2,5-Dimethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl und 3- oder 4-Vinylsulfonyl-phenyl.
In der Gruppe der allgemeinen Formel (X) bedeutet W bevorzugt 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 2-Sulfo-1,4-phenylen, 2-Methoxy-1,5-phenylen, 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen, 2-Methoxy-5-methyl-1,4-phenylen, 1,2-Ethylen oder 1,3-Propylen.
Bevorzugte Beispiele für die Gruppen Q¹ und Q² bzw. Q³ und Q⁴ sind unabhängig voneinander Fluor, Chlor, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, 3-Sulfophenoxy, 4-Sulfophenoxy, Methylmercapto, Cyanamido, Amino, Methylamino, Ethylamino, Morpholino, Piperidino, Phenylamino, Methylphenylamino, 2-Sulfophenylamino, 3-Sulfophenylamino, 4-Sulfophenylamino, 2,4-Disulfophenylamino, 2,5-Disulfo-phenylamino, 2-Sulfoethylamino, N-Methyl-2-sulfoethylamino, Pyridino, 3-Carboxypyridino, 4-Carboxypyridino, 3-Carbamoylpyridino, 4-Carbamoyl-pyridino, 2-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 4-(2-Sulfatoethyl sulfonyl)-phenylamino, N-Ethyl-3-(2-sulfatoethyl-sulfonyl)-phenylamino, N-Ethyl-4-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2-Carboxy-5-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino), 2-Chlor-4-(2-sulfatoethyl-sulfonyl)-phenylamino, 2-Chlor-5-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2-Brom-4-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2-Sulfo-4-(2-sulfatoethyl-sulfonyl)-phenyl-amino, 2-Sulfo-5-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2-Methoxy-5-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2,5-Dimethoxy-4-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2-Methoxy-5-methyl-4-(2-sulfatoethyl-sulfonyl)-phenylamino, 2-Methyl-4-(2-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2-(Vinylsulfonyl)-phenylamino, 3-(Vinyl-sulfonyl)-phenylamino, 4-(Vinylsulfonyl)-phenylamino), N-Ethyl-3-(vinylsulfonyl)-phenylamino, N-Ethyl-4-(vinylsulfonyl)-phenylamino, 6-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-ylamino, 8-(2-Sulfatoethyl-sulfonyl)-naphth-2-ylamino, 8-(2-Sulfato-ethylsulfonyl)-6-sulfo-naphth-2-ylamino, 3-(2-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-ethyl-carbamoyl)-phenylamino, 4-(2-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-ethylcarbamoyl)-phenyl-amino, 3-(2-(Vinylsulfonyl)-ethylcarbamoyl)-phenylamino, 4-(2-(2-Vinylsulfonyl)-ethylcarbamoyl)-phenylamino, 4-(N-Methyl-2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl-carbamoyl)-phenylamino, 4-(N-Phenyl-2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethylcarbamoyl)-phenylamino, 4-(3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenylamino, 4-(4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenylamino, 3-(3-(2-Sulfato-ethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenylamino, 3-(4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-carbamoyl)-phenylamino, 3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-propylamino, N-Methyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino, N-Phenyl-N-(2-(2-sulfato-ethylsulfonyl)-ethyl)-amino, N-Phenyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-propyl)-amino und 2-[2-(2-Chlor-ethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino. Insbesondere stehen Q¹ bzw. Q² für Fluor oder Chlor und Q³ bzw. Q⁴ haben eine der übrigen hier genannten Bedeutungen.
Besonders bevorzugt stehen die Gruppen Q¹ und Q² bzw. Q³ und Q⁴ unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Cyanamido, Morpholino, 2-Sulfophenylamino, 3- Sulfo-phenylamino, 4-Sulfophenylamino, N-Methyl-2-sulfoethylamino, 3-Carboxypyridino, 4-Carboxypyridino, 3-Carbamoylpyridino, 4-Carbamoylpyridino, 3-(2-Sulfatoethyl-sulfonyl)-phenylamino, 4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 3-(Vinylsulfonyl)-phenylamino, 4-(Vinylsulfonyl)-phenylamino), 4-(3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-carbamoyl)-phenylamino, 4-(4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenyl-amino, 3-(3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenylamino, 3-(4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenylamino, N-Methyl-N-(2-(2-sulfatoethyl-sulfonyl)-ethyl)-amino, N-Phenyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino oder 2-[2-(2-Chlor-ethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino. Insbesondere stehen Q¹ bzw. Q² für Fluor oder Chlor und Q³ bzw. Q⁴ haben eine der übrigen hier genannten Bedeutungen.
Ganz besonders bevorzugt stehen die Gruppen Q¹ und Q² bzw. Q³ und Q⁴ unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Cyanamido, Morpholino, 2-Sulfophenylamino, 3-Sulfo-phenylamino, 4-Sulfophenylamino, 3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 3-(Vinylsulfonyl)-phenylamino, 4-(Vinylsulfonyl)-phenylamino), N-Methyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino, N-Phenyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino oder 2-[2-(2-Chlor-ethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino. Insbesondere stehen Q¹ bzw. Q² für Fluor oder Chlor und Q³ bzw. Q⁴ haben eine der übrigen hier genannten Bedeutungen.
Bevorzugt bedeuten die Gruppen Z¹ und Z⁴ 2,4-Difluor-pyrimidin-6-yl, 4,6-Difluor-pyrimidin-2-yl, 5-Chlor-2,4-difluor-pyrimidin-6-yl, 5-Chlor-4,6-difluor-pyrimidin-2-yl, 4,5-Difluor-pyrimidin-6-yl, 5-Chlor-4-fluor-pyrimidin-6-yl, 2,4,5-Trichlor-pyrimidin-6-yl, 4,5-Dichlor-pyrimidin-6-yl, 2,4-Dichlor-pyrimidin-6-yl, 4-Fluor-pyrimidin-6-yl oder 4-Chlor-pyrimidin-6-yl oder die Gruppe der allgemeinen Formel (VIII) mit den oben angegebenen bevorzugten Bedeutungen für Q¹ und Q².
Besonders bevorzugt bedeuten die Gruppen Z¹ und Z⁴ 2,4-Difluor-pyrimidin-6-yl, 4,6-Difluor-pyrimidin-2-yl, 5-Chlor-2,4-difluor-pyrimidin-6-yl oder 5-Chlor-4,6-difluor-pyrimidin-2-yl oder die Gruppe der allgemeinen Formel (VIII) mit den oben angegebenen besonders bevorzugten Bedeutungen für Q¹ und Q².
Ganz besonders bevorzugt bedeuten die Gruppen Z¹ und Z² 2,4-Difluor-pyrimidin-6-yl oder 5-Chlor-2,4-difluor-pyrimidin-6-yl oder die Gruppe der allgemeinen Formel (VIII) mit den oben angegebenen ganz besonders bevorzugten Bedeutungen für Q¹ und Q².
In der Gruppe der allgemeinen Formel (XII) steht die Carbonamid-Gruppe bevorzugt in para- oder meta-Position zur Diazogruppe. Im Falle, dass A Phenylen und X³ -SO₂Z² bedeuten, so steht die -SO₂Z²-Gruppe bevorzugt in meta- oder para-Stellung zum Stickstoffatom. Im Falle, daß A für Naphthylen steht, steht die Bindung, die zum Stickstoffatom führt, bevorzugt in β-Stellung an den Naphthalinkern gebunden.
Bevorzugte Beispiele für für A stehende Substituenten sind 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 2-Chlor-1,4-phenylen, 2-Chlor-1,5-phenylen, 2-Brom-1,4-phenylen, 2-Sulfo-1,4-phenylen, 2-Sulfo-1,5-phenylen, 2-Methoxy-1,5-phenylen, 2-Ethoxy-1,5-phenylen, 2, 5-Dimethoxy-1,4-phenylen, 2-Methoxy-5-methyl-1,4-phenylen, 2-Methyl-1,4-phenylen, 2,6-Naphthylen, 2,8-Naphthylen, 1-Sulfo-2,6-naphthylen, 6-Sulfo-2,8-naphthylen oder 1,2-Ethylen und 1,3-Propylen.
Besonders bevorzugt steht A für 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 2-Sulfo-1,4-phenylen, 2-Methoxy-1,5-phenylen, 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen, 2-Methoxy-5-methyl-1,4-phenylen, 1,2-Ethylen oder 1,3-Propylen, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Alkylengruppen der Rest R¹² bevorzugt Phenyl und 2-Sulfophenyl bedeutet.
Sofern A für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XV) steht, bedeutet k bevorzugt die Zahl 2 oder 3.
D¹ und D² stehen bevorzugt für eine Gruppe der allgemeinen Formel (III) oder (VI), wobei die Gruppe der allgemeinen Formel (III) besonders bevorzugt ist. In ganz besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen haben D¹ und D² die oben genannten bevorzugten Bedeutungen.
D³ steht bevorzugt für eine Gruppe der allgemeinen Formel (V), besonders bevorzugt für eine Gruppe der allgemeinen Formel (V), in der R³, R⁴ und X² Wasserstoff oder Sulfo bedeuten.
Z¹ steht bevorzugt für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VIII), worin Q¹ und Q² die oben genannten bevorzugten Bedeutungen haben. Insbesondere bedeutet Q¹ Fluor oder Chlor und Q₂ hat einer der anderen bevorzugten Bedeutungen. Besonders bevorzugt steht Z¹ somit für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VIII), worin Q¹ Fluor oder Chlor und Q² Cyanamido, Morpholino, 2-Sulfophenylamino, 3-Sulfo-phenylamino, 4-Sulfophenylamino, N-Methyl-2-sulfoethylamino, 3-Carboxypyridino, 4-Carboxypyridino, 3-Carbamoylpyridino, 4-Carbamoylpyridino, 3-(2-Sulfatoethyl-sulfonyl)-phenylamino, 4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 3-(Vinylsulfonyl)-phenylamino, 4-(Vinylsulfonyl)-phenylamino), 4-(3-(2-Sulfatoethyl-sulfonyl)-phenyl-carbamoyl)-phenylamino, 4-(4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-carbamoyl)-phenyl-amino, 3-(3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenylamino, 3-(4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylcarbamoyl)-phenylamino, N-Methyl-N-(2-(2-sulfatoethyl-sulfonyl)-ethyl)-amino, N-Phenyl-N-(2-(2-sulfatoethyl-sulfonyl)-ethyl)-amino, oder 2-[2-(2-Chlor-ethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino bedeuten. Ganz besonders bevorzugt steht Z¹ somit für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VIII), worin Q¹ Fluor oder Chlor und Q² Cyanamido, Morpholino, 2-Sulfophenylamino, 3-Sulfo-phenylamino, 4-Sulfophenylamino, 3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 3-(Vinylsulfonyl)-phenylamino, 4-(Vinylsulfonyl)-phenylamino), N-Methyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino, N-Phenyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino, oder 2-[2-(2-Chlor-ethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino bedeuten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (Ia)
und einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (IIa)
R^1a, R^1b, R^2a und R^2b unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo stehen;
Z² und Z₅ unabhängig voneinander für Vinyl oder β-Sulfatoethyl stehent; und D³, R^B, R^C und M wie oben angegeben definiert sind.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen enthalten den Farbstoff bzw. die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 90 Gew.-% und den Farbstoff bzw. die Farbstoffe der allgemeinen Formel (II) in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtfarbstoffmenge.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können als Präparation in fester oder in flüssiger (gelöster) Form vorliegen. In fester Form enthalten sie im allgemeinen die bei wasserlöslichen und insbesondere faserreaktiven Farbstoffen üblichen Elektrolytsalze, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid und Natriumsulfat, und können des weiteren die in Handelsfarbstoffen üblichen Hilfsmittel enthalten, wie Puffersubstanzen, die einen pH-Wert in wäßriger Lösung zwischen 3 und 7 einzustellen vermögen, wie Natriumacetat, Natriumborat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumdihydrogenphosphat, Natriumtricitrat und Dinatriumhydrogenphosphat, geringe Mengen an Sikkativen oder, falls sie in flüssiger, wässriger Lösung (einschließlich des Gehaltes von Verdickungsmitteln, wie sie bei Druckpasten üblich sind) vorliegen, Substanzen, die die Haltbarkeit dieser Präparationen gewährleisten, wie beispielsweise schimmelverhütende Mittel.
In fester Form liegen die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen im allgemeinen als elektrolytsalzhaltige Pulver oder Granulate (im nachfolgenden allgemein als Präparation bezeichnet) mit gegebenenfalls einem oder mehreren der obengenannten Hilfsmittel vor. In den Präparationen ist die Farbstoffmischung zu 20 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die enthaltene Präparation, enthalten. Die Puffersubstanzen liegen in der Regel in einer Gesamtmenge von bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf die Präparation, vor.
Sofern die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen in wäßriger Lösung vorliegen, so beträgt der Gesamffarbstoffgehalt in diesen Lösungen bis zu etwa 50 Gew.-%, wie beispielsweise zwischen 5 und 50 Gew.-%, während der Elektrolytsalzgehalt bevorzugt unterhalb 10 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Lösung, beträgt. Die wäßrigen Lösungen bzw. Flüssigpräparationen können außerdem Puffersubstanzen in der Regel in einer Menge von bis zu 5 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-%, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen lassen sich nach üblichen und dem Fachmann bekannten Verfahrensweisen herstellen. So beispielsweise durch mechanisches Vermischen der Einzelfarbstoffe, die in Form von Farbstoffpulvern oder -granulaten oder in Form von wäßrigen Lösungen, beispielsweise Syntheselösungen, welche noch übliche Hilfsmittel enthalten können, vorliegen können.
Alternativ können sie auch durch dem Fachmann geläufige Diazotierungs- und Kupplungsreaktionen geeigneter Mischungen von Diazo- und Kupplungskomponenten in den gewünschten Mengenverhältnissen erhalten werden.
Farbstoffmischungen die neben β-Chloroethylsulfonyl- oder β-Thiosulfatoethylsulfonyl- oder β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppen auch Vinylsulfonylgruppen als reaktive Reste haben, können nicht nur ausgehend von entsprechend substituierten Vinylsulfonyl-Anilinen oder Naphthylaminen synthetisiert werden, sondern auch durch Umsetzung von Farbstoffmischungen, worin Z³ für β-Chloroethyl, β-Thio-sulfatoethyl oder β-Sulfatoethyl steht, mit einer für den gewünschten Anteil erforderlichen Menge an Alkali und Überführung der genannten β-substituierten Ethylsulfonylgruppen in Vinylsulfonylgruppen erhalten werden. Diese Überführung erfolgt in einer dem Fachmann geläufigen Art und Weise.
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) sind bekannt und in EP 0 785 237 A1 beschrieben. Farbstoffe der allgemeinen Formel (II) sind ebenso bekannt und zahlreich in der Literatur beschrieben. Sowohl Farbstoffe der allgemeinen Formel (I), als auch Farbstoffe der allgemeinen Formel (II) sind über dem Fachmann bekannte Standardsynthesemethoden zugänglich.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen besitzen wertvolle anwendungstechnische Eigenschaften und können zum Färben und Bedrucken von Carbonamid- und/oder Hydroxy- gruppenhaltigen Materialien verwendet werden. Die genannten Materialien können beispielsweise in Form von Flächengebilden wie Papier und Leder, in Form von Folien, wie beispielsweise Polyamidfolien oder in Form einer Masse, beispielsweise aus Polyamid oder Polyurethan vorliegen. Insbesondere liegen sie aber in Form von Fasern der genannten Materialien vor.
So werden die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Fasermaterialien aller Art verwendet. Bevorzugt eignen sie sich auch zum Färben oder Bedrucken von Polyamidfasern oder von Mischgeweben aus Polyamid mit Baumwolle oder mit Polyesterfasern. Es ist auch möglich, mit den erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen Textilien, Papier oder andere Materialien nach dem Inkjet-Verfahren zu bedrucken.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen zum Färben oder Bedrucken von Carbonamid- und/oder Hydroxy- gruppenhaltigen Materialien bzw. Verfahren zum Färben oder Bedrucken solcher Materialien in üblichen Verfahrensweisen, bei welchen man eine erfindungsgemäße Farbstoffmischung als Farbmittel einsetzt. Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen liefern auf diesen Materialien, bevorzugt Fasermaterialien, orangefarbene bis rote Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Vorteilhafterweise können die bei der Herstellung anfallenden Lösungen der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz, gegebenenfalls auch nach Konzentrieren oder Verdünnen, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden.
Unter dem Begriff Fasermaterialien oder Fasern werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Textilfasern verstanden, die als Gewebe, Garne oder in Form von Strängen oder Wickelkörpern vorliegen können.
Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische und natürliche Polyamide und Polyurethane, insbesondere in Form von Fasern, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide, Leder, Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4.
Hydroxygruppenhaltige Materialien sind solche natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien oder deren Regeneratprodukte und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern. Regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen lassen sich auf den genannten Materialien, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche, insbesondere nach den für faserreaktive Farbstoffe bekannten Anwendungstechniken applizieren und fixieren.
Auf Cellulosefasern erhält man nach den Ausziehverfahren sowohl aus kurzer, als auch aus langer Flotte unter Verwendung von verschiedensten säurebindenden Mitteln und gegebenenfalls neutralen Salzen, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat, Färbungen mit sehr guten, Farbausbeuten. Vorzugsweise wird beim Ausziehverfahren bei einem pH von 3 bis 7, insbesondere bei einem pH von 4 bis 6 gefärbt. Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden und liegt beispielsweise zwischen 1:3 und 1:100, vorzugsweise zwischen 1:5 und 1:30. Man färbt bevorzugt in wässrigem Bad bei Temperaturen zwischen 40 und 105°C, gegebenenfalls bei einer Temperatur bis zu 130°C unter Druck und gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Färbereihilfsmitteln. Zur Erhöhung der Nassechtheiten des gefärbten Materials kann in einer Nachbehandlung nicht fixierter Farbstoff entfernt werden. Diese Nachbehandlung erfolgt insbesondere bei einem pH-Wert von 8 bis 9 und Temperaturen von 75 bis 80°C.
Man kann dabei so vorgehen, dass man das Material in das warme Bad einbringt und dieses allmählich auf die gewünschte Temperatur erwärmt und den Färbeprozess zu Ende führt. Die das Ausziehen der Farbstoffe beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschten Falls auch erst nach Erreichen der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden.
Nach dem Klotzverfahren werden auf Cellulosefasern ebenfalls ausgezeichnete Farbausbeuten und ein sehr guter Farbaufbau erhalten, wobei durch Verweilen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, beispielsweise bis zu etwa 60°C, durch Dämpfen oder mit Trockenhitze in üblicher Weise fixiert werden kann.
Ebenfalls nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, die einphasig – beispielsweise durch Bedrucken mit einer Natriumbicarbonat oder ein anderes säurebindendes Mittel enthaltenden Druckpaste und anschließendes Dämpfen bei 100 bis 103°C, – oder zweiphasig – beispielsweise durch Bedrucken mit neutraler oder schwach saurer Druckfarbe und anschließendem Fixieren entweder durch Hindurchführen durch ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad oder durch Überklotzen mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klotzflotte und anschließendem Verweilen oder Dämpfen oder Behandlung mit Trockenhitze des alkalisch überklotzten Materials, – durchgeführt werden können, erhält man farbstarke Drucke mit gutem Stand der Konturen und einem klaren Weißfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixierbedingungen nur wenig abhängig.
Bei der Fixierung mittels Trockenhitze nach den üblichen Thermofixierverfahren verwendet man Heißluft von 120 bis 200°C. Neben dem üblichen Wasserdampf von 101 bis 103°C kann auch überhitzter Dampf und Druckdampf von Temperaturen bis zu 160°C eingesetzt werden.
Die säurebindenden und die Fixierung der Farbstoffe auf den Cellulosefasern bewirkenden Mittel sind beispielsweise wasserlösliche basische Salze der Alkalimetalle und ebenfalls Erdalkalimetalle von anorganischen oder organischen Säuren oder Verbindungen, die in der Hitze Alkali freisetzen. Insbesondere sind die Alkalimetallhydroxide und Alkalimetallsalze von schwachen bis mittelstarken anorganischen oder organischen Säuren zu nennen, wobei von den Alkaliverbindungen vorzugsweise die Natrium- und Kaliumverbindungen gemeint sind. Solche säurebindenden Mittels sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumformiat, Natriumdihydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumtrichloracetat, Wasserglas oder Trinatriumphosphat.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen zeichnen sich auf Cellulosefasermaterialien bei Anwendung in den bekannten Färbe- und Druckverfahren durch eine hervorragende Farbstärke und einen steilen Verlauf der Aufbaukurve aus. Desweiteren weisen die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen erhältlichen Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien eine gute Lichtechtheit und insbesondere gute Nassechtheiten, wie Wasch-, Walk-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe- und saure, sowie alkalische Schweißechtheiten, desweiteren eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit auf.
Weiterhinzeigen die Färbungen und Drucke nach der üblichen Nachbehandlung durch Spülen zur Entfernung von nicht fixierten Farbstoffanteilen ausgezeichnete Nassechtheiten, zumal sich nicht fixierte Farbstoffanteile wegen ihrer guten Kaltwasserlöslichkeit leicht auswaschen lassen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen können auch für das faserreaktive Färben von Wolle Verwendung finden. Filzfrei oder filzarm ausgerüstete Wolle (vgl. beispielsweise H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3. Auflage (1972), S. 295–299, insbesondere die Ausrüstung nach dem sogenannten Hercosett-Verfahren (S. 298); J. Soc. Dyers and Colorists 1972, 93–99, und 1975, 33–44) lässt sich mit sehr guten Echtheitseigenschaften färben. Das Verfahren des Färbens auf Wolle erfolgt hierbei in üblicher und bekannter Färbeweise aus saurem Milieu. So kann man beispielsweise dem Färbebad Essigsäure und/oder Ammoniumsulfat oder Essigsäure und Ammoniumacetat oder Natriumacetat zufügen, um den gewünschten pH-Wert zu erhalten. Um eine brauchbare Egalität der Färbung zu erreichen, empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisierhilfsmitteln, wie beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cyanurchlorid mit der dreifach molaren Menge einer Aminobenzolsulfonsäure und/oder einer Aminonaphthalinsulfonsäure oder auf Basis eines Umsetzungsproduktes von beispielsweise Stearylamin mit Ethylenoxid. So wird beispielsweise die erfindungsgemäße Farbstoffmischung bevorzugt zunächst aus saurem Färbebad mit einem pH von etwa 3,5 bis 5,5 unter Kontrolle des pH-Wertes dem Ausziehprozess unterworfen und der pH-Wert sodann, gegen Ende der Färbezeit, in den neutralen und gegebenenfalls schwach alkalischen Bereich bis zu einem pH-Wert von 8,5 verschoben, um besonders zur Erzielung von hohen Farbtiefen die volle reaktive Bindung zwischen den Farbstoffen der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen und der Faser herbeizuführen. Gleichzeitig wird der nicht reaktiv gebundene Farbstoffanteil abgelöst.
Die hier beschriebene Verfahrensweise gilt auch zur Herstellung von Färbungen auf Fasermaterialien aus anderen natürlichen Polyamiden oder aus synthetischen Polyamiden und Polyurethanen. Zum Färben dieser Materialien können die üblichen, in der Literatur beschriebenen und dem Fachmann bekannten Färbe- und Druckverfahren herangezogen werden (siehe zum Beispiel H.-K. Rouette, Handbuch der Textilveredlung, Deutscher Fachverlag GmbH, Frankfurt am Main). In der Regel wird das zu färbende Material bei einer Temperatur von etwa 40°C in das Bad eingebracht, dort einige Zeit darin bewegt, das Färbebad dann auf den gewünschten schwach sauren, vorzugsweise schwach essigsauren, pH-Wert nachgestellt und die eigentliche Färbung bei einer Temperatur zwischen 60 und 98°C durchgeführt. De Färbungen können aber auch bei Siedetemperatur oder in geschlossenen Färbeapparaturen bei Temperaturen bis zu 106°C ausgeführt werden. Da die Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen sehr gut ist, lassen sie sich auch mit Vorteil bei üblichen kontinuierlichen Färbeverfahren einsetzen. Die Farbstärke der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen ist sehr hoch.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Tinten für den digitalen Textildruck nach dem Ink-Jet Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie eine erfindungsgemäße Farbstoffmichung enthalten.
Die erfindungsgemäßen Tinten enthalten eine erfindungsgemäße Farbstoffmischung beispielsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte. Selbstverständlich können die Tinten auch Mischungen aus erfindungsgemäßen Farbstoffmichungen und anderen Farbstoffen, die im Textildruck Verwendung finden, enthalten.
Für den Einsatz der Tinten im Continuous flow Verfahren kann durch Elektrolytzusatz eine Leitfähigkeit von 0,5 bis 25 mS/m eingestellt werden. Als Elektrolyt eignen sich beispielsweise: Lithiumnitrat, Kaliumnitrat.
Die erfindungsgemäßen Tinten können organische Lösungsmittel mit einem Gesamtgehalt von 1–50%, bevorzugt von 5–30 Gew.-% enthalten. Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol, 1-Propanol, Isopropanol, 1-Butanol, tert. Butanol, Pentylalkohol, mehrwertige Alkohole z. B.: 1,2-Ethandiol, 1,2,3-Propantriol, Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,2-Propandiol, 2,3-Propandiol, Pentandiol, 1,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, Hexandiol, D,L-1,2-Hexandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, Polyalkylenglykole, z. B.: Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Alkylenglykole mit 2 bis 8 Alkylengruppen, z. B.: Monoethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Thioglykol, Thiodiglykol, Butyltriglykol, Hexylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, niedrige Alkylether mehrwertiger Alkohole, z. B.: Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonohexylether, Triethylenglykolmonomethylether, Triethylenglykolmonobutylether, Tripropylenglykolmonomethylether, Tetraethylenglykolmonomethylether, Tetraethylenglykolmonobutylether, Tetraethylenglykoldimethylether, Propylenglykolmonomethylether, Propylenglykolmonoethylether, Propylenglykolmonobutylether, Tripropylenglykolisopropylether, Polyalkylenglykolether, wie z. B.: Polyethylenglokolmonomethylether, Polypropylenglykolglycerolether, Polyethylenglykoltridecylether, Polyethylenglykolnonylphenylether, Amine, wie z. B.: Methylamin, Ethylamin, Triethylamin, Diethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Dibutylamin, Diethanolamin, Triethanolamin, N-Formylethanolamin, Ethylendiamin, Harnstoffderivate, wie z. B.: Harnstoff, Thioharnstoff, N-Methylharnstoff, N,N'-epsilon Dimethylharnstoff, Ethylenharnstoff, 1,1,3,3-Tetramethylharnstoff, N-Acetylethanolamin, Amide, wie z. B.: Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Acetamid, Ketone oder Ketoalkohole, wie z. B.: Aceton, Diacetonalkohol, cyclische Ether, wie z. B.; Tetrahydrofuran, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, 2-Butoxyethanol, Benzylalkohol, 2-Butoxyethanol, Gamma-butyrolacton, epsilon-Caprolactam, ferner Sulfolan, Dimethylsulfolan, Methylsulfolan, 2,4-Dimethylsulfolan, Dimethylsulfon, Butadiensulfon, Dimethylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, N-Cyclohexyl-Pyrrolidon, N-Methyl-2-Pyrrolidon, N-Ethyl-Pyrrolidon, 2-Pyrrolidon, 1-(2-Hydroxyethyl)-2-Pyrrolidon, 1-(3-Hydroxypropyl)-2-Pyrrolidon, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon, 1,3-Dimethyl-2-imidazolinon, 1,3-Bismethoxymethylimidazolidin, 2-(2-Methoxyethoxy)ethanol, 2-(2-Ethoxyethoxy)ethanol, 2-(2-Butoxyethoxy) ethanol, 2-(2-Propoxyethoxy)ethanol, Pyridin, Piperidin, Butyrolaceton, Trimethylpropan, 1,2-Dimethoxypropan, Dioxan, Ethylacetat, Ethylendiamintetraacetat, Ethylpenthylether, 1,2-Dimethoxypropan und Trimethylpropan.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Tinten die üblichen Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Viskositätsmoderatoren um Viskositäten im Bereich von 1,5 bis 40,0 mPas in einem Temperaturbereich von 20 bis 50°C einzustellen. Bevorzugte Tinten haben eine Viskosität von 1,5 bis 20 mPas und besonders bevorzugte Tinten haben eine Viskosität von 1,5 bis 15 mPas. Als Viskositätsmoderatoren eignen sich rheologische Additive beispielsweise: Polyvinylcaprolactam, Polyvinylpyrrolidon sowie deren Co-Polymere Polyetherpolyol, Assoziativverdicker, Polyharnstoff, Polyurethan, Natriumalginate, modifizierte Galaktomannane, Polyetherharnstoff, Polyurethan, nichtionogene Celluloseether.
Als weitere Zusätze können die erfindungsgemäßen Tinten oberflächenaktive Substanzen zur Einstellung von Oberflächenspannungen von 20 bis 65 mN/m, die in Abhängigkeit von dem verwendeten Verfahren (Thermo- oder Piezotechnologie) gegebenenfalls angepasst werden.
Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich beispielsweise: Tenside aller Art, bevorzugt nichtionogene Tenside, Butyldiglykol und 1,2 Hexandiol.
Weiterhin können die Tinten noch übliche Zusätze, wie beispielsweise Stoffe zur Hemmung des Pilz- und Bakterienwachstums in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte enthalten.
Die erfindungsgemäßen Tinten können in üblicher Weise durch Mischen der Komponenten in Wasser hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Tinten eignen sich für den Einsatz in Tintenstrahldruckverfahren zum Bedrucken der verschiedensten vorpräparierten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, cellulosehaltiger Fasermaterialien aller Art und Polyurethanen, und insbesondere Polyamidfasern. Die erfindungsgemäßen Drucktinten sind auch zum Bedrucken von vorbehandelten hydroxygruppenhaltigen bzw. aminogruppenhaltigen Fasern geeignet, die in Mischgeweben enthalten sind, z. B. von Gemischen aus Baumwolle, Seide, Wolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern.
Im Gegensatz zum konventionellen Textildruck, bei dem die Druckfarbe bereits sämtliche Fixierchemikalien und Verdickungsmittel für einen Reaktivfarbstoff enthält, müssen beim Ink-Jet-Druck die Hilfsmittel in einem separaten Vorbehandlungsschritt auf das textile Substrat aufgebracht werden. Die Vorbehandlung des textilen Substrates, wie zum Beispiel Cellulose- und Celluloseregeneratfasern sowie Seide und Wolle – erfolgt vor dem Bedrucken mit einer wässrigen alkalischen Flotte. Zur Fixierung von Reaktivfarbstoffen benötigt man Alkali, beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumacetat, Trinatriumphosphat, Natriumsilikat, Natriumhydroxid, Alkalispender wie zum Beispiel Natriumchloracetat, Natriumformiat, hydrotrope Substanzen wie zum Beispiel Harnstoff, Reduktionsinhibitoren, wie zum Beispiel Natriumnitrobenzolsulfonate, sowie Verdickungsmittel, die das Fliessen der Motive beim Aufbringen der Druckfarbe verhindern, dies sind beispielsweise Natriumalginate, modifizierte Polyacrylate oder hochveretherte Galaktomannane. Diese Reagenzien zur Vorpräparierung werden mit geeigneten Auftragsgeräten, beispielsweise mit einem 2- oder 3-Walzenfoulard, mit berührungslosen Sprühtechnologien, mittels Schaumauftrag oder mit entsprechend angepassten Ink-Jet Technologien in definierter Menge gleichmäßig auf das textile Substrat aufgebracht und anschließend getrocknet.
Nach dem Bedrucken wird das textile Fasermaterial bei 120 bis 150°C getrocknet und anschließend fixiert.
Die Fixierung der mit Reaktivfarbstoffen hergestellten Ink-Jet-Drucke kann erfolgen bei Raumtemperatur, oder mit Sattdampf, mit überhitztem Dampf, mit Heißluft, mit Mikrowellen, mit Infrarotstrahlung, mit Laser- oder Elektronenstrahlen oder mit anderen geeigneten Energieübertragungsarten. Man unterscheidet ein- und zweiphasige Fixierungsprozesse:
Bei der einphasigen Fixierung befinden sich die zur Fixierung notwendigen Chemikalien bereits auf dem textilen Substrat.
Bei der zweiphasigen Fixierung kann diese Vorbehandlung unterbleiben. Zur Fixierung wird nur Alkali benötigt, das nach dem Ink-Jet-Druck vor dem Fixierprozess ohne Zwischentrocknung aufgebracht wird. Auf weitere Zusätze wie Harnstoff oder Verdickungsmittel kann verzichtet werden.
Im Anschluss an die Fixierung wird die Drucknachbehandlung durchgeführt, die die Voraussetzung für gute Echtheiten, hohe Brillanz und einen einwandfreien Weißfond ist.
Die mit den erfindungsgemäßen Tinten hergestellten Drucke besitzen, insbesondere auf Polyamid, eine hohe Farbstärke und eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowohl in saurem als auch in alkalischem Bereich, weiterhin eine gute Lichtechtheit und sehr gute Nassechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, sowie eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter. Die in den Beispielen formelmäßig beschriebenen Verbindungen sind in Form der Natriumsalze geschrieben, da sie im allgemeinen in Form ihrer Salze, vorzugsweise Natrium- oder Kaliumsalze, hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet werden. Die in den nachfolgenden Beispielen, insbesondere Tabellenbeispielen, genannten Ausgangsverbindungen können in Form der freien Säure oder ebenso in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, in die Synthese eingesetzt werden.
Beispiel 1
20 Teile eines elektrolythaltigen Farbstoffpulvers, das den orangen Farbstoff der Formel (Ib)
in 75%-igem Anteil enthält und 80 Teile eines elektrolythaltigen Farbstoffpulvers, das den gelben Farbstoff der Formel (IIb)
in 75%-igem Anteil enthält, werden in 500 Teilen Wasser gelöst und die erhaltene Farbstofflösung auf pH 5,5–6,5 eingestellt. Durch Eindampfen dieser Farbstofflösung erhält man eine Farbstoffmischung, die auf Baumwolle unter den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbebedingungen gelbe bis goldgelbe Färbungen und Drucke liefert.
Alternativ kann die erhaltene Farbstofflösung auch durch Zusatz eines Phosphat-Puffers bei pH 5,5–6 gepuffert und durch weitere Verdünnung bzw. Konzentration als Flüssigmarke bestimmter Stärke eingestellt werden.
Beispiel 2
20 Teile eines elektrolythaltigen Farbstoffpulvers, das den orangen Farbstoff der Formel (Ib) in 70%-igem Anteil enthält und 80 Teile eines elektrolythaltigen Farbstoffpulvers, das den goldgelben Farbstoff der Formel (IIc)
in 70%-igem Anteil enthält, werden mechanisch miteinander gemischt.
Die resultierende erfindungsgemäße Farbstoffmischung liefert unter den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbebedingungen, beispielsweise auf Baumwolle, gelbe Färbungen und Drucke.
Beispiel 3
20 Teile eines elektrolythaltigen Farbstoffpulvers, das den orangen Disazofarbstoff der Formel (I-1) in 75%-igem Anteil enthält und 80 Teile eines elektrolythaltigen Farbstoffpulvers, das den gelben Azofarbstoff der Formel (IId)
in 65%-igem Anteil enthält, werden in 500 Teilen Wasser gelöst und die erhaltene Farbstofflösung auf pH 5,5–6,5 eingestellt. Durch Eindampfen dieser Farbstofflösung erhält man eine Farbstoffmischung, die auf Baumwolle unter den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbebedingungen gelbe Färbungen und Drucke liefert.
Alternativ kann die erhaltene Farbstofflösung auch durch Zusatz eines Phosphat-Puffers bei pH 5,5–6 gepuffert und durch weitere Verdünnung bzw. Konzentration als Flüssigmarke bestimmter Stärke eingestellt werden.
Beispiele 4 bis 22
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben weitere erfindungsgemäße Farbstoffmischungen, in denen die Farbstoffe der allgemeinen Formeln (I) und (II) jeweils in Form der Natriumsalze angeführt sind und die nach den in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Verfahren hergestellt werden können. Die Mischungsverhältnisse sind in Gewichtsprozent angegeben. Die Farbstoffmischungen liefern nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbemethoden, beispielsweise auf Baumwolle, gelbe bis orangegelbe Färbungen.
Beispiel 23
2 Teile einer gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffmischung und 50 Teile Natriumchlorid werden in 999 Teilen Wasser gelöst und 5 Teile Natriumcarbonat, 0,7 Teile Natriumhydroxyd (in Form einer 32,5%-igen wässrigen Lösung) und gegebenenfalls 1 Teil eines Benetzungsmittels zugesetzt. In dieses Färbebad gibt man 100 g eines Baumwollgewebes. Die Temperatur des Färbebades wird zunächst 10 Minuten bei 25°C gehalten, dann in 30 Minuten auf Endtemperatur (40–80°C) erhöht und diese Temperatur weitere 60–90 Minuten gehalten. Danach wird die gefärbte Ware zunächst 2 Minuten mit Trinkwasser und anschließend 5 Minuten mit E-Wasser gespült. Man neutralisiert die gefärbte Ware bei 40°C in 1000 Teilen einer wäßrigen Lösung, die 1 Teil einer 50%igen Essigsäure enthält, während 10 Minuten. Mit E-Wasser wird bei 70°C nachgespült und dann 15 Minuten mit einem Waschmittel kochend geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine orangefarbene bis rote Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man das beschriebene Verfahren mit den gemäß Beispielen 2 und 3 erhaltenen Farbstoffmischungen wiederholt.
Beispiel 24
4 Teile einer gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffmischung und 50 Teile Natriumchlorid werden in 998 Teilen Wasser gelöst und 5 Teile Natriumcarbonat, 2 Teile Natriumhydroxyd (in Form einer 32,5%-igen wässrigen Lösung) und gegebenenfalls 1 Teil eines Benetzungsmittels zugesetzt. In dieses Färbebad gibt man 100 g eines Baumwollgewebes. Die weitere Bearbeitung erfolgt wie in Anwendungsbeispiel 1 angegeben. Man erhält eine farbstarke orangefarbene bis rote Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man das beschriebene Verfahren mit den gemäß Beispielen 2 und 3 erhaltenen Farbstoffmischungen wiederholt.
Beispiel 25
Ein textiles Flächengebilde, bestehend aus mercerisierter Baumwolle wird mit einer Flotte, enthaltend 35 g/l Natriumcarbonat kalz, 100 g/l Harnstoff und 150 g/l einer niedrigviskosen Na-Alginatlösung (6%) foulardiert und dann getrocknet. Die Flottenaufnahme beträgt 70%.
Auf das so vorbehandelte Textil wird eine wässrige Tinte, enthaltenden
2% der Farbstoffmischung gemäß Beispiel 1
20% Sulfolan
0,01% Mergal K9N
77,99% Wasser
mit einem Drop-on-Demand (Bubble-Jet) Ink-Jet Druckkopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet. Die Fixierung erfolgt mittels Sattdampf bei 102°C während 8 Mnuten. Anschliessend wird der Druck warm gespült, mit heissem Wasser bei 95°C einer Echtheitswäsche unterzogen, warm gespült und dann getrocknet. Man erhält einen blaustichig roten Druck mit hervorragenden Gebrauchsechtheiten.
Beispiel 26
Ein textiles Flächengebilde, bestehend aus mercerisierter Baumwolle wird mit einer Flotte, enthaltend 35 g/l Natriumcarbonat kalz, 50 g/l Harnstoff und 150 g/l einer niedrigviskosen Na-Alginatlösung (6%) foulardiert und dann getrocknet. Die Flottenaufnahme beträgt 70%. Auf das so vorbehandelte Textil wird eine wässrige Tinte, enthaltend
8% Farbstoffmischung gemäß Beispiel 1
20% 1,2-Propandiol
0,01% Mergal K9N und
71,99% Wasser
mit einem Drop-on-Demand (Bubble-Jet) Inkjet Druckkopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet. Die Fixierung erfolgt mittels Sattdampf bei 102°C während 8 Minuten.
Anschliessend wird der Druck warm gespült, mit heissem Wasser bei 95°C einer Echtheitswäsche unterzogen, warm gespült und dann getrocknet. Man erhält einen blaustichig roten Druck mit hervorragenden Gebrauchsechtheiten.
Beispiel 27
Ein textiles Flächengebilde, bestehend aus mercerisierter Baumwolle wird mit einer Flotte, enthaltend 35 g/l Natriumcarbonat kalz, 100 g/l Harnstoff und 150 g/l einer niedrigviskosen Na-Alginatlösung (6%) foulardiert und dann getrocknet. Die Flottenaufnahme beträgt 70%. Auf das so vorbehandelte Textil wird eine wässrige Tinte, enthaltend
8% Farbstoffmischung gemäß Beispiel 1
15% N-Methyl-pyrrolidon
0,01 Mergal K9N und
77,99% Wasser
mit einem Drop-on-Demand (Bubble-Jet) Inkjet Druckkopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet. Die Fixierung erfolgt mittels Sattdampf bei 102°C während 8 Minuten. Anschliessend wird der Druck warm gespült, mit heissem Wasser bei 95°C einer Echtheitswäsche unterzogen, warm gespült und dann getrocknet. Man erhält einen blaustichig roten Druck mit hervorragenden Gebrauchsechtheiten.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

- EP 1000982 A2 [0002]
- EP 0785237 A1 [0043]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

- H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3. Auflage (1972), S. 295–299, insbesondere die Ausrüstung nach dem sogenannten Hercosett-Verfahren (S. 298); J. Soc. Dyers and Colorists 1972, 93–99, und 1975, 33–44 [0060]

Claims

Farbstoffmischung, enthaltend einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (I)
und einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formeln (II)
worin D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (III)
stehen, worin R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen bedeuten; und X¹ für Wasserstoff, Sulfo, eine Gruppe der Formel -SO₂-Z², worin Z² für -CH=CH₂ oder -CH₂CH₂Z³ steht und Z³ Hydroxy oder eine unter Alkaliwirkung abspaltbare Gruppe ist; oder für eine Gruppe der Formel (IV)
steht; oder worin D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (V)
worin R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen sind; und X² eine der Bedeutungen von X¹ hat; oder worin D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VI)
stehen, worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R¹ haben; R⁷ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, unsubstituiertes oder durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes Phenyl ist; und Z⁴ für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VII), (VIII) oder (IX)
steht; worin V Fluor oder Chlor bedeutet; U¹ und U² unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Wasserstoff bedeuten; und Q¹ und Q² unabhängig voneinander Chlor, Fluor, Cyanamido, Hydroxy, (C₁-C₆)-Alkoxy, Phenoxy, Sulfophenoxy, Mercapto, (C₁-C₆)-Alkylmercapto, Pyridino, Carboxypyridino, Carbamoylpyridino oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (X) oder (XI)
bedeuten, worin R⁸ Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl, Sulfo-(C₁-C₆)-Alkyl, Phenyl oder durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Halogen, Carboxy, Acetamido, Ureido substituiertes Phenyl ist; R⁹ und R¹⁰ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R⁸ haben oder zusammen für eine Gruppe der Formel -(CH₂)_j- oder d er Formel -(CH₂)₂-E-(CH₂)₂- stehen, wobei j 4 oder 5, E Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl oder -NR¹¹ und R¹¹(C₁-C₆)-Alkyl bedeuten; W für Phenylen, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Carboxy, Sulfo, Chlor und Brom substituiertes Phenylen, (C₁-C₄)-Alkylen-Phenylen, (C₂-C₆)-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl, Amino, Carbonyl oder Carbonamido unterbrochenes (C₂-C₆)-Alkylen, Phenylen-CONH-Phenylen, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Amido, Ureido und Halogen substituiertes Phenylen-CONH-Phenylen, Naphthylen oder durch ein oder zwei Sulfogruppen substituiertes Naphthylen steht; und Z⁵ eine der Bedeutungen von Z² hat; oder worin D¹, D² und D³ unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XII)
stehen, worin R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, Aryl oder substituiertes Aryl ist; R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen sind; und A für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XIII)
steht, worin R¹⁵ und R¹⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen bedeuten; oder A für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XIV)
steht, worin R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Cyano, Nitro, Amido, Ureido oder Halogen bedeuten; oder A für eine Gruppe der allgemeinen Formel (XV) -(CR¹⁹R²⁰)_k- (XV)stehr, worin k eine ganze Zahl größer 1 ist; R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Hydroxy, Cyano, Amido, Halogen oder Aryl sind; und X³ eine der Bedeutungen von X¹ hat; R^A für Wasserstoff oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (XVII) -CH₂-SO₃M (XVII) steht; R^B für Acetamido, Ureido, Methyl, Methoxy oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (XVIII)
steht, worin Q³ und Q⁴ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von Q¹; R^C für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo steht; Z¹ eine der Bedeutungen von Z⁴ hat; und M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetalls steht; wobei die Farbstoffe der allgemeinen Formeln (I) und (II) mindestens eine faserreaktive Gruppe der Formel -SO₂Z² oder Z⁴ bzw. der Formel (XVIII) oder Z¹ enthalten.
Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ und R² Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo bedeuten; R³ bis R⁶ Wasserstoff oder Sulfo bedeuten; R⁷ und R⁸ Wasserstoff oder Phenyl bedeuten; R⁹ und R¹⁰ Wasserstoff, 2-Sulfoethyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl oder zusammen -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂- bedeuten; R¹¹ Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R¹² bis R¹⁶, R¹⁹, R²⁰, R^A und R^C Wasserstoff bedeuten; R¹⁷ und R¹⁸ Wasserstoff oder Sulfo bedeuten; R^B Acetamido oder Ureido bedeutet; und Z² und Z⁵ Vinyl, β-Chlorethyl oder β-Sulfatoethyl bedeuten.
Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass D¹ und D² für eine Gruppe der allgemeinen Formel (III) oder (VI) stehen.
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass D³ für eine Gruppe der allgemeinen Formel (V), in der R³, R⁴ und X² Wasserstoff oder Sulfo bedeuten, steht.
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Z¹ für eine Gruppe der allgemeinen Formel (VIII), worin Q¹ Fluor oder Chlor und Q² Cyanamido, Morpholino, 2-Sulfophenylamino, 3-Sulfo-phenylamino, 4-Sulfophenylamino, 3-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 4-(2-Sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 3-(Vinylsulfonyl)-phenylamino, 4-(Vinylsulfonyl)-phenylamino), N-Methyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino, N-Phenyl-N-(2-(2-sulfatoethylsulfonyl)-ethyl)-amino oder 2-[2-(2-Chlor-ethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino bedeutet, steht.
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (Ia)
und einen oder mehrere Farbstoffe der allgemeinen Formel (IIa)
enthält, worin R^1a, R^1b, R^2a und R^2b unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo stehen; Z² und Z₅ unabhängig voneinander für Vinyl oder β-Sulfatoethyl stehen; und D³, R^B, R^C und M wie in Anspruch 1 angegeben definiert sind.
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Farbstoff bzw. die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 90 Gew.-% und den Farbstoff bzw. die Farbstoffe der allgemeinen Formel (II) in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtfarbstoffmenge, enthält.
Verfahren zur Herstellung einer Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, dass die Einzelfarbstoffe mechanisch miteinander vermischt werden.
Verwendung eine Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 zum Färben oder Bedrucken von Carbonamid- und/oder Hydroxy- gruppenhaltigen Materialien.
Tinte für den digitalen Textildruck nach dem Ink-Jet Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie eine Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 enthält.