TW200848474A - Mixtures of fiber-reactive azo dyes - Google Patents

Description

200848474 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於纖維反應性偶氮染料。 【先前技術】 舉例之，纖維反應性偶氮染料及其將含羥基或羧 基之物質染成金黃色至橘色色調的用途係自專利EP ] 9 82 A2號及CN 1 86 1 695號中得知。然而，這些專利 某些性能上缺陷，例如，在低染料濃度下顏色增強不 此舉終究會折衷掉染色操作的經濟性。 因此，對具有增進性能（例如，結合了良好牢固 高顏色增強）之新穎反應性染料或反應性染料混合物 續有著需求。而且彼等反應性染料或反應性染料混合 應提供良好的染色率及具有高反應性，更特定言之， 應提供具有高度固著的染跡。 【發明內容】 所以，本發明係提供使上述這些特性達到高程度 料混合物。特別地，該新穎染料混合物具有顯著的高 率且對未固著於纖維之部份能迅速洗掉。此外，這些 展現良好的一般牢固性，如高耐光性及特優的耐濕性 【實施方式】 據此，本發明提供一種染料混合物，其包含一或 醯胺 000 具有 足， 性之 仍持 物也 彼等 的染 固著 染跡 多種 -5- 200848474 通式（I)之染料

0+0 OM (i) 及一或多種通式（II)之染料

其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（III)之基團

其中 R1及R2獨立地表示氫、（Ci-Cd-烷基、（Ci-CO-烷氧 基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵 素；及 X1表示氫、磺基、式-so2-z2之基團，其中 Z2 表示- CH = CH2 或- CH2CH2Z3 及 Z3表示羥基或鹼可消去之基團； 或式（IV)之基團 -6- 200848474

或其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（V)之基團

(V) 其中 R3及R4獨立地表示氫、（CrD-烷基、（C^Cd-烷氧 基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵 素；及 X2具有X1的定義中之一者； 或其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（VI)之基團

其中 R5及R6獨立地具有R1的定義之一者； 200848474 R7表示氫、（C^Cd-烷基，未經取代或經（C^Cd-烷 基、（CkQ)-烷氧基、磺基、鹵素、或羧基所取代的苯 基；及 Z4表示通式（VII)、（VIII)或（IX)之基團

其中 V表示氟或氯； U1及U2獨立地表示氟、氯或氫；及 Q1及Q2獨立地表示氯、氟、氰胺基、羥基、（Cr c6)-烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、锍基、（C^Cd-烷基 锍基、吡啶基、羧基吡啶基、胺基甲醯基吡啶基或通式（X) 或（XI)之基團 一N、 5 一N、 W-S〇2Z5 ㈧ 、R1。（χ|) 其中 R8表示氫，（CrCd-烷基，磺基烷基，苯 基，或經（CrD-烷基、（C^Cd-烷氧基、羥基、磺基、鹵 素、羧基、乙醯胺基、脲基所取代的苯基； R9及R1()獨立地具有R8的定義之一者或結合形成式- 200848474 (CH2)j-或-(CH2)2-E_(c 一 ^ )2_之基團，其中j爲4或5，Ε 表不氧、硫、磺醯基或 义NR 1且R11爲（CVC6)-院基； W表示未經取代或祢，— ^ 1或2個選自（Cl_C4)_烷基、 烷氧基、羧其、 ^ 擴基、氯及溴之取代基所取代的 伸苯基，或者被氧、 細醯基、fe基、羰基或甲醯胺基 插入之（C 1 - C 4 )-伸烷基伸贫# 一 伸本基、（C2-C6)-伸烷基，或表示未 經取代或經1或2個選自 ^^甘 目（Ci-Cd-^TI：基、（Ci-Cd -院氧基、 經基、擴基、㈣、磺酿基、脲基及鹵素之取代基所取代 的伸苯基CONH伸苯基’或表示未經取代或經—或二個擴 基取代之伸萘基；及 Z5具有Z2的定義之〜者； 或其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（χπ)之基團 R13

其中 R12表示氫、（C^D-烷基、芳基或經取代之芳基； R13及R14獨立地表示氫、（C^D-烷基、（CrCd-烷 氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或 鹵素；及 A表示通式（ΧΠΙ)之基團 200848474

其中 R15及R16獨立地表示氫、（CrD-烷基、（CrCd-烷 氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或 鹵素；或 A表示通式（XIV)之基團 R17

R18 (XIV) 其中 R17及R18獨立地表示氫、（Ci-C*)-烷基、（Ci-D-烷 氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或 鹵素；或 A表示通式（XV)之基團 -(CR19R20)k_ (XV) 其中 k爲大於1之整數； R19及R20獨立地表示氫、（Ci-Cd-烷基、（Κ4)-烷 -10- 200848474 氧基、鑀基、氰基、醯胺基、鹵素或芳基；及 X3具有X1的定義中之一者；

Ra表示氫或通式（XVII)之基團 .CH2-SO3M (XVII); rb表示乙醯胺基、脲基、甲基、甲氧基或通式（XVIII) 之基團

其中 Q3及Q4獨立地具有Q1的定義中之一者；

Rc表示氫、甲基、甲氧基或磺基； Z1具有Z4的定義中之〜者；及 Μ表示氫、鹼金屬或一當量之鹼土金屬； 其中通式⑴及（II)之染料含有至少一個式-S〇2Z2或 Z 、式（XVIII)或Z1之纖維反應性基團且其中式（A)之化合

-11 - 200848474 其中 D4表示式（B)或（c)之基團

(C) 其中 E (〇_3)及EB(G_3)可相同或不同，表示〇至3個選自 氫、-S03M、-OH、-COOM、-F、-ci、_Br、（Ci-D-烷基 或（CrC4)-烷氧基之基團； p及q爲0至2之數； zA及zB表示式（Da)、（Db)、（Dc)或（Dd)之基團， -S02-YA (Da) -C0NH-(CH2)rS02-YA (Db) -NHCONH(Hal)CH2Hal (Dc) -NHCOCH(Hal)=CH2 (Dd) r爲〇至5之數；

Hal表示鹵素； YA表示乙烯基、氯乙基、/3-溴乙基、/3-乙醯基 乙基、yS-硫酸基乙基、/3-苯氧基乙基、y3-磷酸基乙基 或-CH2-CH2-U 基團； U表示可在鹼條件下斷裂之離去基團；及 Μ如上文之定義； 係以染料總量計最大値1重量％的量包含在內。 (Ci-C4)-烷基可爲直鏈或支鏈’特定地爲甲基、乙 -12- 200848474 基、正-丙基、異-丙基、正-丁基、異-丁基、第二-丁基及 第三-丁基。以甲基及乙基爲較佳。相同邏輯也適用於 (Ci-D-烷氧基，因此，較佳地爲甲氧基及乙氧基。相同 邏輯也適用於伸烷基，特別地有伸乙基、伸丙基及伸丁 基。 特定目之’芳基爲本基或奈基’而以本基較佳。經取 代之芳基較佳地具有一、二或三個互相獨立地取自（Cm c4)-烷基、（Ci-Cd-烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯胺基 及鹵素的取代基。 特定地鹵素爲氟、氯及溴，而以氟及氯較佳。 鹼金屬Μ尤其爲鋰、鈉及鉀。一個鹼土金屬當量Μ 尤其爲鈣的當量。Μ較佳地爲氫或鈉。 舉例之，鹼可消去之Ζ3爲鹵素原子，如氯及溴；有 機羧酸及磺酸之酯基，如烷基羧酸、經取代或未經取代之 苯羧酸、及經取代或未經取代之苯磺酸的酯基，特別是2 至5個碳原子之烷醯氧基（如乙醯氧基）、及苯甲醯氧基、 磺基苯甲醯氧基、苯磺醯氧基、甲苯磺酿氧基；同時也可 爲無機酸如磷酸、硫酸及硫代硫酸之酸性醋基（磷酸基、 硫酸基及硫代硫酸基之基團），同樣地還可爲具有1至4 個碳原子之二烷胺基，如二甲胺基及二乙胺基。 Ζ3較佳地爲乙烯基、Θ -氯乙基，以/3 -硫酸基乙基更 佳。 “磺基”、“羧基”、“硫代硫酸基”、“磷酸基，，及“硫酸 基”基團不僅可包括彼等之酸形式，還包括其鹽形式。據 -13- 200848474 此’細基爲通式-SO3M之基團，硫代硫酸基爲通式-S-so3m之基團，羧基爲通式_C00M之基團，磷酸基爲通 式-〇p〇3M2之基團，及硫酸基爲通式-〇so3M之基團，各 式中之Μ係如上文所定義。 當通式（I)及（II)之染料爲纖維反應性基團-so2z2或-so2z5時，彼等可部份爲乙烯基磺醯基及部份爲-CH2CH2Z3，而以沒-硫酸基乙礦釀基爲較佳。特定言之， 具有乙烯基磺醯基之各別染料的比例以總染料的個別數量 計係至高約3 0莫耳％。 R1及R2之基團較佳地係氫、（C^Cd-烷基、（C^Cd-烷氧基、磺基或羧基，以氫、甲基、甲氧基或磺基更佳。 R3至R6及R12及R2G之基團較佳地係氫，較佳地R3 至R6，R17及R18也可爲磺基。 R7至R1()之基團較佳地係氫或甲基，R7及R8較佳地 也可爲苯基，R9及R1G較佳地也可爲2-磺乙基，2-、3-或 4-磺苯基。此外，R9及R1G較佳地結合形成 -(CH2)2-0-(CH2)2-。RA及Rc之基團較佳地爲氫，而Rb 較佳地爲乙醯胺基或脲基。 因此，本發明之較佳染料混合物係那些其中 R1及R2爲氫、甲基、甲氧基或磺基； R3至R6爲氫或磺基； R7及爲氫或苯基； R9及R1G爲氫，2 -碯乙基，2-、3 -或4 -磺苯基或結合 形成-(CH2)2-〇-(CH2)2-; -14- 200848474 R 1 1爲氫或甲基； R12 至 R16、R19、R2G、Ra 及 Rc 爲氫； R17及R18爲氫或磺基；及 RB爲乙醯胺基或脲基。 在通式（ΙΠ)之基團中X^SC^Z2較佳地係安排在重氮 基的間位或對位。 導致通式（V)基團中之重氮基的鍵結較佳地係以卢位 置與萘核接連。 通式（III)及（V)之較佳基團爲4-磺基苯基、2,4-二磺 基苯基、2,5 -二礦基苯基、4,8 - 一*礦基蔡-2 -基、6,8 -二擴 基萘-2-基、1，5-二磺基萘-2-基、4,6,8-三磺基萘-2-基、 3,6,8-三磺基萘-2-基、2-( 0 -硫酸基乙磺醯基）苯基、2-磺 基_4_ (4-磺基苯基·偶氮基）苯基、3-( Θ -硫酸基乙磺醯基） 苯基、4-(/3-硫酸基乙磺醯基）苯基、2-羧基- 5-(/3-硫酸基 乙磺醯基）苯基、2 -氯基- 4- (3 -硫酸基乙磺醯基）苯基、2-氯基硫酸基乙磺醯基）苯基、2-溴基-4-(0-硫酸基 乙磺醯基）苯基、2-磺基- 4- (/3 -硫酸基乙磺醯基）苯基、2-磺基_5_(yS-硫酸基乙磺醯基）苯基、2_甲氧基- 5-(/5-硫酸 基乙磺醯基）苯基、2-乙氧基- 5-(/3-硫酸基乙磺醯基）苯 基、2,5-二甲氧基-4-(yS-硫酸基乙磺醯基）苯基、2-甲氧 基-5-甲基- 4- (0-硫酸基乙礦隨基）苯基、2 -甲基-4-(/3-硫 酸基乙磺醯基）苯基、2 -或3 -或4 - ( yS -硫代硫酸基乙磺醯 基）苯基、2_甲氧基- 5-(/3-硫代硫酸基乙磺醯基）苯基、2-磺基- 4-(0-磷酸基乙磺醯基）苯基、2-或3-或4-乙烯基磺 -15- 200848474 釀基苯基、2 -5貝基-4-乙細基擴酸基苯基、2 -氯基- 4- (/3-氯 乙磺醯基）苯基、2-氯基-5-( ^ -氯乙磺醯基）苯基、3-或4-(/3-乙醯氧基乙磺醯基）苯基、6-或8-(/3-硫酸基乙磺醯基） 萘-2-基、6-(/3-硫酸基乙磺醯基）-1-磺基萘-2-基及8-(/3-硫酸基乙磺醯基）-6-磺基萘-2-基，在這些當中較佳的是3-(/3 -硫酸基乙磺醯基）苯基、4_( /3 -硫酸基乙磺醯基）苯 基、2-磺基-4-(/3-硫酸基乙磺醯基）苯基、2 -甲氧基-5-(/3-硫酸基乙磺醯基）苯基、2,5-二甲氧基- 4-(/3-硫酸基乙 磺醯基）苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(yS-硫酸基乙磺醯基）苯 基及3-或4-乙烯基磺醯基苯基。 在通式（X)之基團中 W較佳地爲1,3-伸苯基、1，4-伸 苯基、2 -擴基-1，4 -伸苯基、2 -甲氧基-1，5 -伸苯基、2,5 -二 甲氧基-1，4-伸苯基、2-甲氧基-5-甲基-1,4-伸苯基、1,2-伸 乙基或1,3-伸丙基。 Q1和Q2以及Q3和Q4基團之較佳實例各別爲氟、 氯、羥基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、3-磺基苯氧基、4-磺基苯氧基、甲锍基、氰胺基、胺基、甲胺基、乙胺基、 嗎啉基、哌啶基、苯胺基、甲基苯胺基、2-磺基苯胺基、 3-磺基苯胺基、4-磺基苯胺基、2,4-二磺基苯胺基、2,5-二磺基苯胺基、2-磺基乙胺基、N_甲基-2-磺基乙胺基、 吡啶基、3-羧基吡啶基、4-羧基吡啶基、3-胺基甲醯基吡 啶基、4-胺基甲醯基吡啶基、2-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺 基、3-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、4-(2-硫酸基乙磺醯 基）-苯胺基、N-乙基-3-(2-硫酸基乙磺醯基）_苯胺基、N- •16- 200848474 乙基-4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、2-羧基-5-(2-硫酸基 乙磺醯基）-苯胺基、2-氯基-4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺 基、2-氯基-5-(2-硫酸基乙礦釀基）-苯胺基、2 -漠基-4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、2-磺基-4_ (2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、2-磺基-5-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、2-甲氧 基- 5- (2-硫酸基乙礦酸基）-苯胺基、2,5 - __^甲氧基- 4- (2 -硫 酸基乙磺醯基）-苯胺基、2-甲氧基-5-甲基4-(2-硫酸基乙 磺醯基）-苯胺基、2-甲基-4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、 2-(乙烯基磺醯基）-苯胺基、3-(乙烯基磺醯基）-苯胺基、4-(乙烯基磺醯基）-苯胺基、N-乙基-3-(乙烯基磺醯基）-苯胺 基、N_乙基_4-(乙烯基磺醯基）-苯胺基、6-(2-硫酸基乙磺 醯基）-萘-2-基胺基、8-(2_硫酸基乙磺醯基）-萘-2-基胺 基、8-(2-硫酸基乙磺醯基）-6-磺基-萘-2-基胺基、3-(2-(2-硫酸基乙磺醯基）-乙基胺基甲醯基）-苯胺基、4-(2-(2-硫酸 基乙磺醯基）_乙基胺基甲醯基）-苯胺基、3-(2-(乙烯基磺醯 基）·乙基胺基甲醯基）-苯胺基、4-(2-(2-乙烯基磺醯基）-乙 基胺基甲醯基）-苯胺基、4-(N-甲基-2-(2-硫酸基乙磺醯 基）-乙基胺基甲醯基）-苯胺基、4-(N-苯基-2_(2-硫酸基乙 磺醯基）乙基胺基甲醯基）苯胺基、4-(3-(2-硫酸基乙磺醯 基）-苯基胺基甲醯基）-苯胺基、4-(4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯基胺基甲醯基）-苯胺基、3-(3-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯基 胺基甲醯基）-苯胺基、3-(4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯基胺基 甲醯基）-苯胺基、3-(2-硫酸基乙磺醯基）-丙胺基、N -甲 基-N-(2-(2 -硫酸基乙礦釀基）_乙基）-胺基、N -苯基-N-(2- -17- 200848474 (2-硫酸基乙磺醯基）-乙基）-胺基及N-苯基-N-(2-(2-硫酸 基乙磺醯基）-丙基）-胺基、及2-[2-(2-氯乙磺醯基）乙氧基] 乙胺基。更佳地Q1及Q2爲氟或氯，且Q3及Q4具有上文 提及之其他定義中的一者。 更佳地，Q1和Q2及Q3和Q4之基團各別獨立地爲 氟、氯、氰胺基、嗎啉基、2-磺基苯胺基、3-磺基苯胺 基、4 -礦基苯胺基、N -甲基-2 -礦基乙胺基、3 -殘基卩比D定 基、4-羧基吡啶基、3-胺基甲醯基吡啶基、4-胺基甲醯基 口比D定基、3-(2-硫酸基乙礦酿基）-苯胺基、4-(2 -硫酸基乙礦 醯基）-苯胺基、3-(乙烯基磺醯基）-苯胺基、4-(乙烯基磺醯 基）-苯胺基、4-(3-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯基胺基甲醯基）-苯胺基、4-(4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯基胺基甲醯基）-苯胺 基、3-(3-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯基胺基甲醯基）-苯胺基、 3-(4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯基胺基甲醯基）-苯胺基、N-甲 基-N-(2-(2-硫酸基乙磺醯基）-乙基）-胺基、N-苯基-N-(2-(2-硫酸基乙磺醯基）-乙基）-胺基、或2-[2-(2-氯乙磺醯基） 乙氧基]乙胺基。更特別地，Q1及Q2爲氟或氯，且Q3及 Q4具有上文提及之其他定義中的一者。 最佳地，Q1和Q2及Q3和Q4之基團各別獨立地爲 氟、氯、氰胺基、嗎啉基、2 -磺基苯胺基、3 -磺基苯胺 基、4-磺基苯胺基、3-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、4-(2-硫酸基乙磺醯基）-苯胺基、3-(乙烯基磺醯基）-苯胺基、4-(乙烯基磺醯基）-苯胺基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸基乙磺醯 基）-乙基）-胺基、N-苯基-N-(2-(2-硫酸基乙磺醯基）-乙基）- -18- 200848474 胺基、或2-[2-(2-氯乙磺醯基）乙氧基]乙胺基。更特別 地，Q1及Q2爲氟或氯，且Q3及Q4具有上文提及之其他 定義中的一者。 較佳地，21及24基團爲2,4-二氟基-嘧啶-6-基、4,6-二氟基-嘧啶-基、5 -氯基·2,4-二氟基-嘧啶-6-基、5 -氯 基-4,6-二氟基·嘧啶-2-基、4,5-二氟基-嘧啶-6-基、5-氯 基-4-氟基-嘧啶_6_基、2,4,5-三氯基-嘧啶-6-基、4,5-二氯 基-嘧啶-6-基、爲2,4 -二氯基-嘧啶-6_基、4-氟基-嘧啶-6_ 基、4-氯基-嘧啶-6-基、或通式（Viu)*具有上述關於q1 和Q2之較佳定義的基團。 更佳地，Z1及Z4基團爲2,4-二氟基嘧啶-6_基、4,6-二氟基-嘧啶-2-基、5 -氯基-2,4-二氟基-嘧啶-6-基或5_氯 基-4,6-二氟基嘧啶-2-基，或通式（VIII)中具有上述關於 Q1和Q2之特別佳定義的基團。 最佳地’21及22基團爲2,4-二氟基-峰[1定-6_基或5-氯基-2,4 -二氟基嘧啶-6-基、或通式（VIII)中具有上述關於 Q1和Q2之最佳定義的基團。 在通式（XII)之基團中的殘薩胺基較佳地係安排在重 氮基的對位或間位。當 A表示伸苯基且X3爲-S〇2z3 時，-S Ο 2 Z3 -基團較佳地係安排在氮原子的間位或對位。 當A爲伸萘基時，通向氮原子的鍵結較佳地係以^ -位置 與伸萘基核連接。 取代基A的較佳實例有1，2 -伸苯基、1，3 -伸苯基、 1，4 -伸苯基、2 -氯基-1，4 -伸苯基、2 -氯基-1，5 -伸苯基、2_ -19- 200848474 溴基-1，4 -伸苯基、2 -礦基-1，4 -伸苯基、2 -磺基-1，5 -伸苯 基、2-甲氧基-1,5-伸苯基、2-乙氧基-1，5-伸苯基、2,5-二 甲氧基-1，4-伸苯基、2-甲氧基-5-甲基-1，4-伸苯基、2-甲 基-1，4 -伸苯基、2,6 -伸蔡基、2,8 -伸蔡基、1-礦基-2，6 -伸 奈基、6 -礦基-2,8 -伸蔡基、1，2 -伸乙基及1，3 -伸丙基。更 佳地，A爲 1，3-伸苯基、1，4-伸苯基、2-磺基-1，4-伸苯 基、2 -甲氧基-1，5 -伸苯基、2,5·二甲氧基-1，4 -伸苯基、2-甲氧基-5-甲基-1，4 -伸苯基、1，2 -伸乙基或1，3-伸丙基，在 最後提及之兩個伸烷基的例子中R 1 2基團較佳地是苯基或 2-磺苯基。當A爲通式（XV)之基團時，k較佳地爲2或 3 ° D1及D2較佳地表示通式（III)或（VI)之基團，以通式 (III)之基團特別佳。在本發明之極特別佳的染料混合物 中，D1及D2具有上述之較佳定義。 D3較佳地表示通式（V)之基團，而以通式（V)之基團更 佳，其中R3、R4及X2爲氫或磺基。 Z1較佳地爲通式（VIII)之基團，其中Q1和Q2具有上 述之較佳定義。更特別地，Q1爲氟或氯及Q2具有其他較 佳定義中之一者。 所以，更佳地，z1爲通式（VIII)之基團且其中Q1爲 氟或氯及Q2爲氰胺基、嗎啉基、2-磺基苯胺基、3-磺基 苯胺基、4 -磺基苯胺基、N -甲基-2 -磺基乙胺基、3 -羧基吡 啶基、4-羧基吡啶基、3-胺基甲醯基吡啶基、4-胺基甲醯 基吡啶基、3-(2-硫酸基乙磺醯基）苯胺基、4-(2-硫酸基乙 20- 200848474 磺醯基）苯胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯胺基、4-(乙烯基磺 醯基）苯胺基、4-(3-(2-硫酸基乙磺醯基）苯基胺基甲醯基） 苯胺基、4-(4-(2-硫酸基乙磺醯基）苯基胺基甲醯基）苯胺 基、3-(3-(2-硫酸基乙磺醯基）苯基胺基甲醯基）苯胺基、3-(4-(2_硫酸基乙磺醯基）苯基胺基甲醯基）苯胺基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸基乙磺醯基）乙基）胺基、N-苯基-Ν-(2-(2·硫 酸基乙磺醯基）乙基）胺基、或2-[2_(2_氯乙磺醯基）乙氧基] 乙胺基。 所以，最佳地，Ζ1爲通式（VIII)之基團且其中Q1爲 氟或氯及Q2爲氰胺基、嗎琳基、2 -磺基苯胺基、3 -磺基 苯胺基、4-磺基苯胺基、3-(2-硫酸基乙磺醯基）苯胺基、 4-(2-硫酸基乙磺醯基）苯胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯胺 基、4-(乙烯基磺醯基）苯胺基、N-甲基-Ν-(2·(2-硫酸基乙 磺醯基）乙基）胺基、Ν-苯基-Ν-(2-(2-硫酸基乙磺醒基）乙 基）胺基、或2-[2-(2-氯乙磺醯基）乙氧基]乙胺基。 本發明之特別佳的染料混合物包含一或多種_ $ (u) 之染料

OM (la) 及一或多種通式（Ila)之染料 -21 - 200848474

Rla、Rib、R2a及R2b獨立地表示氫、甲基、甲氧基 或磺基； Z2及Z5獨立地表示乙烯基或/3 -硫酸基乙基； 及D3、RB、RC及Μ係如上文之定義。 本發明之染料混合物包含1至9 9重量％之一或多種 通式（I)之染料（以1〇至90重量％較佳），及1至99重量％ 之一或多種通式（Π)之染料（以10至90重量％較佳），所有 重量％以全部染料計。 本發明之較佳的染料混合物包含式（Α)之化合物，其 量以染料總重量計最大量爲0.5重量％，然而，本發明之 特別佳的染料混合物不包含任何式（Α)之化合物。 根據本發明之染料混合物可以固體或液體（溶解）形式 之製劑存在。在固體形式中，該等染料混合物通常含有慣 用於水溶性（尤其是纖維反應性）染料之例子中的電解質 鹽，如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉，也可進一步含有慣用於 商業染料之輔助劑，例如能調節水溶液pH在3與7之間 的緩衝物質，例如乙酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫 鈉、三檸檬酸鈉、及磷酸氫二鈉，以及少量的乾燥劑，或 者當該等染料混合物以液體、水溶液（包括常用於印刷漿 料形式之增稠劑內容物）存在時，彼等也可含有確保這些 製劑壽命長的物質，如防霉劑。 -22- 200848474 在固體形式中，根據本發明之染料混合物通常係以含 有電解質鹽之粉末或顆粒存在，且在下文中通稱爲具有或 不具有一或多種上述輔助劑的製劑。在這些製劑中，染料 混合物係以製劑重量計20至90重量％存在。通常，緩衝 物質係以製劑重量計總量至高5重量％存在。 當根據本發明之染料混合物以水溶液存在時，這些溶 液的總染料含量至高約5 0重量％，舉例之，在5與5 0重 量％之間，電解質鹽含量較佳地以該水溶液重量計較佳地 低於1 〇重量％。該等水溶液（液體調製物）通常也可含有數 量至高5重量％之緩衝物質，而以〇 · 1至2重量％爲較 佳。 舉例之，根據本發明之染料混合物可依習知方法藉由 使各個染料以機械方式混合而製備，該等染料可爲乾燥粉 末或顆粒形式、或水溶液形式（例如合成之溶液形式），本 發明之染料混合物可額外含有慣用之輔助劑。 替代地，重氮基與偶合組份爲所欲之數量比率的適當 混合物也可藉由習知之重氮化及偶合反應而獲得。 含有/3-氯乙磺醯基或硫代硫酸基乙磺醯基或/3-硫酸基乙磺醯基及以乙烯基磺醯基爲反應基團的染料混合 物不僅可自適當的經取代之乙烯基磺醯基苯胺或萘胺開始 而合成，也可藉由使其中z3爲/3 -氯乙基、Θ -硫代硫酸 基乙基或Θ -硫酸基乙基之染料混合物與所欲比例之鹼反 應及使該提及Θ取代之乙磺醯基轉化爲乙烯基磺醯基而合 成。此轉化係在熟諳此藝者知悉的方法中進行。 -23· 200848474 通式（I)之染料係已知的且揭示於專利EP 0 78 5 23 7 Α1號。同樣地，通式（Π)之染料也已知悉且廣泛地揭示於 文獻中。通式（I)之染料及通式（Π)之染料可經由熟諳此藝 者已知之標準合成方法製得。 本發明之染料混合物具有有益的應用特性，可用來染 色及印刷含羧醯胺基及/或含羥基之物質。舉例之，所提 及之物質可爲似薄片結構形式如紙張及皮革，薄膜形式如 聚醯胺薄膜，或整團形式如聚醯胺或聚胺基甲酸酯。但特 別地該等係以所提及之物質的纖維形式存在。本發明之染 料混合物係用於染色及印刷任何種類的含纖維質之纖維物 質。較佳地彼等也用於染色及印刷聚醯胺纖維或由帶有棉 或聚酯纖維之聚醯胺所組成的摻合織物。也可行的是藉由 噴墨程序使用本發明之染料混合物來印刷紡織品、紙張或 其他物質。 因此，本發明係提供本發明之染料混合物在染色或印 刷這些物質的用途，或提供依習知方式藉由使用本發明之 染料混合物作爲著色劑而染色或印刷此類物質的更適當方 法。本發明之染料混合物在這些物質上（以纖維物質爲較 佳）可提供具有特優牢固性之橘色至紅色染跡。 較有利地，本發明之染料混合物的合成溶液可直接用 作爲染色用之液體調製物，若適當的話，係在加入緩衝物 質之後及適當地係在濃縮或稀釋之後才直接用作爲染色用 之液體調製物。 本文中之纖維物質及纖維特定地係表示可以織物、紗 •24- 200848474 線存在之紡織品纖維或爲絞紗或纒繞包裹的形 舉例之，含羧醯胺基之物質係合成或天然 聚胺基甲酸酯，特別是纖維形式，例如羊毛 毛、絲、皮革、尼龍-6,6、尼龍-6、尼龍-1 1及 含羥基之物質係那些天然或合成起源者。 纖維物質或其再生產品及聚乙烯醇。較佳地纖 質爲棉，但也可爲其他植物性纖維，如亞麻、 及苧麻纖維。舉例之，再生性纖維素纖維有常 及纖維絲黏膠。 本發明之染料混合物可藉由已知用於水溶 定地用於纖維反應性染料之應用技術而施加並 提及之物質上，特別是所提及之纖維物質上。 在纖維素纖維上，具有特優上色率之染跡 方法（e X h a u s t m e t h 〇 d)並使用各種酸結合劑及 中性鹽類（如氯化鈉或硫酸鈉）而自短液（short 液（1 ο n g 1 i q u 〇 r)中產生。染色較佳地係藉由耗| 3至7(特別地係在pH 4至6)下進行。液體比 範圍內選擇，例如在3 : 1與1 00 ·· 1之間，而 3〇 : 1爲較佳。塗覆較佳地係在超大氣壓及40 間溫度下（適當地在至高130°C )，及若適當的 染料輔助劑存在下由水性浴中進行。爲了提高 的耐濕性，未固著之染料可在後處理中除去。 其是在pH爲8至9且溫度爲75至80 °C下進行 本文可行的步驟之一係將物質放入溫浴中 式。 的聚醯胺及 及其他動物 尼龍-4。 例如纖維素 維素纖維物 大麻 ' 黄麻 產纖維黏膠 性染料及特 固著在該所 可藉由耗盡 適當地使用 liquor)及長 I方法在pH 率可在寬廣 ‘以5 : 1至 與1 0 5 °C之 話在慣用之 被染色物質 此後處理尤 • 〇 並逐漸將此 -25- 200848474 浴加熱至所欲之溫度，然後完成染色操作。若需要時，可 促進染料耗盡之中性鹽類也可在確實的染色溫度已達到後 加入浴中。 同樣地，壓染法也可在纖維素纖維上提供優異之上色 率及特優的顏色增強，染料可依習知方法藉由批次方式在 室溫或高溫（例如，經由蒸氣或利用乾熱而至高約60 t )下 固著。 類似地，用於纖維素纖維之慣用印刷法可依一步驟方 式進行’例如藉由使用含有碳酸氫鈉或某些其他酸結合劑 之印刷糊漿來印刷，及隨後在1 00至1 03 °C下蒸熱，或是 以兩步驟方式進行，例如藉由使用中性至弱酸性印刷色料 來印刷，然後藉由將此已印刷物質通過一含電解質之熱鹼 性浴或以含鹼性電解質之壓染液體過度壓吸而固著，隨後 以計量配料或蒸熱或乾熱來處理該經鹼-過度壓染之物 質，即可產生具有明確輪廓及清晰白底之堅固彩色印跡。 若全然地改變固著條件，印跡之成果也很少受到影響。 當根據慣用之熱固法經由乾熱固著時，是使用1 20至 2 00 °C之熱空氣。除了慣用之101至103 °C的蒸氣外，也 可使用高至16CTC溫度之過熱蒸氣及高壓蒸氣。 舉例之，影響染料在纖維素纖維上固著的酸結合劑有 鹼金屬之水溶性鹼鹽，及無機或有機酸之鹼土金屬鹽或在 熱中釋放鹼的化合物。特別合適的有鹼金屬氫氧化物及弱 至中等之無機或有機酸的鹼金屬鹽，較佳的鹼金屬化合物 爲鈉及鉀之化合物。舉例之，此類酸結合劑有氫氧化鈉、 -26- 200848474 氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二 氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、磷酸三鈉、水玻璃或磷 酸三鈉。 當本發明之染料混合物以熟悉的染色及印刷方法施加 時’展現顯著的顏色強度及在纖維素纖維上呈現增強曲線 的浸泡過程。以本發明染料混合物在纖維素纖維材料上所 得到的染跡與印跡，還具有良好的耐光堅牢度及良好的耐 濕堅牢度，例如對清洗、磨洗、水、海水、交互染色、及 酸性與鹼性出汗等的堅牢度，而且對打摺、熱壓、及磨擦 具有良好的堅牢度。 在慣用之沖洗後處理以除去未固著之染料部份後所得 之染跡及印跡展現優異的耐濕性，特定言之，此乃因爲未 固著部份在冷水中有良好溶解性，所以可輕易洗掉。 再者，根據本發明之染料混合物也可用於羊毛之纖維 反應性染色上。而且，具有非縮絨或低縮絨表面的羊毛 (例如，參考 H· Rath， Lehrbuch d e r Textilchemie， Springer-Verlag? 3rd edition (1972)，pages，295-299，特 別是經 Hercosett process (page 298)方法修整者；Soc. Dyers and Colourists 1 972, 93 -99，and 1 975，3 3 -44)可染 成特優的牢固性。本文中，羊毛上之染色法係以習知方法 自酸性介質中進行。舉例之，乙酸及/或硫酸銨或乙酸和 乙酸銨或乙酸鈉可加到染色浴中以獲得所欲之pH。爲了 使染跡有可接受之均染性，可建議加入慣用之均染劑，如 以氰尿醯氯與三倍莫耳量之胺基苯磺酸及/或胺基萘磺酸 -27- 200848474 之反應產物爲基礎的均染劑或以硬脂胺與氧化乙烯之反應 產物爲基礎的均染劑。舉例之，根據本發明之染料混合物 較佳地係進行耗盡程序，在pH控制下從pH約3 · 5至5 · 5 的酸性染色浴開始，然後在染色時間終止時使pH移轉到 中性，特別是對非常深色調的染跡而言，在如本發明之染 料混合物的染料與纖維之間的完整反應性結合，可選擇地 係達到至高pH 8.5的弱鹼性範圍。同時，除去未受反應 束縛的染料部份。 本文所述之步驟也可應用到由其他天然聚醯胺或合成 聚醯胺及聚胺基甲酸酯所組成的纖維物質之染跡製造上。 這些物質可利用文獻中所揭示及熟諳此藝者習知之慣用的 染色及印刷方法來染色（例如，參考 H.-K· Rouette， Handbuch d e r Textilveredlung, Deutscher Fachverlag GmbH，Frankurt/Main)。一般而言，係在約40 °C溫度下將 欲染色之物質放入浴槽中，攪拌一些時間，然後將染色浴 調整至所欲之弱酸性（以弱乙酸爲較佳），pH及實際之染 色係在60與98°C之間的溫度下進行。然而，染跡也可在 至高106t之溫度下於沸騰或密封之染色裝置中進行。由 於根據本發明之染料混合物的水溶性非常好，所以彼等可 有利地用於慣用之連續性染色程序。根據本發明之染料混 合物的顏色增強非常高。 本發明也提供用於噴墨程序之數位式織物印刷的墨 液。 舉例之，本發明之墨液包含以墨液總重量計0.1至50 -28- 200848474 重量％的本發明之染料混合物，而以1至3 0重量。/〇爲較 佳，1至1 5重量％更佳。可明瞭的是，該等墨液也可含有 本發明之染料混合物與其他用於織物印刷之染料的混合 物。對用於連續性流動程序的墨液而言，可藉由添加電解 質而將導電率調節爲0.5至25 mS/m。舉例之’有效用之 電解質包括硝酸鋰及硝酸鉀。 本發明之墨液可含有總量爲1-50重量％(較佳爲5-30 重量％)的有機溶劑。 舉例之，適當之有機溶劑有醇類，如甲醇、乙醇、1 _ 丙醇、異丙醇、1 - 丁醇、第三-丁醇、戊醇，多元醇類 如：1，2-乙二醇、1，2,3-丙三醇、丁二醇、1，3-丁二醇、 L4-丁 二醇、1，2_ 丙二醇、2,3-丙二醇、戊二醇、1，4-戊二 醇、1，5戊二醇、己二醇、D，L-1，2-己二醇、1，6-己二醇、 1，2,6-己三醇、丨，2-辛二醇’聚伸烷基二醇類’如··聚乙 二醇、聚丙二醇，具有2至8個伸烷基之伸烷基二醇， 如：一乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫代乙 二醇、硫代二乙二醇、丁基三甘醇、己二醇、丙二醇、二 丙二醇、三丙二醇，多元醇之低級烷基醚類，如：乙二醇 一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一 丁基醚、二乙二醇 一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇一 丁基醚、二乙 二醇一 B基醚、三乙二醇一甲基醚、三乙二醇一丁基醚、 三丙二醇一甲基醚、四乙二醇一甲基醚、四乙二醇一丁基 醚、四乙二醇二甲基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基 醚、丙二醇一 丁基醚、三丙二醇異丙基醚，聚伸烷基二醇 -29- 200848474 醚類，如：聚乙二醇一甲基醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二 醇十三烷基醚、聚乙二醇壬基苯基醚，胺類，如：甲胺、 乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙 醇胺、三乙醇胺、N-甲醯基乙醇胺、乙二胺，尿素衍生 物，如：尿素、硫脲、N-甲基尿素、Ν，Ν’- ε二甲基尿 素、伸乙基尿素、1，1，3,3·四甲基尿素、Ν -乙醯基乙醇 胺，醯胺類，如··二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙醯 胺，酮類或酮基醇類，如丙酮、二丙酮醇，環醚類，如四 氫呋喃、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、 苄醇、2-丁氧基乙醇、r 丁内酯、己内醯胺，更進一 步地爲環丁颯、二甲基環丁礪、甲基環丁楓、2，4-二甲基 環丁颯、二甲基颯、丁二烯颯、二甲基亞礪、二丁基亞 礪、N-環己基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡 咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-(2-羥乙基）-2-吡咯烷酮、1-(3-羥 丙基）-2-吡略烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-二甲基_ 2-咪唑啉酮、1,3-雙甲氧基甲基-唑烷、2-(2-甲氧基乙氧 基）乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基）乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基） 乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基）乙醇、吡啶、哌啶、丁内酯、 三甲基丙烷、1，2-二甲氧基丙烷、二噚烷、乙酸乙酯、乙 二胺四乙酸酯、乙基戊基醚、1，2-二甲氧基丙烷及三甲基 丙烷。 本發明之墨液可進一步含有慣用之添加劑，例如可在 20至5 0°C溫度範圍內將黏度調整在1.5至40.0 mPas範圍 的黏度調節劑。較佳之油墨具有1.5至20 mPas之黏度， -30- 200848474 而特別佳之油墨是具有1.5至15 mPas黏度。有效用之黏 度調節劑包括流變添加劑，例如：聚乙烯基己内醯胺、聚 乙烯基吡咯烷酮及其與聚醚多元醇之共聚物、聯合增稠 劑、聚尿素、聚胺基甲酸酯、藻酸鈉、改質之半乳甘露聚 糖、聚醚尿素、聚胺基甲酸酯、非離子性纖維素醚。 至於另外之添加劑，本發明之墨液還含有表面活性物 質以使表面張力調整在20至65 mN/m，若需要時，該表 面活性物質可依所用製程的函數（熱或壓力技術）來採用。 舉例之，有效用之表面活性物質包括：所有的表面活性 劑，而以非離子性表面活性劑、丁基二乙二醇、1，2 -己二 醇爲較佳。 該等墨液可進一步含有慣用之添加劑，例如可抑制真 菌及細菌生長之物質，其量以墨液總重量計爲0.0 1至1 重量％。 本發明之墨液可依習知之方式藉由在水中使各組份混 合而製備。 本發明之墨液可用於噴墨印刷程序以便印刷各種預處 理之物質，如絲、皮革、羊毛、任何種類之纖維素纖維物 質及聚胺基甲酸酯，尤其是聚醯胺纖維。本發明之印刷墨 液也適用於印刷已預處理之含羥基及/或含胺基纖維的摻 合織物，如綿、絲、羊毛與聚酯纖維或聚醯胺纖維之摻合 物。 對照於已知之織物印刷（其中印刷墨液已含有所有固 著化學物及用於反應性染料之增稠劑），在噴墨印刷中輔 -31 200848474 助劑必需以分開之預處理步驟施加在紡織物品上。紡織物 品（如纖維素及再生性纖維素纖維，也可爲絲及羊毛）之預 處理係在印刷之前以水性鹼性液體進行。爲了固著反應性 染料需要鹼，例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸鈉、磷酸三 鈉、矽酸鈉、氫氧化鈉，鹼給予者如氯乙酸鈉、甲酸鈉， 促水溶物質如尿素，還原抑制劑如硝基苯磺酸鈉，以及施 加印刷墨液時預防主題物質流動的增稠劑，如藻酸鈉，經 改質之聚丙烯酸酯或高醚化之半乳甘露聚糖。 這些預處理試劑係利用適當之塗覆器（例如2-或3-滾 筒墊、無接觸噴塗技術），並藉由泡沬塗佈或使用適當之 噴墨技術）以定量均勻地施加到紡織物質上，隨後再乾 燥。 印刷後，在120至150 °C下乾燥該織物纖維物質，隨 後即可固著。 以反應性染料製備之噴墨印跡的固著可在室溫下或飽 和蒸氣、過熱蒸氣、熱空氣、微波、紅外線輻射、雷射或 電子光束或者其他適當之能量轉移技術中進行。 在單相-或二相-固著過程之間可做出區別。單相固著 中，所需之固著化學物已在紡織物質上。而在二相固著 中，則不需要此預處理。固著只需要鹼，鹼係在噴墨印刷 之後及固著過程之前施加，無需中間染色。也不需要另外 的添加劑，如尿素或增稠劑。固著之後便是印刷後處理’ 其係良好牢固性、高明亮度及無瑕疵白底的先決條件。 使用本發明之墨液所製造的印跡（特別是在聚醯胺上） -32- 200848474 不僅在酸性區域且在鹼性區域擁有很高的色強度及高纖 維-染料結合穩定性，還有良好的耐光性和特優的耐濕 性，如耐洗性、耐水性、耐海水性、耐雜染性及耐汗性， 同時也具有良好之耐折疊性、耐熱壓性及耐磨損性。 本文以下之實施例係用來解說本發明。除非另有指 示，否則份數及百分比皆爲重量比。重量份和體積份相 關，就好像公斤相關於公升。以化學式的角度來看，實施 例中所述之化合物係表示爲鈉鹽形式，因彼等通常係以其 鹽類形式製備並單離，較佳地爲鈉鹽或鉀鹽，而且是使用 彼等之鹽類形式來染色。下文之實施例（特別是表列之實 施例）中所述的起始化合物可以游離酸形式或類似地以其 鹽類形式（較佳地爲鹼金屬鹽，如鈉或鉀鹽愛或鉀鹽）而用 於合成中。 實施例1 將含有75%比例之式（lb)之橘色染料的20份含電解 質之染料粉末

及含有75%比例之式（lib)之黃色染料的80份含電解質之 -33- 200848474 染料粉末

(Hb) 溶解於5 0 0份水中，並將所得之染料溶液調整至pH 5 ·5 _6·5。將此染料溶液蒸發，即可獲得一在慣用於反應性 染料之染色條件下能於棉上提供黃色至金黃色之染跡及印 跡的染料混合物。 此外，該所得之染料溶液也可經由加入磷酸鹽緩衝劑 而在pH 5.5-6處獲得緩衝，並可進一步稀釋或濃縮以提 供固定強度的液體商品類型。 實施例2 以機械方式將含有70%比例之式（lb)之橘色染料的20 份含電解質之染料粉末及含有70%比例之式（IIc)之金黃色 染料的8 0份含電解質之染料粉末

(He) 互相混合。 該所得之如本發明之染料混合物在用於反應性染料 -34- 200848474 染色條件下可在棉上提供黃色之染跡及印跡。 實施例3 將含有75%比例之式（1-1)之橘色雙偶氮染料的20份 含電解質之染料粉末及含有65%比例之式（lid)之黃色偶氮 染料的8 0份含電解質之染料粉末

(Nd) 溶解於5 00份水中，並將所得之染料溶液調整至PH 5.5-6.5。將此染料溶液蒸發，即可獲得一在慣用於反應性染 料之染色條件下能於棉上提供黃色之染跡及印跡的染料混 合物。 此外，該所得之染料溶液也可經由加入磷酸鹽緩衝劑 而在pH 5· 5-6處獲得緩衝，並可進一步稀釋或濃縮以提 供固定強度的液體商品類型。 實施例4至22 下表之實施例進一步說明本發明的染料混合物，其中 通式（I)及（II)之染料係各別以鈉鹽形式表列，這些染料混 合物係藉由實施例1至3所述方法獲得。混合比率以重量 百分比表示。舉例之，該等染料混合物可藉由常用於反應 性染料之染色方法而在棉上提供黃色至黃橘色的染跡。 -35 - 200848474 實施例 通式(I)之染料 通式¢)之染料 比率 (1):(11) 4 (lb) Na0,S 入入人 S0,NaH 丫 ％ c 丨(||θ) 70:30 5 OSOaNa 0L 〇^^〇s〇3Na ^ ^ 0° Na03S N=NvA^N=N h2n^V S03Na (Ic) 〜w%' Na〇3S"^AAs〇3NaHN^NH2 Cl ⑽) 75:25 6 (lb) l°3Na fYVVS yn Na03S-^AAs〇3NaHNTNH2 F ^。 dig) ^ 60:40 -36- 200848474 實施例 通式(I)之染料 通式σι)之染料 比率 (丨):(丨丨） 7 ⑽ S03Na J^yVVS fYY^H^Y NYN k〇 Hrli CH3 A L S03Na 〇 %-° (Hh) 50:50 8 /==( MN Q /nh )¾ —0 r 0。 Na03S N=NVJ^.N=N S03Ne .V S〇3Na (W) f， fYNYVF 丫 Na03S-^AJ ΗΝγ0Η3 F 0 OIJ) 80:20 9 Ne〇ssv,?y4^i 。、〜一 /V/ /NH 0 x 0 NaOaS N=NSvA5.N=N SOaNa .V SOjNa (le) 丫 Na〇3S^ ΗΝγΝΗ^ F ° 〇lk) 67:33 10 (le) 心弟/%、 N303s人入人S03NaHNYNH2 c丨 ( 〇 (llm) 0S°3Na 40:60 11 OS〇3Na 0~\-( /^〇S〇3N· Na0KH SX f* w NaOjS N=NvJ55：.N=N T T (ΐη T^nh2 SO,Na T;f%' Na〇3s人〆^s〇3NaHYCH，c丨 ( 0 (lln) 0S°3Na 85:15 12 0S03Na 〇4 〇s〇3Na ^ . 0° n=nv^L.n=n h2nV (l9> SOgNa (Ilf) 35:65 13 —。 Q r Q NaO,S N=Nv^L.N=N S03N« S〇aNa (llj) 90:10 -37- 200848474 實施例 通式(I)之染料 通式(ID之染料 比率 (l)：(ll) 14 0S03Na ( S03Na NaOgS N=NvA5j^N=N h2n 又Ci) S03Na (Hk) 83:17 15 NaOsS〇—\ 〇 \—S ^〇S〇3Na {IK) NaO,S N=N、^^N=N SO,Na H*N"V SO,Na 及% w Na03S0*^\^^V^ ΗΝγΝΗ2 F ° (llo) 0 80:20 16 (lb) V、 NaOaSO^ ηΥ\8ό^ 〇ip) 八 nh2 0 60:40 17 (lb) V0、 NaOjSO^ H rVS〇3Na H N^n ("q> i 20:80 18 (lb) (llo) 75:25 19 Na03S V_/ ^/0S03Na M=N 0 x 0° Na03S N=NvA^N=N HaN*V _ SOjNa dip) 50:50 20 (lb) 0 ?〇,Na 〜Μ〆 fY^^Y ΝγΝ HV F ㈣ 60:40 21 (lc) (llo) 23 :77 -38- 200848474 實施例 通式σ)之染料 通式(Π)之染料 比率 (1):(11) 22 (lb) HNY〇 C， l CHS (lls) 〇S〇3Na 18:82 實施例23 將2份依照實施例1所得之染料混合物及50份氯化 鈉溶解於999份水中，並加入5份碳酸鈉、0.7份氫氧化 鈉（3 2.5 %水溶液之形式），及若需要時，1份之潤濕劑。將 1 〇 〇公克梭織之棉織物放入此染色浴中。最初使染色浴之 溫度維持在25°C達1〇分鐘，然後上升到最終溫度（40-80°C)超過30分鐘，並維持在此最終溫度達另外的60-90 分鐘。其後，最初係以自來水沖洗該已染色之織物2分 鐘，然後以去離子水洗5分鐘。在40 °C下於含有1份 5 0 %乙酸的1 0 0 0份水溶液中使已染色之織物中和1 〇分 鐘。再次以70 °C之去離子水沖洗，然後在煮沸下以洗衣 用清潔劑皂洗1 5分鐘，再沖洗一次並乾燥，便可提供具 有特優牢固性之橘色至紅色染跡。當以實施例2及3所得 之染料混合物重複所述之過程時，可獲得類似的結果。 實施例24 將4份依照實施例1所得之染料混合物及5 0份氯化 鈉溶解於9 9 8份水中’並加入5份碳酸鈉、2份氫氧化鈉 (3 2.5 %水溶液之形式），及若需要時，1份之潤濕劑。將 -39 - 200848474 1 〇〇公克梭織之棉織物放入此染色浴中。其餘之程序係如 實施例23所報告般進行，便可提供具有高顏色強度及特 優牢固性之橘色至紅色染跡。 當以實施例2及3所得之染料混合物重複所述之過程 時，可獲得類似的結果。 實施例2 5 將一由絲光處理之棉所組成的織物以含有3 5公克/公 升無水碳酸鈉、100公克/公升尿素及150公克/公升低黏 度藻酸鈉溶液（6%)的液體初染，然後乾燥。濕的帶起物 (pickup)爲70°/。。利用drop-on-demand (泡沫噴射）噴墨印 刷頭並以含有下列組份之水性墨液印刷該依此預處理之織 物： 2% 實施例1之染料混合物 2 0 % 環丁颯 0.01% Mergal K9N 7 7 · 9 9 % 水 讓印跡完全乾燥。藉由1 02 °C之飽和蒸氣進行固著達 8分鐘。然後，溫洗該印跡，並進行95 °C熱水之耐洗性’ 溫洗然後再乾燥。結果係獲得具有優異之工作牢固性的藍 紅色印跡。 實施例2 6 將一由絲光處理之棉所組成的織物以含有3 5公克/公 -40- 200848474 升無水碳酸鈉、5G公克/公升尿素及15〇公克/公升低黏度 藻酸鈉溶液（6 %)的液體初染，然後乾燥。濕的帶起物 (pickup)爲70%。利用 drop-in-demand (泡沬噴射）噴墨印 刷頭並以含有下列組份之水性墨液印刷該依此預處理之織 物： 8% 實施例1之染料混合物 2 0% 1，2-丙二醇 0.01% Mergal K9N，及 7 1 · 9 9 % 水 讓印跡完全乾燥。藉由1 02 °C之飽和蒸氣進行固著達 8分鐘。然後，溫洗該印跡，並進行9 5 °C熱水之耐洗性， 溫洗然後再乾燥。結果係獲得具有優異之工作牢固性的藍 紅色印跡。 實施例2 7 將一由絲光處理之棉所組成的織物以含有3 5公克/公 升無水碳酸鈉、100公克/公升尿素及150公克/公升低黏 度藻酸鈉溶液（6%)的液體初染，然後乾燥。濕的帶起物 (pickup)爲70%。利用drop-on-demand (泡沬噴射）噴墨印 刷頭並以含有下列組份之水性墨液印刷該依此預處理之織 物： 8% 實施例1之染料混合物 15% 環丁颯 0.01%

Mergal K9N，及 -41 - 200848474 7 7 · 9 9 % 水 讓印跡完全乾燥。藉由l〇2t之飽和 8分鐘。然後，溫洗該印跡，並進行95 °C 溫洗然後再乾燥。結果係獲得具有優異之 紅色印跡。 蒸氣進行固著達 熱水之耐洗性， 工作牢固性的藍 -42-

Claims (1)

1. 200848474 十、申請專利範圍 1. 一種染料混合物，其包含一或多種通式（I)之染料 ,ra N=N

   K、z1 d3/N^n

   FT 及一或多種通式（II)之染料 Rcv (II) 其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（III)之基團

   其中 R1及R2獨立地表示氫、（Ci-Cd-烷基、（C^Cd-烷氧 基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵 素；及 X1表示氫、磺基、式- S02-Z2之基團，其中 Z2 表示- CH = CH2 或- CH2CH2Z3 及 Z3表示羥基或鹼可消去之基團； 或式（IV)之基團 -43- 200848474

   或其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（V)之基團

   其中 R3及R4獨立地表示氫、（〇Μ4)-烷基、（C^D-烷氧 基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵 素；及 X2具有X1的定義中之一者； 或其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（VI)之基團 Z4

   R7_m R6 其中 R5及R6獨立地具有R1的定義之一者； R7表不氣、（C1-C4)-院基’未經取代或經（C1-C4)-院 基、（Ci-Q)-烷氧基、磺基、鹵素、或羧基所取代的苯 基；及 Z4表示通式（VII)、（VIII)或（IX)之基團 44- (IX) 200848474

   其中 v表示氟或氯； U1及U2獨立地袠示氟、氯或氫；及 Q1及Q2獨立地表示氯、氟、氰胺基、羥基、（C C6)-烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、锍基、（Ci_C6卜烷鞞 锍基、吡啶基、羧基吡啶基、胺基甲醯基吡啶基或通式 或（XI)之基團 （x)

   Vs〇2z5 (x) R 10 (XI) 其中 苯 幽 R8表不氫，（CVC6)_烷基，磺基-(C”C6)·烷基， 基，或經（Cl_C4)-烷基、（C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、 素、羧基、乙醯胺_、脲基所取代的苯基； 及R獨1地具有R8的定義之一者或結合形成 或_(CH2)2_E_(CH2)2-之基團，其中』爲4或5，e 釀基或_NRU且R11爲（Ci-Ce)-院基； W表示未經取代或經…個選自…小院基、 院氧基、_、擴基、氯及溴之取代基 伸苯基，或者_ 硫'磺醯基、胺基、羰基或甲醯胺基 —之（Cl_C4)-伸烷基伸苯基、（C2_C6)_伸烷基，或表示未 ,、取代或1或2個選自(Ci_C4)_烷基、(Ci_C4)_烷氧基、 -45- 200848474 經基、擴基、錢基、擴醯基、脲基及鹵素之取代基所取代 的伸苯基CONH伸苯基，或表示未經取代或經一或二個磺 基取代之伸萘基；及 Z5具有Z2的定義之一者； 或其中 D1、D2及D3獨立地表示通式（XII)之基團 R13

   个 R14 X3 (XII) R12—N 其中 R12表示氫、烷基、芳基或經取代之芳基； R13及R14獨_11地表不氯、（C1-C4)-院基、（C1-C4) -院 氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或 鹵素；及 A表示通式（ΧΠΙ)之基團

   (XIII) 其中 R15及R10獨立地表示氫 氧基、羥基、磺基、竣基、氰 鹵素；或 A表示通式（XIV)之基團 、（C^Cd-烷基、（Ci-CJ-烷 基、硝基、醯胺基、脲基或 46- 200848474

   其中 R17及R18獨立地表示氫、（Ci-Cd-烷基、（Ci-Cd-烷 氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或 鹵素；或 A表示通式（XV)之基團 -(CR19R20)k- (XV) 其中 k爲大於1之整數； R19及R2G獨立地表示氫、（C^Cd-烷基、（C^D-烷 氧基、羥基、氰基、醯胺基、鹵素或芳基；及 X3具有X1的定義中之一者； RA表示氫或通式（XVII)之基團 -CH2-S03M (XVII); RB表示乙醯胺基、脲基、甲基、甲氧基或通式（XVIII) 之基團

   其中 Q3及Q4獨立地具有Q1的定義中之一者； Re表示氫、甲基、甲氧基或磺基 -47- 200848474 Z1具有Z4的定義中之一者；及 Μ表不氫、驗金屬或一當量之驗土金屬； 其中通式（I)及（II)之染料含有至少一個式-S〇2Z2或 Z4、式（XVIII)或z1之纖維反應性基團且其中式（A)之化合 物

   其中 D4表示式（Β)或（C)之基團

   其中 EA(G-3)及E b(〇_3)可相同或不同，表示〇至3個選自 氫、-S03M、-OH、-COOM、-F、-Cl、-Br、（Ci-C4) -烷基 或（C^Cd-烷氧基之基團； P及q爲〇至2之數； ZA及ZB表示式（Da)、（Db)、（Dc)或（Dd)之基團， S02-Ya (Da) -C0NH-(CH2)rS02-YA (Db) -NHCONH(Hal)CH2Hal (Dc) -NHCOCH(Hal)=CH2 (Dd) r爲0至5之數； Hal表示鹵素； YA表示乙嫌基、/3-氯乙基、万-溴乙基、乙醯基 -48 - 200848474 乙基、/5-硫酸基乙基、/3-苯氧基乙基、/3-磷酸基乙基 或-CH2-CH2-U 基團； U表示可在鹼條件下斷裂之離去基團；及 Μ如上文之定義； 係以染料總量計最大値1重量％的量包含在內。 2.如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中 R1及R2爲氫、甲基、甲氧基或磺基； R3至R6爲氫或磺基； R7及R8爲氫或苯基； R9及R1G爲氫，2-磺乙基，2-、3-或4-磺苯基或結合 形成-(ch2)2-0-(ch2)2-; R11爲氫或甲基； R12 至 R16、R19、R2G、RA 及 Rc 爲氫； R17及R18爲氫或磺基； RB爲乙醯胺基或脲基；及 Z2及Z5爲乙烯基、/3-氯乙基或/3-硫酸基乙基。 3 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中D1及 D2表示通式（III)或（VI)之基團。 4.如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中D3表 示通式（V)之基團且R3、R4及X2爲氫或磺基。 5 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中Z1表 示通式（VIII)之基團，其中Q1表示氟或氯，Q2表示氰胺 基、嗎啉基、2-磺基苯胺基、3-磺基苯胺基、4-磺基苯胺 基、3-(2-硫酸基乙磺醯基）苯胺基、4-(2-硫酸基乙磺醯基） -49 - 200848474 苯胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯胺基、4-(乙烯基磺醯基）苯 胺基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸基乙磺醯基）乙基）胺基、N-苯 基-N-(2-(2-硫酸基乙磺醯基）乙基）胺基或2-[2-(2-氯乙磺 醯基）乙氧基]乙胺基。 6 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其包含一 或多種通式（la)之染料

   及一或多種通式（Ila)之染料

   (Ha) 其中 Rla、Rlb、R2a及R2b獨立地表示氫、甲基、甲氧基 或磺基； Z2及Z5獨立地表示乙烯基或硫酸基乙基； D3、RB、Rc及Μ各別如申請專利範圍第1項之定 義。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之染料混合 物，其包含1至99重量％且較佳地爲10至9〇重量〇/。之一 或多種通式（1)之染料及1至99重量％且較佳地爲1〇至 90重量％之一或多種通式（II)的染料，所有重量％以全部 -50- 200848474 染料計。 8 · —種製備如申請專利範圍第1至7項中一或多項 之染料混合物的方法，其包含以機械方式將個別染料互相 混合。 9 · 一種如申請專利範圍第1至7項中一或多項之染 料混合物在染色或印刷含羧醯胺基及/或含羥基之物質的 用途。 1 0 · —種用於噴墨程序之數位式織物印刷的墨液，其 包含如申請專利範圍第〗至7項中一或多項之染料混合 物0 -51 - 200848474 七 指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無