JPH04245984A - ウールおよびウールと他の繊維との混合物を反応染料を使用して染色する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ウールおよびウールと他の繊維
との混合物を反応染料を使用して繊維均質かつ面均質に
染色する方法、本新規な方法によって染色された材料、
ならびに本方法を実施するための剤に関する。

【０００２】米国特許第４４４４５６４号明細書から、
天然ポリアミドの繊維を繊維に安全なｐＨ範囲内におい
て染色することが公知である。しかしながら、反応染料
を使用してこの方法で満足に染色できる色相は濃い色の
みに限られている。

【０００３】誠に驚くべきことながら、染浴に無色の繊
維反応性化合物を添加することによって、ウールおよび
ウールと他の繊維との混合物でも反応染料を使用して、
繊維に安全なｐＨ範囲内において、特に淡色乃至中濃度
の色に繊維均質かつ面均質に染色しうる新規な方法が見
い出された。

【０００４】すなわち、本発明はウールおよびウールと
他の繊維との混合物を反応染料を使用して繊維均質かつ
面均質に染色する方法において、少なくとも１種の下記
式の無色繊維反応性化合物を含有する水性浴を使用して
該繊維材料を染色し、そして染色物の色の濃さに関係な
く４．０乃至５．０のｐＨにおいて仕上げすることを特
徴とする方法に関する。 （１）　　　　　　Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ 式中、ｎは０または１であり、ｎが１の場合には、Ａは
下記式の基であり

【化２４】 Ｂはアルキレン基、アルケニレン基または直接結合であ
り、ｎが０の場合には、Ａは下記式

【化２５】 の基または下記式

【化２６】 の基であり、なお、上記式（１）乃至（４）において、

【化２７】 （式中、Ｈａｌはハロゲン、Ｒは水素またはハロゲンで
あり、そしてｎ１は１または０である）の基であり、Ｒ
２　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは−ＮＨ２　であり、Ｒ３
　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは式−ＯＸの基（ここにおい
てＸは水素またはＣ１　−Ｃ４　−アルキルである）で
あり、Ｒ４　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは式

【化２８】 の基であり、そして上記におけるＭは水素、アルカリ金
属またはアンモニウムであり、式（４）の化合物は少な
くとも１個の−ＳＯ３　Ｍ基を含有する。式（１）中の
アルキレン基は、２個または３個の炭素原子を含有する
二価の飽和炭化水素基、たとえばエチレン、トリメチレ
ンまたはプロピレンである。式（１）中のアルケニレン
基は２個または３個の炭素原子を含有する二価の飽和炭
化水素基、たとえばエチニレンまたはプロペニレンであ
る。アルカリ金属はリチウム、カリウム、または好まし
くはナトリウムである。

【０００５】好ましい無色繊維反応性化合物は下記式の
化合物である。

【化２９】 （式中、Ｒ５　は水素またはＳＯ３　Ｍであり、

【化３
０】 Ｍは式（３）に関して定義した意味を有する）。いま１
つの好ましい無色繊維反応性化合物は下記式の化合物で
ある。

【化３１】 （式中、Ｒ３　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＭは上記に定義
した意味を有する）。

【０００６】本発明の方法は淡色または中間色の染色物
を得るために特に適当である。式（１）の無色繊維反応
性化合物はそれ自体公知の方法によって、すなわち式Ａ
ｒ−ＮＨ２　（ここにおいてＡｒは置換されているかま
たは置換されていないフェニルまたはナフタレン基であ
る）の芳香族アミノ化合物をアルキルまたはアルケニル
ハロゲン化物とアシル化反応の態様で反応させることに
よって製造される。本発明により使用される無色繊維反
応性化合物の染浴への添加量は、被染色物を基準にして
０．３乃至３重量％であり、好ましくは１乃至２重量％
である。本発明の方法で染色される繊維材料はウールお
よびウールと他の繊維との混合物、たとえばウール／ポ
リアクリルまたはウール／ポリエステル繊維混合物であ
る。特に好ましくは本発明はウールの染色に適用される
。本発明の方法で処理される繊維材料は各種の形状であ
りうる。たとえばフロック製品、粗糸、ヤーン織物、編
物あるいはカーペットの形態でありうる。ウールは通常
の処理またはフエルト化防止処理をされていてもよい。

【０００７】本発明の方法で繊維材料を染色するための
反応染料は、反応染料の名前で公知の有機染料であり、
その反応基の種類は問わない。このクラスの染料は、カ
ラーインデックス、第３版（１９７１）に”Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅｓＤｙｅｓ”として記載されている。この種の染
料は、ポリヒドロキシ繊維（セルロース繊維）またはポ
リアミド繊維、特にウールと反応する少なくとも１個の
基またはかかる基の前駆体、あるいはポリヒドロキシ繊
維またはポリアミド繊維と反応する置換分を含有する染
料が主たるものである。特に適当な反応染料は下記の系
列の染料から選択された染料である。ホルマザン染料を
含むモノアゾ、ジスアゾまたはポリアゾ染料、アントラ
キノン染料、キサンテン染料、ニトロ染料、トリフェニ
ルメタン染料、ナフトキノンイミン染料、ジオキサジン
染料、フタロシアニン染料。アゾ染料およびフタロシア
ニン染料は金属化されたものでも金属を含まないもので
もよい。

【０００８】反応基ならびに反応基を形成しうる前駆体
の例としては、エポキシ基、エチレンイミド基、ビニル
スルホンまたはアクリル酸基中のビニル基、β−スルフ
ァトエチルスルホン基、β−クロロエチルスルホン基、
β−ジアルキルアミノエチルスルホン基などがあげられ
る。反応染料中に使用される反応性置換分は容易に脱離
可能であり、そしてその後に求電子性基を残すものであ
る。この種の適当な置換分の代表例としては次ぎのもの
が示される。脂肪族アシル基中の１個または２個のハロ
ゲン原子、たとえばプロピオニル基のβ−位またはα−
位とβ−位とに存在するハロゲン原子、あるいはアクリ
ル酸基のα−および／またはβ−位のハロゲン原子；ピ
リダジン、ピリミジン、ピリダゾン、トリアジン、キノ
キサリン、フタラジン等の環系に存在する１個乃至３個
のハロゲン原子。互いに同種または異種の２個またはそ
れ以上の反応基を含有する染料を使用することもできる
。

【０００９】好ましい反応染料は、反応性置換基として
クロロアクリロイル、ジクロロプロピオニル、クロロア
セチル、ブロモアクリロイルまたはジブロモプロピオニ
ルを含有する反応染料である。反応染料は酸塩形成置換
基たとえばカルボン酸基、硫酸エステルまたはリン酸エ
ステル基、ホスホン酸基または、好ましくはスルホ基を
含有することができる。好ましい反応染料は少なくとも
１個のスルホ基を含有する反応染料であり、特に好まし
いのは、２個または３個のスルホ基を含有するアゾ系ま
たはアントラキノン系の反応染料である。複数の反応染
料の混合物を使用することもできる。この場合には、二
色使用または三色使用の染色物を製造することができる
。

【００１０】染色は吸尽法によって実施される。染浴に
添加される染料の量は、所望の色濃度によって決まる。 一般に、好ましい量は、被染色繊維材料の重量を基準に
して０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０１乃至
２重量％である。浴比は広い範囲で選択することができ
る。一般的には１：３乃至１：１００、好ましくは１：
８乃至１：３０である。染浴は、次のごとき酸および／
または塩を含有することができる。無機酸たとえば硫酸
またはリン酸；有機酸好ましくは脂肪族カルボン酸たと
えばギ酸、酢酸、シュウ酸またはクエン酸、および／ま
たは酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸ナトリ
ウムのごとき塩。酸は、特に本発明によって使用される
染浴のｐＨ調整のために使用される。そのｐＨは４乃至
５である。さらに染浴は、繊維の均染性を向上させるた
めに用いられる市販の均染剤を含有することができる。 本発明の方法のためにはアルコキシル化脂肪アミン誘導
体の使用が好ましい。特に好ましいのは脂肪アミン１モ
ルに酸化エチレン５乃至１２モルを付加した付加物であ
る。 さらに染浴は、染色の分野で公知常用のその他の添加剤
、たとえば安定化剤、活性化剤、分散剤、電解質、湿潤
剤、消泡剤、泡抑制剤、シックナー、ウール保護剤など
を含有することができる。

【００１１】本発明の方法を実施するために特別な装置
は必要でない。開放浴のごとき通常の染色装置、あるい
はまた粗紡染色機、カセ染め染色機、パッケージ染色機
、ジガー、パドル染色機、ビーム染色機、循環式または
ジェット式染色機、ウインス染色機などの公知染色装置
を使用することができる。染色は６０乃至１２０℃、好
ましくは７０乃至１０５℃の範囲の温度において都合よ
く実施することができる。染色時間は通常の範囲であり
、一般に２０乃至１２０分間である。染色が終了したら
、続いてアルカリ後処理を実施することができる。アル
カリとしては、たとえば水性アンモニア、アルカリ金属
水酸物化、アルカリ金属炭酸塩または炭酸水素塩、ある
いはヘキサメチレンテトラミンが使用される。アルカリ
含有染浴のｐＨは７．５乃至９が好都合であり、好まし
くは８乃至８．５である。

【００１２】繊維材料は次ぎのようにして染色するのが
好都合である。すなわち、被染色物を酸、均染剤および
本発明による無色繊維反応性化合物を含有しそして温度
が３０乃至６０℃である水性浴でまず短時間処理し、そ
して次ぎにその同じ浴に反応染料を添加する。この浴の
温度をゆっくりと上げ、８０乃至１００℃の温度範囲に
おいて２０乃至９０分間、好ましくは３０乃至６０分間
染色する。この後、被染色物を、所望によりアルカリ、
好ましくは炭酸水素ナトリウムまたは炭酸ナトリウムを
添加した後に７０乃至９０℃において、さらに１０乃至
２０分間処理する。最後に、染色された繊維材料を浴か
ら出し、常法どおり洗浄し、酸性化し、そして乾燥する
。本発明の方法によって、耐光堅牢性ならびに湿潤堅牢
性の優れた、特に淡色乃至中間色の、繊維均質かつ面均
質な染色物が得られる。

【００１３】本発明はさらに染色助剤にも関し、本発明
の助剤はキャリヤーと少なくとも１種の下記式（１）の
無色の繊維反応性化合物とを含有することを特徴とする
。 （１）　　　　　　Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ 式中、ｎは０または１であり、ｎが１の場合には、Ａは
下記式の基であり

【化３２】 Ｂはアルキレン基、アルケニレン基または直接結合であ
り、ｎが０の場合には、Ａは下記式

【化３３】 の基または下記式

【化３４】 の基であり、なお、上記式（１）乃至（４）において、

【化３５】 （式中、Ｈａｌはハロゲン、Ｒは水素またはハロゲンで
あり、そしてｎ１は１または０である）の基であり、Ｒ
２　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは−ＮＨ２　であり、Ｒ３
　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは式−ＯＸの基（ここにおい
てＸは水素またはＣ１　−Ｃ４　−アルキルである）で
あり、Ｒ４　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは式

【化３６】 の基であり、そして上記におけるＭは水素、アルカリ金
属またはアンモニウムであり、式（４）の化合物は少な
くとも１個の−ＳＯ３　Ｍ基を含有する。特に好ましい
染色助剤は、少なくとも１種の下記式の化合物を含有す
る。

【化３７】 （式中、Ｒ５　は水素またはＳＯ３　Ｍであり、

【化３
８】 Ｍは式（３）に関して定義した意味を有する）。

【００１４】いま１つの好ましい染色助剤は少なくとも
１種の下記式の化合物を含有する。

【化３９】 （式中、Ｒ３　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＭは式（４）お
よび（６）に関して定義した意味を有する）。

【００１５】本発明による助剤は、高温度範囲において
ウールおよびウールと他の繊維との混合物、特にウール
とポリエステルとの混合物の染色の場合にウール保護剤
としても好適に使用される。本染色助剤は繊維材料の物
理的特性を改良すると共にウールの黄変を減少させる。 したがって、本発明による助剤は、従来のホルムアルデ
ヒド含有ウール保護剤に完全に代替しうるものである。 本助剤の使用量は被処理繊維材料に対して１乃至６重量
％である。本助剤化合物は、反応基を含有する、または
含有しないすべての酸性染料と組合せて使用することが
できる。

【００１６】本発明による助剤は、さらにウール繊維材
料の防汚処理（汚れをつきにくくする）のために使用さ
れる。

【００１７】本発明による助剤のいま１つの利点は、本
助剤がウールの還元性分解生成物（ｒｅｄｕｃｉｎｇ　
ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の生成を
防止することである。したがって、本助剤を使用すると
、たとえばウール／ポリエステルやウール／ポリアクリ
ルのような合成繊維との混紡織布の染色に際して、合成
繊維成分を還元を受けやすい染料で染色することが可能
である。

【００１８】本発明の方法に使用される化合物は、その
一部は、たとえばドイツ国特許第２３２８８３４号明細
書から公知である。そして一部の無色繊維反応性化合物
は新規化合物である。したがって、本発明はさらにこれ
ら新規化合物にも関する。

【００１９】本発明による新規無色繊維反応性化合物の
１つのグループは下記式で表される化合物である。

【化４０】

【化４１】 であり、（ここにおいてＨａｌはハロゲン、Ｒ’は水素
またはハロゲン、ｎ’１は１または０である）、Ｍ’は
水素またはアルカリ金属である］。いま１つの新規な無
色繊維反応性化合物のグループは下記式で表される化合
物である。

【化４２】 ［式中、Ｒ’１　は式（１’）について定義した意味を
有する、Ｒ’２　は水素、ＳＯ３　Ｍ’または式Ｏ−Ｘ
’の基（ここにおいてＸ’は水素またはＣ１　−Ｃ４　
−アルキルである）であり、ｐは１または０であり、Ｒ
’３　は水素、ＳＯ３　Ｍ’または式

【化４３】 （式中、Ｍ’は式（１’）について定義した意味を有す
る）の基であるが、ただしＸ’が水素の場合にはＲ’３
　はＳＯ３　Ｍ’であり、式（２’）のＮＨＲ１　基は
２−位置に存在し、そしてｐは１であり、そしてＲ’２
　がＳＯ３　Ｍ’の場合にはＲ’３　は水素であり、そ
してｐは１である］。

【００２０】本発明による新規な水溶性繊維反応性化合
物は、それ自体公知の方法で製造される。式（１’）お
よび（２’）の化合物は、たとえば式

【化４４】 （式中、Ｍ’は水素またはアルカリ金属である）の化合
物、または式

【化４５】 ［式中、Ｍ’は水素またはアルカリ金属であり、Ｒ’２
　は水素または式Ｏ−Ｘ’の基（ここにおいて、Ｘ’は
水素またはＣ１　−Ｃ４−アルキルである）であり、ｐ
は１または０であり、Ｒ’３　は水素、ＳＯ３　Ｍ’ま
たは式

【化４６】 （式中、Ｍ’は上記の意味を有する）の基であるが、た
だし、Ｘ’が水素の場合にはＲ’３　はＳＯ３　Ｍ’で
あり、ＮＨ２　基は２−位置に存在し、そしてｐは１で
あり、そしてＲ’２　がＳＯ３Ｍ’の場合にはＲ’３　
は水素であり、そしてｐは１である］の化合物を、式

【
化４７】 （式中、Ｈａｌは塩素または臭素であり、Ｒ’は水素、
塩素または臭素であり、ｎ’１　は０または１である）
の化合物と反応させることによって製造される。この反
応の反応時間は１乃至６時間、好ましくは１乃至３時間
である。反応の間はｐＨを３乃至７、好ましくは５乃至
６に保持する。反応温度は０乃至２０℃である。

【００２１】上記した公知または新規無色繊維反応性化
合物は、反応染料のための中間体として使用することが
できる。以下、本発明をさらに実施例によって説明する
。実施例中の部およびパーセントは重量ベースである。

【００２２】新規化合物の製造 実施例１ ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を１０乃至１２℃において水２００
部に懸濁し、そして水酸化ナトリウムの１５％溶液２３
部を滴下してｐＨ７において溶解させる。この溶液に同
じ温度を保持して強力攪拌しながら、２，３−ジブロモ
プロピオニルクロライドの３１．３部を１時間かけて滴
下する。この間、同時的に水酸化ナトリウムの１５％溶
液３５部を添加して反応溶液のｐＨを５．０乃至５．５
に保持する。さらに１０乃至１５℃において２時間攪拌
後、生成した透明な溶液のサンプル中に、ジアゾ化およ
びカップリングによって出発物質が最早検出されないこ
とを確認する。塩化カリウム７５部を添加して反応溶液
から生成化合物を析出させ、濾過単離し、濾過ケーキを
塩化カリウムの３０％溶液で洗った後、５０℃において
真空乾燥する。しかして、カリウム塩の形で下記式の２
−（２’，３’−ジブロモプロピオニル）−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸５５部
を得る。

【化４８】 この生成物は水に易溶な淡灰色の粉末の形態である。

【００２３】実施例２ ナトリウム塩の形の１−アミノナフタレン−４−スルホ
ン酸２２．３部を室温において水４００部に溶解する。 強力攪拌しながらこの溶液に２，３−ジブロモプロピオ
ニルクロライドの３２部を２時間かけて滴下する。この
間、同時的に水酸化ナトリウムの１５％溶液４０部を添
加して反応溶液のｐＨを６．０乃至６．５に保持する。 このアシル化反応の工程中に新規化合物が完全に沈殿す
る。さらに４時間攪拌した後に出発物質は最早検出され
なくなる。得られた懸濁物を室温において濾過し、濾過
ケーキを塩化ナトリウムの５％溶液４００部で洗い、５
０℃で真空乾燥する。薄い黄色味を帯びた水溶性粉末を
得る。収量は下記式の１−（２’，３’−ジブロモプロ
ピオニル）−アミノナフタレン−４−スルホン酸４４ｇ
　である。

【化４９】

【００２４】実施例３ ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を実施例１に記載した方法で２，３
−ジブロモプロピオニルクロライドを用いてアシル化す
る。生成した透明な溶液を０乃至３℃まで冷却し、そし
て水酸化ナトリウムの１５％溶液２８部を添加してｐＨ
を１２．０乃至１２．５に調整する。この混合物を０乃
至５℃において３時間攪拌すると、臭化水素１当量の脱
離が完了する。１５％塩酸１２部で反応溶液を中和した
後、実施例１に記載したように、生成した下記式の２−
（２’−ブロモアクリル）−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸をカリウム塩として単
離する。

【化５０】

【００２５】次の表１に出発化合物（Ｉ）乃至（Ｘ）を
、実施例１乃至３に記載した方法によって無色繊維反応
性化合物に変換することができるアシル化剤の例をさら
に示す。

【表１】 出発化合物（Ｉ）乃至（Ｘ）は下記構造式を有する化合
物である：

【化５１】

【００２６】使用例 実施例４ ウール布４０ｇ　をビーム染色法により循環装置内で４
０℃において１０分間前処理した。使用した処理浴は下
記成分を含有していた。 硫酸ナトリウム乾燥剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ　，
酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ　
，　　　　　　　　　　８０％酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２ｇ　，　　　　　　　　　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｍｌ，　　　　　　　　　　下記組成の均染
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　，　　　　　　　
　　　（ａ）獣脂アミンの１モルに酸化エチレンの７モ
ルを付加し、クロロアセトアミドで四級化した付加物　
　　　　　　　　　　　５０部 （ｂ）獣脂アミンの１モルに酸化エチレンの７モルを付
加した付加物の酸性硫酸モノエステルのアンモニウム塩
　　　　５０部 ナトリウム塩の形の下記式の無色繊維反応性化合物　　
　　　　０．４ｇ　，

【化５２】 浴のｐＨは４．５である。下記３種の染料を含有してい
る淡灰色の溶液を加えた後、

【化５３】 この染浴を４０℃にさらに約５分間保持し、次ぎに１℃
／分の加熱速度で６０℃まで加熱し、そして６０℃に２
０分間保持した。このあと、１℃／分の加熱速度で９８
℃まで加熱し、そして４５分間染色した。浴を７０℃ま
で放冷した後、染色物を常法どおり仕上げした。堅牢性
の良好な繊維均質かつ面均質に均染された染色物を得た
。面均染性は、式（１０４）の化合物を添加しない染色
物に比較してはるかに優れていた。

【００２７】実施例５ チーズ巻きの形態のウーステッド紡績糸１ｋｇを循環装
置内で１５分間前処理した。使用した処理浴は下記成分
を含有していた。 硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　
，酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
ｇ　，　　　　　　　　　　８０％酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３７ｍｌ，　　　　　　　　
　　２−エチルヘキサノール基剤の非イオン湿潤剤　　
　　　　　　　　　　　　９ｇ　，実施例４記載の均染
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０ｇ　。 浴のｐＨは４．７である。下記式の無色繊維反応性化合
物１０ｇ

【化５４】 および式（１０５）の染料０．３ｇ　、式（１０６）の
染料０．６ｇ　、式（１０７）の染料１．１ｇ　を含有
する淡灰色溶液を添加した後に、実施例１に記載したよ
うにして染色を実施した。所望により、染色後に堅牢性
をさらに向上させるために、たとえばアンモニア、炭酸
ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムを使用するアルカリ
後処理を実施することができる。

【００２８】実施例６ 実施例４および５において使用した式（１０４）および
（１０８）の化合物の代りに下記式（１０９）乃至（１
２０）の繊維反応性無色化合物を、繊維重量に対して０
．５乃至２％の量で使用した。前記実施例と同様な結果
を得た。

【化５５】

【化５６】

【００２９】実施例７ 酢酸／酢酸塩緩衝剤でｐＨ４．５に調整した４個の染浴
、すなわち浴１、浴２、浴３、浴４を準備した。比較の
ため、 浴１には式（１１０）の無色繊維反応性化合物０．６ｇ
　を添加した。 浴２には式（１１２）の無色繊維反応性化合物０．６ｇ
　を添加した。 浴３にはホルムアルデヒドベースのウール保護剤０．６
ｇ　を添加した。 浴４にはかかる化合物を添加しなかった。 各浴にウール布２０ｇ　を入れて１２０℃において３０
分間処理した。繊維の傷み具合を“ＢＡＥＲ　Ｔｙｐ　
２０１”型ボール浸透試験機（ｂａｌｌ　ｐｅｎｅｔｒ
ａｔｉｏｎｔｅｓｔｅｒ）を用いて試験した。結果を表
２に示す。 　　　　表　　２ 　　化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ウールの傷み程度％　　浴　　１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０　　浴　　２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　浴
　　３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．３　　浴　　４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９．９

【００３０】実施例８ ポリエステル５５部とウール４５部とからなる緊密繊維
混合物の各４０ｇ　の３個の試料をビーム染色機を使用
して染色した。比較のため、試料を入れた浴に下記のも
のを添加して各８００ｍｌの染浴、すなわち浴１、浴２
、浴３を仕立てた。 浴１ 下記染料よりなるネービーブルー染料混合物：

【化５７
】

【化５８】 ホルムアルデヒドベースのウール保護剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．６ｇ実施例４記載の均染剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２ｇ　酢酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８ｇ　。 必要量の８０％酢酸を添加して各浴をｐＨ５．０に調整
した。 浴２ 浴１に比較して、さらに付加的に式（１０４）の無色繊
維反応性化合物１．２ｇ　を含有する。 浴３ 浴１に比較して、さらに付加的に式（１１２）の無色繊
維反応性化合物１．２ｇ　を含有する。各浴の温度を４
０分間で４０℃から１２０℃まで上げ、そして１２０℃
において染色を４０分間実施した。７０℃まで冷却した
後に染色物をすすぎ洗いし、常法どおり仕上げした。得
られた３個の試料染色物を比較した。浴２および浴３の
染色物は浴１の染色物に比較して青が明瞭に濃かった。 これは、無色繊維反応性化合物の存在によって、還元を
受け易い式（１２２）の染料の漂白度が低く抑えられた
ためである。この色の差異は、水酸化ナトリウムの５％
の沸騰溶液を用いて５分間処理してウール成分を溶出さ
せた場合に一層顕著となった。ポリエステル成分は、無
色繊維反応性化合物を添加しない場合にはかなり低い濃
度で染色されていた。

【００３１】実施例９ 浴１、浴２、浴３にはそれぞれ２０ｇ　の純ポリエステ
ル布試料と２０ｇのウール布試料とを入れ、両者を同時
にビーム染色機を使用して染色した。浴４には２０ｇ　
のポリエステル布試料のみを入れて染色した。これら４
つの浴の量は各８００ｍｌであり、下記の添加物を含有
していた。 浴１ 　　式（１２２）のネービーブルー染料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ｇ　，　　実施例４記載
の均染剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ　，　　ホルムアルデヒド
ベースのウール保護剤　　　　　　　　　　　　　　０
．８ｇ　，　　酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ　／リットル。 浴２ 浴１の成分に加えてさらに式（１０４）の無色繊維反応
性化合物を含有する。 浴３ 浴１の成分に加えてさらに式（１１２）の無色繊維反応
性化合物を含有する。 浴４ 浴１と同じ組成（対照浴）。上記浴１乃至４はいずれも
必要量の８０％酢酸を加えてｐＨ５．５に調整されてい
た。各浴温度を４０分間で４０℃から１２０℃まで上げ
、そして１２０℃において染色を４０分間実施した。 ７０℃まで冷却した後に染色物をすすぎ洗いし、常法ど
おり仕上げした。染色後、ポリエステル染色物を測色計
による測定により評価した。測定値を次表に示す。 　　　　　　表　　３ 　　処理浴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ポリエステル染色物の色濃度［％］　　浴　　
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　浴　　２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　浴　　３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　浴　　４（対照）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００この結果は、無色繊維反応
性化合物を含有している浴２および浴３の染色物が無色
繊維反応性化合物を含有していない浴（浴１）の染色物
より明らかに色濃度が高いことを示している。すなわち
、この試験の場合にも、添加された無色繊維反応性化合
物が式（１２２）の還元を受け易い染料の漂白を防止し
たことがわかる。

【００３２】実施例１０ 下記添加物を含有する各４００ｍｌの３個の染浴、すな
わち浴１、浴２、浴３を仕立てた。 浴１ 下記染料よりなる染料混合物：

【化５９】 　　式（１１０）の無色繊維反応性化合物　　　　　　
　　　　　　０．２ｇ　，　　実施例４記載の均染剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２ｇ　，　　無水硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　
，　　ｐＨ．５．０のクエン酸塩緩衝液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０ｍｌ。 浴２ 式（１１０）の化合物の添加なし。その他は浴１と同じ
。 浴３ 式（１１０）の化合物の代りに式（１０４）の無色繊維
反応性化合物を使用。その他は浴１と同じ。４０℃にお
いて各浴に５ｇ　のＯｒｌｏｎ　（商標）４２ステープ
ル布と５ｇ　の予備湿潤したウールネルとを入れた。こ
の浴の温度をＡＨＩＢＡ（商標）染色装置内において４
０分間で９９℃まで上げ、この温度においてさらに９０
分間染色を続けた。この後、浴を放冷し、染色物をすす
ぎ洗いし、そして常法どおり仕上げを実施した。染色後
に、３個のＯｒｌｏｎ　４５染色物相互間のＣＩＥＬＡ
Ｂ色差をドイツ工業規格ＤＩＮ６１７４（Ｄ６５／１０
）に従って測定した。結果を表４に示す。 　　　　表　　４ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｄＨ＊ａｂ　　　　　　　　　
　　ｄＥ＊ａｂ　　　浴１の染色物　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．６２　　　　　　　　
　　４．１８　　　　　　　　　　　　浴２の染色物　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．４５
　　　　　　　　　　６．１４　　　　　　　　　　　
　浴３の染色物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０１　　　　　　　　　　３．４８　　　
　　　　　　　ｄＨ＊　：全色差中の当該色の含分ｄＥ
＊　：全色差浴１および浴３の灰色染色物は浴２の染色
物よりも青味が明らかに強かった。これは式（１０４）
および（１１０）の無色化合物が、式（１２８）の染料
のウールの還元性加水分解生成物に対する安定性を向上
させたためである。 下記の方法によって純ポリアクリル繊維を染色して得ら
れた灰色染色物を対照として使用する。５ｇ　のＯｒｌ
ｏｎ　（商標）４２ステープル布を７０℃に加熱した染
浴に入れる。この浴は上記浴１、２、３と同じ染料およ
び下記の添加物を含有している： 　　四級化アルキルアンモニウム基剤カチオン緩染剤　
　　　　　　　　　０．０５ｇ　，　　無水硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　，　　４０％
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
ｇ　，　　酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５ｇ　。 浴比は１：４０（２００ｍｌ）、そして浴のｐＨは４．
５である。次いで、浴を３０分間で９９℃まで加熱し、
そしてこの温度においてさらに９０分間染色を続ける。 このあと、浴を放冷し、そして染色物を常法どおり仕上
げする。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ウールおよびウールと他の繊維との混
   合物を反応染料を使用して繊維均質かつ面均質に染色す
   る方法において、少なくとも１種の下記式の無色繊維反
   応性化合物を含有する水性浴を使用して該繊維材料を染
   色し、そして染色物の色の濃さに関係なく４．０乃至５
   ．０のｐＨにおいて仕上げすることを特徴とする方法（
   １）　　　　　　　　Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ［式中、ｎは０
   または１であり、ｎが１の場合には、Ａは下記式の基で
   あり 【化１】 Ｂはアルキレン基、アルケニレン基または直接結合であ
   り、ｎが０の場合には、Ａは下記式 【化２】 の基または下記式 【化３】 の基であり、なお、上記式（１）乃至（４）において、
   【化４】 （式中、Ｈａｌはハロゲン、Ｒは水素またはハロゲンで
   あり、そしてｎ１は１または０である）の基であり、Ｒ
   ２　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは−ＮＨ２　であり、Ｒ３
   　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは式−ＯＸの基（ここにおい
   てＸは水素またはＣ１　−Ｃ４　−アルキルである）で
   あり、Ｒ４　は水素、ＳＯ３　Ｍまたは式 【化５】 の基であり、そして上記におけるＭは水素、アルカリ金
   属またはアンモニウムであり、式（４）の化合物は少な
   くとも１個の−ＳＯ３　Ｍ基を含有する］。
2. 【請求項２】　　無色の繊維反応性化合物として下記式
   の化合物を使用する請求項１記載の方法 【化６】 （式中、Ｒ５　は水素またはＳＯ３　Ｍであり、【化７
   】 Ｍは式（３）に関して定義した意味を有する）。
3. 【請求項３】　　無色の繊維反応性化合物として下記式
   の化合物を使用する請求項１または２記載の方法【化８
   】 （式中、Ｒ３　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＭは式（４）お
   よび（６）に関して定義した意味を有する）。
4. 【請求項４】　　繊維材料を淡色または中濃度の色に染
   色する請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。
5. 【請求項５】　　無色の繊維反応性化合物を被染色繊維
   材料を基準にして０．３乃至３重量％の量で染浴に添加
   する請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
6. 【請求項６】　　少なくとも１個のスルホ基を含有する
   反応染料を染料として使用する請求項１乃至５のいずれ
   かに記載の方法。
7. 【請求項７】　　反応性置換基としてクロロアクリロイ
   ル、ジクロロプロピオニル、クロロアセチル、ブロモア
   クリロイルまたはジブロモプロピオニルを含有する反応
   染料を使用する請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】　　６０乃至１２０℃の温度において染色
   を実施する請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】　　１：３乃至１：１００の浴比、好まし
   くは１：８乃至１：３０の浴比で染色を実施する請求項
   １乃至８のいずれかに記載の方法。
10. 【請求項１０】　　少なくとも１種の下記式（１）の無
    色の繊維反応性化合物とキャリヤーとを含有する染色助
    剤（１）　　　　　　　　Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ［式中、ｎ
    は０または１の数であり、ｎが１の場合、Ａは下記式の
    基 【化９】 Ｂはアルキレン基、アルケニレン基または直接結合であ
    り、ｎが０の場合には、Ａは下記式 【化１０】 の基であり、なお、上記式（１）乃至（４）において、
    【化１１】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　（式中、Ｈａｌはハロ
    ゲン、Ｒは水素またはハロゲンであり、そしてｎ１　は
    １または０の数である）の基であり、Ｒ２　は水素、Ｓ
    Ｏ３Ｍまたは−ＮＨ２　であり、Ｒ３　は水素、ＳＯ３
    　Ｍまたは式−ＯＸの基（ここにおいてＸは水素または
    Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルである）であり、Ｒ４　は水
    素、ＳＯ３　Ｍまたは式 【化１２】 の基であり、そして上記におけるＭは水素、アルカリ金
    属またはアンモニウムであり、式（４）の化合物は少な
    くとも１個の−ＳＯ３　Ｍ基を含有する］。
11. 【請求項１１】　　少なくとも１種の下記式の化合物を
    含有する請求項１０記載の染色助剤 【化１３】 （式中、Ｒ５　は水素またはＳＯ３　Ｍであり、【化１
    ４】 Ｍは式（３）に関して定義した意味を有する）。
12. 【請求項１２】　　少なくとも１種の下記式の化合物を
    含有する請求項１０記載の染色助剤 【化１５】 （式中、Ｒ３　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＭは式（４）お
    よび（６）に関して定義した意味を有する）。
13. 【請求項１３】　　高温度範囲においてウールおよびウ
    ールと他の繊維との混合物を染色するために請求項１０
    乃至１２のいずれかに記載の助剤を使用する方法。
14. 【請求項１４】　　還元に対して敏感な染料をウールの
    加水分解生成物から保護するためにウールと合成繊維と
    の混合物に対して請求項１０乃至１２のいずれかに記載
    の助剤を使用する方法。
15. 【請求項１５】　　ウール繊維材料のよごれ防止処理の
    ために請求項１０乃至１２のいずれかに記載の助剤を使
    用する方法。
16. 【請求項１６】　　下記式の化合物 【化１６】 ［式中、Ｒ’１　は式 【化１７】 の基であり（ここにおいてＨａｌはハロゲン、Ｒ’は水
    素またはハロゲン、ｎ’１　は１または０である）、Ｍ
    ’は水素またはアルカリ金属である］。
17. 【請求項１７】　　下記式の化合物 【化１８】 ［式中、Ｒ’１　は式（１’）について定義した意味を
    有する、Ｒ’２　は水素、ＳＯ３　Ｍ’または式Ｏ−Ｘ
    ’の基（ここにおいて、Ｘ’は水素またはＣ１　−Ｃ４
    　−アルキルである）であり、ｐは１または０であり、
    Ｒ’３　は水素、ＳＯ３　Ｍ’または式 【化１９】 （式中、Ｍ’は式（１’）について定義した意味を有す
    る）の基であるが、ただしＸ’が水素の場合にはＲ’３
    　はＳＯ３　Ｍ’であり、式（２’）のＮＨＲ１　基は
    ２−位置に存在し、そしてｐは１であり、そしてＲ’２
    　がＳＯ３　Ｍ’の場合にはＲ’３　は水素であり、そ
    してｐは１である］。
18. 【請求項１８】　　請求項１６または１７記載の化合物
    の製造方法において、 【化２０】 （式中、Ｍ’は水素またはアルカリ金属である）の化合
    物、または式 【化２１】 ［式中、Ｍ’は水素またはアルカリ金属であり、Ｒ’２
    　は水素または式Ｏ−Ｘ’の基（ここにおいてＸ’は水
    素またはＣ１　−Ｃ４−アルキルである）であり、ｐは
    １または０であり、Ｒ’３　は水素、ＳＯ３　Ｍ’また
    は式【化２２】 （式中、Ｍ’は上記の意味を有する）の基であるが、た
    だし、Ｘ’が水素の場合にはＲ’３　はＳＯ３　Ｍ’で
    あり、ＮＨ２　基は２−位置に存在し、そしてｐは１で
    あり、そしてＲ’２　がＳＯ３Ｍ’の場合にはＲ’３　
    は水素であり、そしてｐは１である］の化合物を、式【
    化２３】 （式中、Ｈａｌは塩素または臭素であり、Ｒ’は水素、
    塩素または臭素であり、ｎ’１　は０または１である）
    の化合物と反応させることを特徴とする方法。
19. 【請求項１９】　　請求項１乃至１８のいずれかによっ
    て染色された繊維材料。