KR19980081141A - 반응성 염료 혼합물 및 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

화학식 1의 반응성 염료 하나 이상 및 화학식 2의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물은 질소-함유 또는 하이드록실 그룹-함유 섬유 소재에 대해 양호한 견뢰도 특성을 갖는 염색물을 제공한다.
화학식 1
화학식 2

Description

반응성 염료 혼합물 및 이의 용도
본 발명은 특히 질소-함유 또는 하이드록실 그룹-함유 섬유 소재의 염색 또는 날염에 적합하여, 염색물 또는 날염물에 양호한 견뢰도 특성들을 부여하는 반응성 염료의 혼합물에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 1의 반응성 염료 하나 이상 및 화학식 2의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다.
상기식에서
m 및 n은 각각 서로에 대해 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
p 및 q는 각각 서로에 대해 독립적으로 0 또는 1이며,
X1, X2, X3및 X4는 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a, 3b, 3c 또는 3d의 라디칼이고,
단, 당해 염료 혼합물은 실질적인 양의 화학식 4의 반응성 염료를 함유하지 않거나,
당해 염료 혼합물이 화학식 4a의 반응성 염료를 함유하는 경우, 화학식 1 염료 대 화학식 4a 염료의 중량비는 2:1 이상이다:
-SO2-CH2-CH2-U
-SO2-CH=CH2
-NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal
-NH-CO-C(Hal)=CH2
여기서,
U는 이탈그룹이며, Hal은 할로겐이고,
R1및 R2는 수소, 메틸 또는 메톡시이고,
X는 화학식 3a 또는 3b의 라디칼이고,
R1' 및 R2'는 수소, 메틸 또는 메톡시이며,
X'은 화화식 3a 또는 3b의 라디칼이다.
이탈 그룹 U는 예를 들어, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO 3 H2, -OCO-C6H5, -OCO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2가 적합하다. U는 바람직하게 화학식 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5또는 -OPO 3 H2의 그룹, 보다 바람직하게 -Cl 또는 -OSO3H이고, 특히 바람직한 것은 -OSO3H이다.
Hal은 바람직하게 클로로 또는 브로모이다. 브로모는 가장 바람직하다.
m 및 n은 각각 서로에 대해 독립적으로 0 또는 1이다. m 및 n의 합은 특히 바람직하게 0 또는 1이다. m 및 n은 매우 특히 바람직하게 0이다.
p 및 q는 바람직하게 0이다.
X1및 X2는 바람직하게 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a 또는 3c의 라디칼이다. 특히 바람직하게, 하나 이상의 라디칼 X1및 X2는 화학식 3a의 라디칼이다. X1및 X2는 매우 특히 바람직하게 화학식 3a의 라디칼이다. U는 이 경우에 바람직하게 라디칼 -OSO3H이다. 이때 m 및 n의 합은 바람직하게 0 또는 1이다. m 및 n은 가장 바람직하게 0이다.
X3및 X4는 바람직하게 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a 또는 3c의 라디칼이다. X3및 X4는 특히 바람직하게 화학식 3a의 라디칼이다. U는 이 경우에 바람직하게 라디칼 -OSO3H이고, 이때 p 및 q는 바람직하게 0이다.
바람직한 염료 혼합물은, X1, X2, X3및 X4가 화학식 3a 또는 3c의 라디칼이고, U는 라디칼 -OSO3H이고, m 및 n의 합이 0 또는 1인 혼합물이다. 이 경우에 Hal은 바람직하게 브로모이다.
화학식 1의 바람직한 반응성 염료는 화학식 5, 6 및 7의 염료, 특히 화학식 5 또는 6의 염료, 보다 바람직하게는 화학식 5의 염료이다.
m 및 n은 상기된 바람직한 의미를 갖는다. m 및 n의 합은 바람직하게 0 또는 1이다.
화학식 2의 바람직한 반응성 염료는 화학식 8 및 9의 염료, 특히 화학식 8의 염료이다.
특히 바람직한 염료 혼합물은 화학식 5, 6 및 7의 하나 이상의 반응성 염료와 함께 화학식 8 및 9의 하나 이상의 반응성 염료를 포함하는 것이다. 이때 m 및 n의 합은 바람직하게 0 또는 1이다. m 및 n은 가장 바람직하게 0이다.
매우 특히 바람직한 염료 혼합물은 화학식 5의 하나 이상의 반응성 염료와 함께 화학식 8의 하나 이상의 반응성 염료를 포함하는 것이다. 이때 m 및 n의 합은 0 또는 1이다. m 및 n은 바람직하게 0이다.
흥미로운 염료 혼합물은 또한 화학식 6 또는 7, 특히 화학식 6의 반응성 염료 하나 이상과 함께 화학식 8의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 것이다.
상기 반응성 염료 이외에, 신규한 염료 혼합물은 기타 염료, 특히 셰이딩(shading)을 위한 기타 염료를 포함할 수 있다.
실질적인 양의 화학식 4의 반응성 염료는 , 예를 들어 염료 혼합물의 전체 중량을 기준으로 5 중량%이상의 양으로 이해될 수 있다. 신규한 염료 혼합물은 바람직하게 실질적인 양의 화학식 4의 반응성 염료를 함유하지 않으며, 특히 염료 혼합물은 화학식 4의 반응성 염료를 함유하지 않는다.
화학식 1의 염료 대 화학식 4a의 염료의 중량비는 바람직하게 3:1이상, 보다 바람직하게 4:1이상이며, 특히 바람직한 중량비는 6:1이상이다. 바람직하게 중량비는 10:1이상이고, 보다 바람직한 중량비는 20:1이상이며, 특히 바람직한 중량비는 40:1이상이다.
본 발명은 또한 화학식 1a의 반응성 염료에 관한 것이다.
상기식에서,
m, n, X1및 X2는 화학식 1에서 상기한 의미를 가지며, 라디칼 X1및 X2의 하나는 화학식 3a, 3b, 3c 또는 3d의 라디칼이고, 다른 하나는 화학식 3c 또는 3d의 라디칼이다.
이와 관련하여, m, n, X1및 X2는 상기된 바람직한 의미를 갖는다. 화학식 1a의 반응성 염료는 화학식 1의 반응성 염료에 대해 상기된 바람직한 의미를 갖는다.
이의 또다른 양태에서, 본 발명은 화학식 1a의 반응성 염료의 제조 방법에 관한 것으로, 이는 화학식 10a 및 10b의 화합물을 디아조화(diazotization)시키고, 이렇게 수득된 디아조늄 화합물을 임의의 순서에 따라 화학식 11의 커플링 성분과 커플링시키는 것을 포함한다.
디아조화는 자체로서 공지된 방법으로, 예를 들어 수성 염산 매질중 아질산 나트륨과 함께 수행할 수 있다. 커플링은 또한 공지된 방법, 예를 들어 0 내지 30℃의 온도에서 예를 들어 3 내지 6의 pH에서 수행할 수 있다.
화학식 2의 반응성 염료는 공지되어 있거나 공지된 방법과 일반적으로 유사하게 수득할 수 있다. 화학식 1의 반응성 염료는 화학식 1a의 반응성 염료의 제조를 위한 방법과 일반적으로 유사하게 수득할 수 있다.
화학식 1, 2 및 1a의 반응성 염료는 유리 설폰산 또는 바람직하게 이의 염의 형태, 예를 들어 나트륨, 리튬, 칼륨 또는 암모늄 염으로서, 또는 유기 아민의 염으로서, 예를 들면 트리에탄올 암모늄염으로 수득되는 설포 그룹을 포함한다. 화학식 1, 2 및 1a의 반응성 염료 및 또한 이의 염료 혼합물은 추가적인 부가물, 예를 들어 염화나트륨 또는 덱스트린을 포함할 수 있다.
화학식 1 및 2의 염료는 전형적으로 1:99 내지 99:1, 바람직하게 5:95 내지 95:5, 및 특히 바람직하게 10:90 내지 90:10의 중량비로 염료 혼합물내에 존재한다.
본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어, 개별적인 염료들을 혼합함으로서 제조할 수 있다. 이러한 혼합 방법은 예를 들어, 적합한 분쇄기(mill), 예를 들어 볼 분쇄기(ball mill)또는 핀 분쇄기(pin mill) 및 또한 반죽기(kneader) 또는 혼합기(mixer)에서 수행된다.
본 발명의 또 다른 목적은 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유 소재의 염색 또는 날염 방법이며, 이는 화학식 1의 반응성 염료 하나 이상을 화학식 2의 반응성 염료 하나 이상과 함께 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 포함한다.
화학식 1
화학식 2
상기식에서
m 및 n은 각각 서로에 대해 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
p 및 q는 각각 서로에 대해 독립적으로 0 또는 1이고,
X1, X2, X3및 X4는 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a, 3b, 3c 또는 3d의 서로 다른 라디칼이다:
화학식 3a
-SO2-CH2-CH2-U
화학식 3b
-SO2-CH=CH2
화학식 3c
-NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal
화학식 3d
-NH-CO-C(Hal)=CH2
여기서,
U는 이탈 그룹이고, Hal은 할로겐이다.
본 발명은 또한 하이드록시 그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 소재를 화학식 1a의 신규한 반응성 염료 혼합물 또는 신규한 반응성 염료를 사용해 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것이다.
적합한 섬유 소재는 예를 들어, 목화, 아마, 황마 또는 대마같은 천연 셀룰로오스성 섬유뿐만 아니라 셀룰로오스 또는 재생 셀룰로오스같은 개질된 셀룰로오스성 섬유가 있다. 신규한 염료 혼합물 또는 염료는 견직물 또는 양모같은 천연 폴리아미드 섬유 소재, 폴리아미드 6 또는 폴리아미드 6.6같은 합성 폴리아미드 섬유 소재 또는 양모 및 합성 폴리아미드의 혼성물을 염색 또는 날염하는데 특히 적합하다. 신규한 염료 혼합물 또는 염료는 천연 폴리아미드 섬유 소재, 특히 양모 또는 염화된 또는 기계 세탁이 되도록 처리된 양모의 염색 또는 날염에 적합하다.
인용된 직물 섬유 소재는 예들 들어, 섬유, 실, 루스 스톡 (loose stock), 직물 또는 편물의 형태로 매우 광범위한 표현 형태로 존재할 수 있다.
신규한 염료 혼합물 또는 염료는 통상적인 염색 및 날염 방법에 적합하며 다른 방식으로, 바람직하게 수성 염료액 및 날염 페이스트의 형태로 섬유 소재에 적용되어 고정될 수 있다. 신규한 반응성 염료는 흡착염법 및 패드-염법 모두에 적합하며, 이들 방법에서 직물을 염을 함유할 수 있는 수성 염색액으로 함침시키고, 열을 적용하거나 적용하지 않은 상태에서 알칼리 처리 후 또는 알칼리의 존재하에 염료를 고정시킨다. 신규한 염료 혼합물 또는 염료는 또한 소위 냉각 패드-배치 방법에 적합하며, 이는 염료를 패드상에서 알칼리와 함께 적용하고 후속적으로 실온에서 수 시간 동안 저장함으로서 염료를 고정시키는 것을 포함한다.
천연 및 합성 폴리아미드 섬유 소재, 특히 양모의 염색은 바람직하게 흡착 염법으로 pH 약 3 내지 7, 바람직하게 3 내지 5에서, 온도 70 내지 120℃, 바람직하게 90 내지 105℃에서 수행된다.
물 및 화학식 1 및 2 또는 화학식 1a의 염료 이외에, 염료액 또는 날염 페이스트는 추가적인 보조제, 예를 들어 자체로 공지된 셰이딩 염료, 염, 완충 물질, 습윤제, 소포제, 균염제 또는 직물 소재의 특성에 영향을 미치는 제제, 예를 들어 유연제, 방염 부가제 또는 먼지, 물 및 기름 방지제 (repellent)뿐만 아니라 물 유연제 및 천연 또는 합성 증점제, 예를 들어 알긴산염류 및 셀룰로오스 에테르를 함유할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물 또는 염료는 균질한 염색물 및 날염물이 다방면의 양호한 견뢰도 특성, 특히 세척, 마찰, 물 처리, 물 마찰 및 일광에 대한 견뢰도를 갖게한다. 신규한 염료 혼합물 또는 염료는 또한 균일한 착색 증강, 뛰어난 친화도 및 높은 고착도에 의해 구별된다. 본 발명의 염료 혼합물 또는 염료를 사용하는 경우, 소위 고착제를 사용하는 염색물과 날염물에 대한 통상적인 후처리 (aftertreatment)는 또한 시대에 뒤떨어진 것이 된다.
하기 실시예에서, 부는 중량부이고 온도는 섭씨로 주어진다. 중량부 및 용적부 사이의 관계는 그램 및 입방 센티미터 사이의 관계와 동일하다.
실시예 1:
물 25부중 1,3-페닐렌디아민-4-설폰산 3.95부로 구성되는 염산 현탁액을 빙냉과 함께, 물 90부중 디아조화된 5-(2,3-디브로모프로피온아미도)-아닐린-2-설폰산 8.70부를 사용해 30분간 하전시킨다. 5℃에서 2시간 뒤, 온도를 15℃로 승온시키고 반응 혼합물을 상기 온도에서 15시간 동안 교반시킨다. 온도를 0 내지 5℃로 냉각시킨 후, 물 50부중 디아조화된 2-(4-아미노페닐설포닐)-에틸 하이드로겐설페이트 5.95부의 염산 현탁액을 30분간 부가한다. 이후 30% 수산화나트륨 수용액를 사용하여 pH를 4.5로 조절한다. 결합이 완결된 후, 염료는 염화나트륨을 부가하여 침전시키고 여과를 통해 분리하여 건조시키면, 하기 화학식 101의 화합물에 상응하는 유리 산 형태의 염료를 수득하게 된다.
화학식 101의 염료는 양모, 합성 폴리아미드 또는 목화를 오렌지 색조로 염색한다.
실시예 2 내지 8:
실시예 1의 지시와 일반적으로 유사하게 표 1의 2번째 란에서 목록화된 염료들을 유리 산의 형태로 수득하는 것은 가능하다. 표 1에 목록화된 염료들은 양모, 합성 폴리아미드 또는 목화를 오렌지 색조로 염색한다.
실시예 염료
2 화학식 102
3 화학식 103
4 화학식 104
5 화학식 105
6 화학식 106
7 화학식 107
8 화학식 108
실시예 9:
물 16부중 1,3-페닐렌-디아민-4-설폰산 2.82부로 구성되는 염산 현탁액을 빙냉과 함께, 물 36부중 디아조화된 4-아미노-3-설포-(2-설파토에틸)페닐설폰 5.58부로 0 내지 5℃에서 1시간 동안 하전시킨다. 결합이 완결된 후, 물 35부중 디아조화된 2-(4-아미노페닐설포닐)에틸 하이드로겐설페이트 4.22부를 0 내지 5℃에서 1시간 동안 부가한다. 빙냉과 함께, pH를 30% 수산화나트륨 수용액 약 6부를 부가함으로서 천천히 4.5로 조정한다. 이후 혼합물을 0 내지 5℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 반응 혼합물은 이후 분무 건조시키면, 화학식 109의 화합물과 일치하는 유리 산 형태의 염료를 수득하게 된다.
화학식 109의 염료는 양모, 합성 폴리아미드 또는 목화를 오렌지 색조로 염색한다.
실시예 9의 지시와 일반적으로 유사하게, 하기 화학식의 염료를 유리 산 형태로 수득할 수 있으며, 이는 양모, 합성 폴리아미드 또는 목화를 오렌지 색조로 염색시킨다.
실시예 10:
1,3-페닐렌디아민-4-설폰산 3.8부를 pH 7에서 30% 수산화나트륨 수용액 2.8부를 부가하면서 용해시킨다. 얼음 20부 및 나트륨 아세테이트 3부를 부가한 후, 물 100부중 디아조화된 2-(4-아미노페닐설포닐)에틸 하이드로젠설페이트 12부로 구성되는 차가운 염산 현탁액을 격렬한 교반과 함께 부가한다. pH는 30% 수산화나트륨 수용액을 사용해 4로 유지시키며 디아조 현탁액의 부가가 완결된 후 4.5로 증가시킨다. 결합이 완결된 후, 반응 혼합물을 분무 건조시키면 화학식 110의 화합물에 상응하는 유리 산 형태의 염료를 수득하게 된다.
화학식 110의 염료는 양모, 합성 폴리아미드 또는 목화를 오렌지 색조로 염색시킨다.
제조 실시예 11 내지 22:
실시예 10의 지시에 일반적으로 유사하게, 하기 표 2, 두 번째 난에서 목록화된 유리산 형태의 염료를 수득할 수 있다. 표 2에서 목록화된 염료들은 양모, 합성 폴리아미드 또는 목화를 오렌지 색조로 염색시킨다.
실시예 염료
11 화학식 111
12 화학식 112
13 화학식 113
14 화학식 114
15 화학식 115
16 화학식 116
17 화학식 117
18 화학식 118
19 화학식 119
20 화학식 120
21 화학식 121
22 화학식 122
실시예 23 내지 32:
실시예 10의 지시에 일반적으로 유사하게, 표 3, 두 번째 난에 목록화된 염료를 유리 산의 형태로 수득하는 것은 가능하다. 표 3에 목록화된 염료들은 양모, 합성 폴리아미드 또는 목화를 오렌지 색조로 염색시킨다.
실시예 염료
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
염색 실시예 1:
모직물 10g을 하기 염료액를 사용하여 실험실 염색 장치로 염색한다:
아세트산 나트륨 0.2g,
80% 아세트산 0.5g,
상업적으로 구입 가능한 균염제(Albegal BR),
화학식 123의 청색 염료 0.36g
화학식 101의 오렌지색 염료 0.04g, 및
물 200ml.
염료액의 pH는 4.5이다. 직물 소재는 40℃에서 5분간 염료액으로 처리하고 분당 1°의 가열 비율로 비등 온도 (98℃)까지 가열하고 상기 온도에서 90분간 건조시킨다. 이 염료액을 80℃로 냉각시키고 염색물을 세정하고 일반적인 방법으로 마무리한다. 이는 섬유- 및 표면-흑색(black) 균염물에 뛰어난 견뢰도 특성을 부여한다.
염색 실시예 2 내지 10:
염색 실시예 1의 방법을 반복하되, 화학식 123의 청색 염료 0.36g 및 화학식 101의 오렌지색 염료 0.04g을 하기한 표 4, 두 번째 난에 목록화된 염료 혼합물 또는 염료를 기술된 양으로 교체하여 수행하면, 유사한 뛰어난 견뢰도 특성을 갖는 섬유- 및 표면-균염물을 생성시킨다. 염색 실시예 2 내지 8의 경우에 있어서, 흑색 염색물이 수득되며, 염색 실시예 9 내지 10의 경우에 있어서, 오렌지색 염색물을 수득한다.
실시예 염료 혼합물 또는 염료
2 화학식 123의 청색 염료 0.36g,화학식 101의 오렌지색 염료 0.04g, 및화학식 124의 적색 염료 0.02g화학식 124
3 화학식 125의 청색 염료 0.27g 및화학식 125화학식 101의 오렌지색 염료 0.026g.
4 화학식 125의 청색 염료 0.27g,화학식 101의 오렌지색 염료 0.026g, 및화학식 124의 적색 염료 0.016g.
5 화학식 125의 청색 염료 0.27g,화학식 101의 오렌지색 염료 0.028g.
6 화학식 125의 청색 염료 0.27g,화학식 110의 오렌지색 염료 0.026g, 및화학식 124의 적색 염료 0.017g.
7 화학식 125의 청색 염료 0.27g, 및화학식 102의 오렌지색 염료 0.026g.
8 화학식 125의 청색 염료 0.27g,화학식 102의 오렌지색 염료 0.026g, 및화학식 124의 적색 염료 0.017g.
9 화학식 101의 오렌지색 염료 0.083g.
10 화학식 102의 오렌지색 염료 0.081g.
염색 실시예 11:
표면 표준 세정을 위해 헤르코세트 방법 (hercoset process)에 의해 마무리된 양모 트리콧 (tricot) 10g을 하기 염료액을 사용해 실험실 염색 장치에서 염색한다:
아세트산 나트륨 0.2g
80% 아세트산 0.5g
글라우버(Glauber) 염 0.5g
상업적으로 구입 가능한 균염제(Albegal BR)
화학식 123의 청색 염료 0.36g
화학식 101의 오렌지 염료 0.04g, 및
물 200ml.
염료액의 pH는 4.7이다. 직물 소재는 4℃에서 5분간 염료액중에서 처리한 후, 분당 1°의 가열 비율로 60℃까지 가열하고 동일한 온도에서 20분간 유지시킨다. 이후 염료액을 분당 1°의 가열 비율로 비등점 (98℃)까지 가열하고 염색은 동일한 온도에서 90분간 수행한다. 직물 소재를 냉각시킨 후 80℃ 및 pH 8.3에서 하이드로겐탄산나트륨 5g/l를 포함하는 신선한 염료액에서 20분간 처리한다. 이후 염색된 소재를 통상적인 방법, 섬유 소재의 중량을 기준으로, 개미산 1%에서 세정하고 산성화시키기 위해 최종 세정 배스 (bath)에 부가한다. 뛰어난 견뢰도 특성을 가진 섬유- 및 표면-흑색 염색물이 수득된다.
일반적으로 유사하게, 화학식 123의 청색 염료 0.36g 및 화학식 101의 오렌지색 염료 0.04g으로 구성되는 염료 혼합물을 염색 실시예 2 내지 8중 하나 또는 염색 실시예 9 또는 10에 따르는 염료 혼합물로 교체할 수 있다.
염색 실시예 12:
루스 양모(loose wool) 10g을 하기 염료액을 사용하여 실험실 염색 장치안에서 염색한다:
아세트산 나트륨 0.4g,
80% 아세트산 1.0g,
상업적으로 구입 가능한 균염제(Albegal BR),
화학식 123의 청색 염료 0.36g,
화학식 101의 오렌지색 염료 0.04g, 및
물 800ml.
염료액의 pH는 4.7이다. 소재는 40℃에서 5분간 염료액에서 처리하고 분당 1°의 가열 비율로 비등점 (98℃)까지 가열하고 동일한 온도에서 90분간 염색한다. 염료액을 80℃까지 냉각시킨 후 염색물을 세정하고 일반적으로 방법으로 마무리한다. 뛰어난 견뢰도 특성을 갖는 섬유- 및 표면-흑색 균염물을 수득한다.
일반적으로 유사하게 화학식 123의 청색 염료 0.36g 및 화학식 101의 오렌지 염료 0.04g으로 구성되는 염료 혼합물을 염색 실시예 2 내지 8중 하나 또는 염색 실시예 9 내지 10에 따르는 염료 혼합물로 교체할 수 있다.
염색 실시예 13:
치즈모양의 우스티드 방적사(worsted spun yarn)는 하기와 같이 구성되는 염료액을 사용하여 순환 장치 안에서 40℃에서 10분간 예비 처리된다:
물 9l,
아세트산 암모늄 9g,
80% 아세트산 37ml
비이온성 습윤제 (Albegal FFAR) 9g, 및
상업적으로 구입 가능한 균염제(Albegal BR).
염료액의 pH는 4.65이다.
화학식 123의 청색 염료 36g 및 화학식 101의 오렌지색 염료 4g을 포함하는 용액을 부가한 후, 직물을 40℃에서 5분간 염료액에서 처리하고 난 후 분당 1℃의 가열 비율로 70℃까지 가열하고 동일한 온도에서 15분간 유지시킨다. 이후 염료액을 분당 1℃로 비등점(98℃)까지 가열하고 동일한 온도에서 염색을 90분간 수행한다. 직물 소재를 냉각한 후, 35% 암모니아를 사용해 pH를 8.5로 조절한 신선한 염료액에서 80℃에서 20분간 처리한다. 이후 염색된 소재는 일반적으로 섬유 소재의 중량을 기준으로, 개미산 1%로 세정하고 산성화시키기 위해 최종 세정 배스에 부가한다. 뛰어난 견뢰도 특성을 가진 섬유- 및 표면-흑색 균염물을 수득한다.
염색 실시예 14:
염색 실시예 13의 방법을 반복하되, 직물 소재를 기준으로, 4 중량%의 염료액에 상업적으로 구입 가능한 양모 보호제(Irgasol HTWR)을 추가적으로 부가하고, 105℃에서 염색하고 염색 시간을 45분으로 단축하면 뛰어난 견뢰도 특성을 갖는 섬유- 및 표면- 흑색 균염물을 또한 수득한다.
염색 실시예 15:
면직물 100부를 60℃에서, 물 1000부중 화학식 125의 염료 5.1부, 화학식 109의 염료 0.9부 및 나트륨 클로라이드 60부를 포함하는, 염욕(dye bath)에 넣는다. 60℃에서 45분 후, 하소된(calcined) 나트륨화합물 20부를 부가한다. 염욕의 온도는 60℃에서 추가로 45분간 유지한다. 이후 염색된 직물은 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다.
염색 실시예 16:
면직물 100부를 30℃에서 물 1000부중 화학식 125의 염료 1.2부, 화학식 101의 염료 1.2부, 하기 화학식의 염료 3.6부 및 나트륨 클로라이드 30부를 포함하는 염료액에 넣는다. 염욕의 온도는 30분 동안 90℃까지 증가시키고 추가로
45분간 동일한 온도에서 유지시킨다. 온도는 약 15분 동안 70℃로 낮춘 후 하소된 나트륨화합물을 부가하고 염욕의 온도를 70℃에서 추가적으로 45분간 유지시킨다. 이후 염색된 직물은 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다.
염색 실시예 17:
면직물 100부를 물 1000부중 화학식 125의 염료 2.7부, 화학식 110의 염료 0.9부, 하기 화학식의 염료 2.4부 및 나트륨 클로라이드 90부를 포함하는 염욕에 30분간 넣어둔다. 염욕의 온도는 20분간 유지시킨 후 40분 동안 80℃까지 승온시킨다. 후속적으로, 하소된 나트륨화합물 20부를 부가하고 염욕의 온도를 80℃에서 추가적으로 45분간 유지시킨다. 이후 염색된 직물을 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다.
본 발명의 염료 혼합물 또는 염료는 균질한 염색물 및 날염물이 다방면의 양호한 견뢰도 특성, 특히 세척, 마찰, 물 처리, 물 마찰 및 일광에 대한 견뢰도를 갖게 한다. 신규한 염료 혼합물 또는 염료는 또한 균일한 착색 증강, 뛰어난 친화도 및 높은 고착도를 갖는다. 본 발명의 염료 혼합물 또는 염료를 사용하는 경우, 소위 고착제를 사용하는 염색물과 날염물에 대한 통상적인 후처리(aftertreatment)가 불필요하다.

Claims (16)

  1. 화학식 1의 반응성 염료 하나 이상 및 화학식 2의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 1
    화학식 2
    상기식에서,
    m 및 n은 각각 서로에 대해 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
    p 및 q는 각각 서로에 대해 독립적으로 0 또는 1이며,
    X1, X2, X3및 X4는 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a, 3b, 3c 또는 3d의 라디칼이고,
    단, 당해 염료 혼합물은 실질적인 양의 화학식 4의 반응성 염료를 함유하지 않거나,
    당해 염료 혼합물이 화학식 4a의 반응성 염료를 함유하는 경우, 화학식 1 염료 대 화학식 4a 염료의 중량비는 2:1 이상이다:
    화학식 3a
    -SO2-CH2-CH2-U
    화학식 3b
    -SO2-CH=CH2
    화학식 3c
    -NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal
    화학식 3d
    -NH-CO-C(Hal)=CH2
    화학식 4
    화학식 4a
    여기서,
    U는 이탈그룹이며, Hal은 할로겐이고,
    R1및 R2은 수소, 메틸 또는 메톡시이고,
    X는 화학식 3a 또는 3b의 라디칼이고,
    R1' 및 R2'는 수소, 메틸 또는 메톡시이며,
    X'은 화화식 3a 또는 3b의 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, Hal이 클로로 또는 브로모인 염료 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Hal이 브로모인 염료 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, U가 -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2인 염료 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, U가 -Cl 또는 -OSO3H, 바람직하게 -OSO3H인 염료 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, X1및 X2가 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a 또는 3c의 라디칼인 염료 혼합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, X3및 X4가 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a 또는 3c의 라디칼인 염료 혼합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, X1, X2, X3및 X4가 화학식 3a 또는 3c의 라디칼이고, U가 라디칼 -OSO3H이며, m 및 n의 합이 0 또는 1인 염료 혼합물.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 5, 6 및 7의 반응성 염료 하나 이상과 함께 화학식 8 및 9의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 5
    화학식 6
    화학식 7
    화학식 8
    화학식 9
    상기 식에서,
    m과 n의 합은 0 또는 1이다.
  10. 제9항에 있어서, 화학식 5의 반응성 염료와 함께 화학식 8의 반응성 염료를 포함하는 염료 혼합물.
  11. 제1항에 있어서, 어떠한 실질적인 양의 화학식 4a의 반응성 염료도 함유하지 않는 염료 혼합물.
  12. 제1항에 있어서, 염료 혼합물이 화학식 4a의 반응성 염료를 함유하는 경우, 화학식 1의 염료 대 화학식 4a의 염료의 중량비가 4:1 이상인 염료 혼합물.
  13. 화학식 1의 반응성 염료 하나 이상과 함께 화학식 2의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물을 사용함을 포함하여, 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유 소재를 염색 또는 날염하는 방법.
    화학식 1
    화학식 2
    상기식에서
    m 및 n은 각각 서로에 대해 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
    p 및 q는 각각 서로에 대해 독립적으로 0 또는 1이며,
    X1, X2, X3및 X4는 각각 서로에 대해 독립적으로 화학식 3a, 3b, 3c 또는 3d의 라디칼이다:
    화학식 3a
    -SO2-CH2-CH2-U
    화학식 3b
    -SO2-CH=CH2
    화학식 3c
    -NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal
    화학식 3d
    -NH-CO-C(Hal)=CH2
    여기서,
    U는 이탈그룹이며,
    Hal은 할로겐이다.
  14. 하이드록실 그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 소재를 염색 또는 날염하기 위한 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따르는 염료 혼합물의 용도.
  15. 제14항에 있어서, 셀룰로오스성 섬유 소재를 염색 또는 날염하기 위한 용도.
  16. 화학식 1a의 반응성 염료.
    화학식 1a
    상기식에서
    m 및 n은 각각 서로에 대해 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
    라디칼 X1및 X2중 하나는 화학식 3a, 3b, 3c 또는 3d의 라디칼이며,
    라디칼 X1및 X2중 다른 하나는 화학식 3c 또는 3d의 라디칼이다:
    화학식 3a
    -SO2-CH2-CH2-U
    화학식 3b
    -SO2-CH=CH2
    화학식 3c
    -NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal
    화학식 3d
    -NH-CO-C(Hal)=CH2
    여기서,
    U는 이탈 그룹이고,
    Hal은 할로겐이다.
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