PT870807E - Misturas de corantes reactivos e sua utilizacao - Google Patents

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PT870807E
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Athanassios Tzikas
Rolf Deitz
Hans Reichert
Urs Lehmann
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

DESCRIÇÃO
MISTURAS DE CORANTES REACTIVOS E SUA UTILIZAÇÃO A presente invenção refere-se a misturas de corantes reactivos que são especialmente adequados para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras contendo azoto ou grupos hidroxilo e que originam colorações ou impressões com boas propriedades gerais. São objecto da presente invenção, misturas de corantes caracterizadas por, conterem pelo menos um corante reactivo de fórmula
juntamente com pelo menos um corante reactivo de fórmula
em que m e n, independentemente um do outro, são o número 0,1 ou 2, p e q, independentemente um do outro, são o número 0 ou 1 e Χι, X2. X3 e X4, independentemente um do outro, são um resíduo de fórmula (3a), (3b), (3c) ou
-SO2-CH2-CH2-U -S02-CH=CH2 -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal 1 (3d) -NH-CO-C(Hal)=CH2 e U é um grupo que se despede e Hal é halogéneo, com a condição de a mistura de corantes não conter nenhuma quantidade substancial de um corante reactivo de fórmula
(4)
em que R, e R2 são hidrogénio, metilo ou metoxi e X é um resíduo de fórmula (3a) ou (3b) acima, ou, no caso de a mistura de corantes conter um corante de fórmula
(4a) em que R'i e R'2 são hidrogénio, metilo ou metoxi e X' é um resíduo de fórmula (3a) ou (3b) acima, a proporção em peso entre o corante de fórmula (1) e o corante de fórmula (4a) é superior a 2:1. - A DE-A- 196 20 415 e a KR-B-94 02 560 descrevem composições de corantes reactivos que conferem a cor preta, que contêm os corantes de fórmula (2) e (4) acima descritas ou (2) e (4a).
Como grupo que se despede, U é, por exemplo, -Cl, -Br, -F, -0S03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-CeHe, -0S02-alquil-Ci-C4 ou -OSOa-N(alquil-Ci-C4)2. De preferência, U é um grupo de fórmula -Cl, -0S03H, -SS03H, -OCO-CH3, , -OCO-CeH5, -0P03H2, em especial -Cl ou -0S03H e especialmente de preferência -0S03H. 2
Hal significa, de preferência, cloro ou bromo, em especial bromo. m e n são, de preferência, independentemente um do outro, o número 0 ou 1. Especialmente de preferência, a soma de m e n é o número 0 ou 1. Muito especialmente de preferência, m e n são o número 0. p e q são de preferência o número 0.
Os resíduos Xi e X2 são, de preferência, independentemente um do outro, um resíduo de fórmula (3a) ou (3c). Especialmente de preferência, pelo menos um dos resíduos X, e X2 é um resíduo de fórmula (3a). Muito especialmente de preferência, Xi e X2 são um resíduo de fórmula (3a). U é em especial o resíduo -0S03H. A soma de m e n é de preferência o número 0 ou 1, em especial m e n são o número 0.
Os resíduos X3 e X4 são, de preferência, independentemente um do outro, um resíduo de fórmula (3a) ou (3c). Especialmente de preferência, X3 e X4 são um resíduo de fórmula (3a). U é em especial o resíduo -0S03H. De preferência, p e q são o número 0.
Preferem-se as misturas de corantes em que X1t X2, X3 e X4 são um resíduo de fórmula (3a) ou (3c), U é 0 resíduo -0S03H e a soma de m e n é 0 número 0 ou 1. Hal é de preferência bromo.
Como corantes reactivos de fórmula (1), preferem-se os de fórmula
3 NH-CO-CHBr-CHjBf
em especial os de fórmula (5) ou (6) e de preferência os de fórmula (5). Para m e n, aplicam-se os significados e preferências acima indicados. De preferência, a soma de m e n é o número 0 ou 1.
Como corantes reactivos de fórmula (2), preferem-se os de fórmulas
(8) e SOj-CHjCHj-OSQjH
em especial os de fórmula (8). São especialmente preferidas, as misturas de corantes que contêm pelo menos um corante reactivo do grupo de fórmulas (5), (6) e (7), juntamente com pelo menos um corante reactivo do grupo de fórmulas (8) e (9). A soma de m e n é, de preferência, o número 0 ou 1. Em especial, m e n são o número 0. 4
Muito especialmente preferidas, são as misturas de corantes que contêm pelo menos um corante reactivo de fórmula (5), juntamente com um corante reactivo de fórmula (8). A soma de m e n é, de preferência, o número 0 ou 1. Em especial, m e n são o número 0.
De interesse, são ainda as misturas de corantes que contêm pelo menos um corante reactivo de fórmula (6) ou (7), em especial de fórmula (6), juntamente com um corante reactivo de fórmula (8).
As misturas de corantes de acordo com a invenção podem conter, além dos corantes reactivos acima referidos, outros corantes, em especial outros corantes reactivos para efectuar nuances.
Sob a designação de quantidades substanciais de um corante reactivo de fórmula (4) deve entender-se, por exemplo, mais de 5% em peso, em relação ao peso total da mistura de corantes. De preferência, as misturas de corantes de acordo com a invenção não contêm corante reactivo de fórmula (4). A proporção em peso entre o corante de fórmula (1) e o corante de fórmula (4), acima referida, é de preferência superior a 3:1, em especial superior a 4:1 e especialmente de preferência superior a 6:1. Muito especialmente de preferência, esta proporção em peso é superior a 10:1, de preferência superior a 20:1 e especialmente, superior a 40:1. São ainda objecto da presente invenção, corantes reactivos de fórmula
SO,H (1a), em que para m, n, Xn e X2 se aplicam os significados acima indicados para a fórmula (1) e um dos resíduos X, e X2 significa um resíduo de fórmula (3a), (3b), (3c) ou (3d) e o outro dos resíduos X, e X2 significa um resíduo de fórmula (3c) ou (3d). Para m, n, Xí e X2 aplicam- 5 se as preferências acima indicadas. Para os corantes reactivos de fórmula (1a) aplicam-se as preferências acima indicadas para o corante reactivo de fórmula (1).
Constitui um outro objecto da presente invenção, um processo para a preparação de corantes reactivos de fórmula (1a), caracterizado por se fazer a diazotização de compostos de fórmulas
e se acoplarem numa ordem qualquer a um componente de acoplamento de fórmula NHj (11) NH,
SOjH A diazotização pode ser realizada de um modo conhecido, por exemplo, com nitrito de sódio num meio aquoso, de ácido clorídrico. O acoplamento pode igualmente ser realizado de acordo com processos conhecidos, por exemplo a uma temperatura de 0 1 30 °C e a um valor de pH de, por exemplo, 3 a 6.
Os corantes reactivos de fórmula (2) são conhecidos, ou podem ser preparados em analogia com processos conhecidos. Os corantes reactivos de fórmula (1) podem ser preparados de forma análoga ao descrito para a preparação de corantes reactivos de fórmula (1a).
Os corantes reactivos de fórmulas (1), (2) e (1a) contêm grupos sulfo, os quais existem, ou na forma de ácido sulfónico livre ou, de preferência, na forma dos seus sais, por 6 exemplo, como sais de sódio, lítio, potássio, amónio ou como sais de uma amina orgânica, por exemplo, como sal de trietetanolamónio. Os corantes reactivos de fórmulas (1), (2) e (1a) e também as misturas destes, podem ainda conter outras substâncias, por exemplo cloreto de sódio ou dextrina.
Os corantes de fórmulas (1) e (2) existem na mistura de corantes, por exemplo, numa proporção em peso de 1:99 a 99:1, de preferência 5:95 a 95:5 e especialmente de preferência de 10:90 a 90:10.
As misturas de corantes de acordo com a invenção podem, por exemplo, ser preparadas por mistura dos corantes isolados. Este processo de mistura é realizado, por exemplo, em moinhos adequados, por exemplo, moinhos de bolas ou de agulhas, bem como num malaxador ou misturador.
Um outro objecto da presente invenção é um processo para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras de poliamida naturais ou sintéticos, caracterizado por se utilizar uma mistura de corantes que contém pelo menos um corante reactivo de fórmula
SOjH (1) juntamente com pelo menos um corante reactivo de fórmula
em que 7 (2) m e n, independentemente um do outro, são o número 0, 1 ou 2, p e q, independentemente um do outro, são o número 0 ou 1 e
Xlt X*. X3 e X,, independentemente uns dos outros, são um resíduo de fórmula -so2-ch2-ch2-u (3a), -S02-CH=CH2 (3b), -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3c) ou -NH-CO-C(Hal)=CH2 (3d) e U é um grupo que se despede e Hal é halogéneo.
Um outro objecto da invenção refere-se a um processo para a coloração ou impressão de materiais â base de fibras contendo grupos hidroxilo ou azoto, com misturas de corantes de acordo com a invenção ou com o corante reactivo de fórmula (1a) de acordo com a invenção.
Como materiais à base de fibras referem-se, por exemplo, as fibras de celulose naturais, como o algodão, linho, juta e cânhamo, bem como fibras de celulose modificada, como celulose ou celulose regenerada. As misturas de corantes ou corantes de acordo com a invenção são especialmente adequados para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras de poliamida naturais, por exemplo, seda ou lã, materiais à base de poliamidas sintéticos, por exemplo poliamida 6 ou poliamida 6,6 ou para tecidos mistos de lã e poliamidas sintéticas. As misturas de corantes ou corantes de acordo com a invenção são especialmente adequados para a coloração ou impressão de materiais à base de poliamidas naturais e em especial para lã ou para lã cloretada ou lã resistente a lavagem à máquina.
Os materiais de fibras têxteis referidos podem existir em diferentes formas de fabricação, por exemplo, como fibras, fios, flocos, tecido ou malha.
As misturas de corantes ou os corantes de acordo com a invenção são adequados para os processos usuais de coloração ou impressão e podem ser aplicados e fixados no material à base de fibras de diferentes modos, em especial na forma de soluções de corantes e pastas de impressão, aquosas. São adequados, não só para os processos de extracção, como para a coloração pelo processo de coloração de tecidos leves, em que o 8 material é impregnado com soluções aquosas de corantes, contendo eventualmente sais e os corantes são fixados por tratamento com base ou na presença de bases, eventualmente por acção do calor. As misturas de corantes e corantes de acordo com a invenção são igualmente adequados para o designado processo de manutenção a frio, em que o corante juntamente com a base é aplicado no tecido leve e em seguida fixado, deixando em repouso várias horas, à temperatura ambiente. A coloração de materiais à base de fibras de poliamida naturais e sintéticos, em especial de lã, é realizada de preferência após o processo de extracção, a um valor de pH de ca. de 3 a 7, em especial de 3 a 5 e a temperaturas de, por exemplo, 70 a 120 °C e em especial de 90 a 105 °C.
Os preparados de corantes ou pastas de impressão podem conter também água e os corantes de fórmulas (1) e (2) ou os outros aditivos de fórmula (1a), por exemplo, os corantes que conferem nuances, sais, substâncias tampão, humectantes, anti-espumantes, homogeneizadores ou os meios que influenciam as propriedades dos materiais têxteis, conhecidos , por exemplo, amaciadores, aditivos para protecção contra chamas ou meios repelentes de sujidade, água ou óleo, bem como meios para reduzir a dureza da água, e espessantes naturais ou sintéticos, por exemplo alginato ou éter de celulose.
As misturas de corantes ou corantes de acordo com a invenção originam colorações e impressões iguais, com boas propriedades gerais, em especial em termos de estabilidade à lavagem, atrito, humidade, esfregação em húmido e luz. As misturas de corantes ou corantes de acordo com a invenção caracterizam-se ainda por uma coloração homogénea, resistência a puxões e grau de fixação elevado. Além disso, com as misturas de corantes ou corantes de acordo com a invenção deixam de ser necessários os tratamentos posteriores, usuais, da coloração e impressão com os meios de fixação conhecidos.
Nos exemplos seguintes, as partes significam partes em peso. As temperaturas são dadas em graus Celsius. As partes em peso e as partes em volume têm a mesma relação entre si que o grama e o centímetro cúbico. 9
Exemplo de preparação 1: A uma suspensão em ácido clorídrico de 3,95 partes de ácido 1,3-fenilenodiamina-4-sulfónico em 25 partes de água, adiciona-se em 30 minutos, com arrefecimento em gelo, uma suspensão de 8,70 partes de ácido 5-(2,3-dibromopropionamido)-anilin-2-sulfónico diazotado em 90 partes de água. Após duas horas a uma temperatura de 5 °C, a temperatura é elevada para 15 °C e a mistura reaccional é agitada a esta temperatura, durante 15 horas. Após arrefecimento a uma temperatura de 0 a 5 °C durante 30 minutos, adiciona-se uma suspensão fria em ácido clorídrico de 5,95 partes de 2-(4-aminofenilsulfonil)-etilhidrogenosulfato diazotada em 50 partes de água. O pH é em seguida acertado para um valor de 4,5 por adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (30%). No final do acoplamento, o corante é precipitado por adição de cloreto de sódio, filtrado e seco. Obtém-se um corante, que na forma de ácido livre corresponde ao composto de fórmula
O corante de fórmula (101) cora a lã, poliamída sintética ou algodão em tons de laranja.
Exemplos de preparação 2 a 8: De forma análoga ao descrito no exemplo de preparação 1, podem-se obter os corantes a seguir indicados na tabela 1, coluna 2, na forma de ácidos livres. Os corantes apresentados na tabela 1 coram a lã, poliamida sintética ou algodão em tons de laranja. 10
Tabela 1
Ex. corante
(104)
(105) 11 (106)
so,h
Exemplo de preparação 9: A uma suspensão em ácido clorídrico de 2,82 partes de ácido 1,3-fenilenodiamina-4-sulfónico em 16 partes de água adiciona-se 5,58 partes de 4-amino-3-sulfo-(2-sulfatoetil)-fenilsulfona diazotada em 36 partes de água, durante uma hora, a uma temperatura de 0 a 5 °C, com arrefecimento em gelo. No final do acoplamento adicionam-se durante uma hora, a uma temperatura de 0 a 5 °C, 4,22 partes de hidrogenosulfato de 2-(4-aminofenilsulfonil)etil diazotado em 35 partes de água. O pH é acertado lentamente para um valor de 4,5, por adição de ca. de 6 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (30%), com arrefecimento em gelo. Em seguida, a mistura reaccional é seca por pulverização. Obtém-se um corante, que na forma de ácido livre corresponde ao composto de fórmula
12 O corante de fórmula (109) cora a lã, poliamida sintética ou algodão em tons de laranja.
De forma análoga ao descrito no exemplo de preparação 9, podem-se preparar corantes na forma de ácidos livres, de fórmula
que coram a lã, poliamida sintética ou algodão em tons de laranja.
Exemplos de preparação 10: Dissolvem-se 3,8 partes de ácido 1,3-fenilenodiamina-4-sulfónico a uma temperatura de 50 °C em 13 partes de água, com adição de 2,8 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (30%) a um valor de pH de 7. Por adição de 20 partes de gelo e 3 partes de acetato de sódio, adiciona-se, com agitação forte, uma suspensão em ácido clorídrico, fria, de 12 partes de hidrogenosulfato de 2-(4-aminofenilsulfonil)etil diazotado em 100 partes de água. O pH é acertado para um valor de 4, por adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (30%) e no final da adição da suspensão diazo, é elevado para um valor de 4,5. No final do acoplamento, a mistura reaccional é seca por pulverização. Obtém-se um corante, que na forma de ácido livre corresponde ao composto de fórmula
O corante de fórmula (110) cora a lã, poliamida sintética ou algodão em tons de laranja.
Exemplos de preparação 11 a 22: De forma análoga ao descrito no exemplo de preparação 10, podem-se preparar os corantes apresentados na tabela 2, coluna 2, na 13 forma de ácido livre. Os corantes indicados na tabela 2 coram a lã, poliamida sintética e algodão em tons de laranja.
Tabela 2
Ex. corante 11
NH-CO-CHBr-CHjBr (111) NH-CO-CHBr-CHjBr r 1 NH, 12 A- SOjH 1 T ''NH, δο,Η
SOjH (112) NH-CO-CHBr-CHjBr
NI+CO-CHBr-CHjSr 13 \ || Λ- SOJH T sNHj SOjH
SOjH (113) 14
(114) 14 (115) NH-CO-CHBr-CHjBr NH-CO-CHBr-CHjBr
Ύι τ- 15 "r SO,H cpc 'νη, SOjH SOjH
(116)
(117)
(118) 15
Exemplos de preparação 23 a 32: De forma análoga ao descrito no exemplo de preparação 10, podem-se obter os corantes indicados na tabela 3, coluna 2, na forma de 16 ácido livre. Os corantes indicados na tabela 3 coram a lã, poliamida sintética e algodão em tons de laranja.
Tabela 3
Ex. corante 23
SOj-CHjCHj-OSOjH SO,H
25
17 26
18 NH-CO-CHBr-CHjBr
31
SOjH
Exemplo de coloração 1: coram-se 10 g de tecido de lã num aparelho de tinturaria laboratorial, com o seguinte preparado 0,2 g de acetato de sódio, 0,5 g de ácido acético a 80%, 0,2 g de homogeneizador corrente no mercado (Albelgal B®), 0,36 g de um corante que confere a cor azul, de fórmula 19
•-CHjSr arado durante 5 min a 40 °C, em mperatura de ebulição (98°C) e o arrefecimento do preparado a jronta. Obtém-se uma coloração iriedades de pureza. ito no exemplo de coloração 1, • azul, de fórmula (123) e 0,04 g i , as misturas de corantes ou es aí especificadas, obtêm-se η boas propriedades de pureza, jlorações pretas e no caso dos a (123), nula (101) e ármula 0,04 g do corante que confere a cor laranja, de fórmula (1j 200 ml de água. O pH do preparado é de 4,5. O têxtil é tratado com o prep seguida com uma taxa de aquecimento de 1°/min até à t^ corado durante 90 minutos a esta temperatura. No final c 80°C, a coloração é lavada, do modo usual e dada como f preta homogénea nas fibras e à superfície, com boas prop
Exemplos de coloracão 2 a 10: Procedendo como desci utilizando, em vez de 0,36 g do corante que confere a co do corante que confere a cor laranja, de fórmula (101 corantes indicados na tabela 4, coluna 2, nas quantidag colorações com homogeneidade de fibras e superfície, co No caso dos exemplos de coloração 2 a 8 obtêm-se c<J exemplos de coloração 9 e 10, colorações laranja.
Tabela 4
Ex. mistura de corantes ou corante 2 0,36 g do corante que confere a cor azul, de fórmul 0,04 g do corante que confere a cor laranja, de fórr 0,02 g do corante que confere a cor vermelha, de ffl 20
NH-CO-CHBr-CHjBr (124) 3 0,27 g do corante que confere a cor azul, de fórmula
(125) e 0,026 g do corante que confere a cor laranja, de fórmula (101). 4 0,27 g do corante que confere a cor azul, de fórmula (125), 0,026 g do corante que confere a cor laranja, de fórmula (101) e 0,016 g do corante de confere a cor vermelha, de fórmula (124). 0,27 g do corante que confere a cor azul, de fórmula (125) e 0,028 g do corante que confere a cor laranja, de fórmula (110) 6 0,27 g do corante que confere a cor azul, de fórmula (125), 0,026 g do corante que confere a cor laranja de fórmula (101) e 0,017 g do corante de confere a cor vermelha, de fórmula (124). 7 0,27 g do corante que confere a cor azul, de fórmula (125) e 0,026 g do corante que confere a cor laranja de fórmula (102) 8 0,27 g do corante que confere a cor azul, de fórmula (125), 0,026 g do corante que confere a cor laranja de fórmula (102) e 21 0,017 g do corante de confere a cor vermelha, de fórmula (124). 9 0,083 g do corante que confere a cor laranja de fórmula (101) 10 0,081 g do corante que confere a cor laranja de fórmula (102)
Exemplo de coloração 11: Coram-se 10 g de um tricô de lã, que foi submetido a superlavagem corrente pelo processo Hercoset, num aparelho de tinturaria laboratorial, com o seguinte preparado 0,2 g de acetato de sódio, 0,5 g de ácido acético a 80%, 0,5 g de sal de Glauber 0,2 g de homogeneizador corrente no mercado (Albelgal B®), 0,36 g de um corante que confere a cor azul, de fórmula (123), 0,04 g do corante que confere a cor laranja de fórmula (101) e 200 ml de água. O pH do preparado é de 4,7. O material têxtil é tratado com o preparado durante 5 min a 40 °C, em seguida aquecido a uma taxa de aquecimento de 1°/min a 60 °C e mantido durante 20 minutos a 60 °C. Em seguida, é aquecido a 1°/min à temperatura de ebulição (98°C) e corado a esta temperatura durante 90 minutos. Após o arrefecimento, o material têxtil é tratado com um preparado fresco contendo hidrogenocarbonato de sódio 5g/l, durante 20 minutos, a 80 °C e pH 8,3. Em seguida lava-se, do modo usual e adiciona-se ácido fórmico a 1%, em relação ao peso das fibras. Obtém-se uma coloração preta homogénea em termos de fibras e superfície, com boas propriedades de pureza.
De modo análogo, pode-se preparar, utilizando a mistura de corantes de 0,36 g do corante que confere a cor azul de fórmula (123) e 0,04 g do corante que confere a cor laranja de fórmula (101), uma mistura de corantes de acordo com um dos exemplos de coloração 2 a 8 ou um corante de acordo com o exemplo de coloração 9 ou 10.
Exemplo de coloração 12: Coram-se 10 g de lã solta num aparelho de tinturaria laboratorial com o seguinte preparado 22 0,4 g de acetato de sódio, 1,0 g de ácido acético a 80%, 0,4 g de homogeneizador corrente no mercado (Albelgal B®)
Exemplo de coloração 14: Procedendo como descrito no exemplo de coloração 13, adiciona-se o preparado mas com adição de 4 % em peso, em relação ao material têxtil, de um meio de protecção da lã corrente no mercado (Igrasol HTW®), corando a 105 °C e encurtando o tempo de coloração para 45 min, obtém-se igualmente uma coloração preta homogénea em termos de fibras e superfície, com boas propriedades de pureza.
Exemplo de coloracão 15 Num banho de corante, que contém 5,1 partes do corante de fórmula (125), 0,9 partes do corante de fórmula (109) e 60 partes de cloreto de sódio em 1000 partes de água, coloca-se , a uma temperatura de 60 °C, 100 partes de um tecido de algodão. Após 45 minutos a 60 °C, adicionam-se 20 partes de soda calcinada. A temperatura do banho de corante é aumentada para 60 °C durante mais 45 minutos. Em seguida, o tecido corado é lavado e seco, da forma usual.
Exemplo de coloracão 16: Num banho de corante, que contém 1,2 partes do corante de fórmula (125), 1,2 partes do corante de fórmula (110), 3,6 partes do corante de fórmula
e 30 partes de cloreto de sódio em 1000 partes de água, coloca-se , a uma temperatura de 30 °C, 100 partes de um tecido de algodão. A temperatura do banho de algodão é 23 elevada para 90 °C em 30 minutos e mantida durante mais 45 minutos. Em seguida a temperatura é diminuída para 70 °C em cerca de 15 minutos, adicionam-se 15 partes de soda calcinada e a temperatura do banho de corante é mantida a 70 °c por mais 45 minutos. Em seguida, o tecido corado é lavado e seco da forma usual.
Exemplo de coloração 17. Num banho de corante, que contém 2,7 partes do corante de fórmula (125), 0,9 partes do corante de fórmula (110), 2,4 partes do corante de fórmula
e 90 partes de cloreto de sódio em 1000 partes de água, colocam-se, a uma temperatura de 30 °C, 100 partes de um tecido de algodão. A temperatura do banho de corante é mantida durante 20 minutos e em seguida elevada para 80 °C em ca. 40 minutos. Em seguida adicionam-se 20 partes de soda calcinada e a temperatura do banho de corante é mantida a 80 °C por mais 45 minutos. Em seguida, o tecido corado é lavado e seco da forma usual.
Lisboa, »*·>"
Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Agente Oficia! ao -vopr!edade Industriei Arco da Conceição, 3,1·- 1100 LISBOA 24

Claims (16)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Misturas de corantes, caracterizadas por conterem pelo menos pelo menos um corante reactivo de fórmula
    (1) juntamente com pelo menos um corante reactivo de fórmula
    (2) em que m e n, independentemente um do outro, são o número 0,1 ou 2, p e q, independentemente um do outro, são o número 0 ou 1 e -X,, X2, X3 e X4, independentemente uns dos outros, são um resíduo de fórmula -S02-CH2-CH2-U (3a), -so2-ch=ch2 (3b), -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3c) ou -NH-CO-C(Hal)=CH2 (3d) e U é um grupo que se despede e Hal é halogéneo, com a condição de a mistura de corantes não conter nenhuma quantidade substancial de um corante reactivo de fórmula 1 (4)
    em que Ri e R2 são hidrogénio, metilo ou metoxi e X é um resíduo de fórmula (3a) ou (3b) acima, ou, no caso de a mistura de corantes conter um corante de fórmula
    εο,Η em que R'1 e R’2 são hidrogénio, metilo ou metoxi e X é um resíduo de fórmula (3a) ou (3b) acima, a proporção em peso entre 0 corante de fórmula (1) e 0 corante de fórmula (4a) é superior a 2:1.
  2. 2. Misturas de corantes de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por Hal ser cloro ou bromo.
  3. 3. Misturas de corantes de acordo com uma das reivindicações 1 e 2, caracterizadas por Hal ser bromo.
  4. 4. Misturas de corantes de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas por U ser -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -0P03H2, -OCO-C6H5, -OS02-alquilo-C,-C4 ou -OS02-N(alquilo-Ci-C4)2.
  5. 5. Misturas de corantes de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas por U ser -Cl ou -OSO3H, em especial, -OSO3H. 2
  6. 6. Misturas de corantes de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas por X, e X2, independentemente um do outro, serem um resíduo de fórmula (3a) ou (3c).
  7. 7. Misturas de corantes de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas por X3 e Xí, independentemente um do outro, serem um resíduo de fórmula (3a) ou (3c).
  8. 8. Misturas de corantes de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizados por X,, X2, X3 e X4, serem um resíduo de fórmula (3a) ou (3c) e U ser o resíduo -0S03H, e a soma de m e n ser o número 0 ou 1.
  9. 9. Misturas de corantes acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por conter pelo menos um corante reactivo do grupo de fórmulas (5), (6) e (7)
    3 (8) juntamente com pelo menos um corante reactivo do grupo de fórmulas (8) e (9)
    SOj-CHjCHj-OSOjH
    0) em que m e n são o número 0 ou 1
  10. 10. Misturas de corantes de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas por conter um corante reactivo de fórmula (5), juntamente com um corante reactivo de fórmula (8).
  11. 11. Misturas de corantes de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por, no caso de as misturas de corantes conterem um corante de fórmula (4a), a proporção em peso entre o corante de fórmula (1) e o corante de fórmula (4) ser superior a 4:1.
  12. 12. Processo para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras de poliamida naturais ou sintéticos, caracterizados por se utilizar uma mistura de corantes, que contém pelo menos um corante reactivo de fórmula
    SO,H 4 ictivo de fórmula juntamente com pelo menos um corante re^
    rX (SOjH) em que m e n, independentemente um do outro, sã p e q, independentemente um do outro, sãd Xi, X2, X3 e X4, independentemente uns do^ 0 número 0, 1 ou 2, 0 número 0 ou 1 e outros, são um resíduo de fórmula -so2-ch2-ch2-u -so2-ch=ch2 -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal -NH-CO-C(Hal)=CH2 (3a), (3b), (3c) ou (3d) e U é um grupo que se despede e Hal é hal ogeneo
  13. 13. Utilização da mistura de corantes d para a coloração ou impressão de material· ou azoto. e acordo com uma das reivindicações 1 a 11 ; à base de fibras que contêm grupos hidroxilo
  14. 14. Utilização de acordo com a reivindi materiais à base de fibras celulósicas. cação 13, para a coloração ou impressão de
  15. 15. Corante reactivo de fórmula
    SO,H 5 em que m e n, independentemente um do outro, são o número 0,1 ou 2, um dos resíduos Xi e X2 é um resíduo de fórmula -so2-ch2-ch2-u (3a). -so2-ch=ch2 (3b). -NH-CO-CH(Hal)-CHrHal (3c) ou -NH-CO-C(Hal)=CH2 (3d) e 0 outro resíduo X1 e X2 é um resíduo de fórmula (3c) ou (3d) e U é um grupo que se despede e Hal é halogéneo
  16. 16. Processo para a preparação de corantes reactivos de fórmula (1a), caracterizado por se fazer a diazotização de compostos de fórmulas
    (10b) e se acoplar em qualquer ordem a um componente de acoplamento de fórmula
    SO,H em que X,, X2, m e n têm os significados indicados na reivindicação 15. Lisboa, 2 0 SET. 2001 Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
    Agente Oficiai aa aropredaae Industria: Arco do Conceição, 3,1?- 1100 LISBOA
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