PT1179034E

PT1179034E - Misturas de corantes reactivos vermelhos simétricos e assimétricos

Info

Publication number: PT1179034E
Application number: PT00919391T
Authority: PT
Inventors: Ming-Mei Yeh; Ting-Jui Chang; Sheena Lee; Da-Jong Yin
Original assignee: Everlight Usa Inc
Priority date: 1999-05-05
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2006-12-29
Also published as: EP1179034B1; CN1346388A; ID30436A; HK1043145B; TR200103154T2; US6068667A; WO2000068319A1; EP1179034A1; EP1179034A4; CN1140592C; HK1043145A1; AU4008700A

Description

ΡΕ1179034 1 DESCRIÇÃO "MISTURAS DE CORANTES REACTIVOS VERMELHOS SIMÉTRICOS E ASSIMÉTRICOS"

CAMPO DA INVENÇÃO A preparação de novas misturas, de três componentes, de corantes reactivos vermelhos e um processo para a sua aplicação em têxteis celulósicos.

DESCRIÇÃO DA TÉCNICA ANTERIOR A patente FR-2 028 479 descreve, nos Exemplos 73 e 78, corantes reactivos vermelhos. EP-0 832 940 refere-se a materiais contendo grupos de ligação altileno.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a novas misturas de corantes reactivos vermelhos compreendendo três componentes, os quais na forma ácida livre, podem ser representados pelas seguintes fórmulas, a) um corante reactivo vermelho da fórmula (I) 2 ΡΕ1179034

b) um corante reactivo vermelho da fórmula (II) HQhS^V^

X Λ

XX N Mi

(II3 c) um corante reactivo vermelho da fórmula (II')

em cada uma das fórmulas (I), (II) e (II') 3 ΡΕ1179034 R é um átomo de hidrogénio ou alquilo Ci-4; X é um átomo de flúor, cloro ou bromo; A e A' são diferentes e cada um é independentemente um grupo fenilo ou naftilo, que podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos seleccionados de alquilo Ci-4, alcoxilo Ci-4, ou -SO2Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H4OSO3H ou -C2H4C1.

Em cada um dos compostos de fórmula (I), (II) e (II') da presente invenção, ambos os grupos A e A' podem ser substituídos ou não substituídos.

Quando A ou A' é um fenilo substituído, prefere-se que A ou A' seja um ácido fenilsulf ónico substituído como se segue,

em que Z é alquilo C1-4, alcoxilo Ci_4, ou -S02Q onde Q é OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4C1.

Quando A ou A' é um naftilo substituído, prefere-se que o grupo azo esteja na posição 2 do núcleo naftaleno e que a posição 1 do naftaleno seja substituída por um resíduo de ácido sulfónico como se segue,

4 ΡΕ1179034 em que Z é alquilo Ci_4, alcoxilo Ci_4, ou -S02Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H4OSO3H ou -C2H4CI.

As composições contendo várias percentagens de corantes da presente invenção, podem ser obtidas direc-tamente através da variação das razões molares dos reagentes durante a produção. A presente invenção refere-se também à preparação, e utilização como um corante reactivo, de um composto de fórmula (I), isoladamente, assim como em mistura com compostos de fórmulas (II) e (II'), para tingir e estampar fibras contendo celulose.

As misturas de corantes compreendendo corantes reactivos de fórmulas (I), (II) e (II') originam corantes com propriedades técnicas excepcionais, em particular boas propriedades de permanência, solidez à lavagem e de tintura.

Através da preparação de misturas nas quais os corantes reactivos vermelhos da presente invenção são combinados em diferentes razões, podem ser obtidos materiais corados com excelentes propriedades de permanência, uniformidade de cor e solidez à lavagem.

DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS

As composições da presente invenção podem ser sintetizadas através do seguinte método. 5 ΡΕ1179034 O processo para a preparação das composições de corantes da presente invenção é muito especial. As composições desejadas da presente invenção contendo corantes reactivos vermelhos podem ser obtidas directamente através da utilização de quantidades designadas de materiais de partida durante os passos da reacção. Na maioria dos processos conhecidos de produção de composições de corantes contendo misturas de corantes, os componentes individuais das misturas de corantes são primeiro sintetizados individualmente, e são subsequentemente misturados nas razões necessárias. No entanto, o processo utilizado para produzir misturas de corantes da presente invenção é totalmente diferente desses processos conhecidos. Adicionalmente a maior solubilidade das misturas de corantes da presente invenção, em relação à dos componentes individuais, permite a utilização de misturas de reacção mais concentradas levando a processos mais produtivos.

Primeiro, o ácido l-amino-8-hidroxinaftalenodis-sulfónico é dissolvido numa solução aquosa neutra e é depois feito reagir com uma tri-halogenotriazina de fórmula (a) ,

{&} em que cada X é um átomo de flúor, cloro ou bromo. 6 ΡΕ1179034 A reacção é levada a cabo através da agitação da mistura dos materiais de partida, a uma temperatura entre 0-30 °C, preferentemente abaixo dos 20 °C, e permite-se o pH descer até um valor de pH abaixo de 3 ao qual se obtém o intermediário (b), com a estrutura representada a seguir.

X tem a mesma definição que anteriormente.

Depois uma mistura de sais de diazónio A-N2+ e A'-N2+, preparada através da diazotação de uma mistura de aminas A-NH2 e resultar numa solução contendo a mistura do intermediário (c) e intermediário (d).

7 ΡΕ1179034

ià) em que, X, A, e A' são definidos como acima.

Exemplos preferidos de A-NH2 e A'-NH2 incluem 4 (2-sulfatoetilsulfonil-)anilina, 3(2-sulfatoetilsulfo- nil-)anilina, ácido 2-amino-5-(2-sulfatoetilsulfonil-)ben-zenossulfónico, ácido 2-amino-4-(2-sulfatoetilsulfo- nil-)benzenossulfónico, ácido 3-aminobenzenossulfónico, ácido 4-aminobenzenossulfónico, ácido 2-aminobenzenossulfó-nico, ácido 6-aminobenzeno-l,3-dissulfónico, ácido 6-ami-nobenzeno-1,4-dissulfónico, ácido 2-amino-5-metilbenze-nossulfónico, ácido 2-amino-4-metilbenzenossulfónico, ácido 2-amino-5-metoxibenzenossulfónico, ácido 2-amino-5-nitro-benzenossulfónico, ácido 2-amino-5-nitrobenzenossulfónico, ácido 2-aminonaftalen-l-sulfónico, ácido 2-aminonaftalen- 1.5- dissulfónico, ácido 2-amino-5-(2-sulfatoetilsulfonil-)naftaleno-l-sulfónico e ácido 2-amino-6-(2-sulfatoetilsulfonil-) naftaleno-1-sulfónico. A mistura do intermediário (c) e do intermediário (d) é então feita reagir com o ácido 3,5-diaminobenzóico ou 3.5- diaminobenzoato de metilo. Durante a reacção, o valor ΡΕ1179034 do pH é controlado através da utilização de um composto que se ligue a um ácido. É então obtido o corante reactivo vermelho da presente invenção de fórmula (I), juntamente com corantes de fórmulas (II) e (II'). A temperatura é mantida entre 20-80°C, preferentemente 30-50°C. O um composto que se liga a um ácido é utilizado para neutralizar o ácido produzido e controlar o valor do pH durante a reacção. O valor do pH da mistura de reacção bem agitada é mantido entre 5 e 9, preferentemente de 6 a 7. Os compostos que se ligam a ácidos adequados incluem hidróxidos, carbonatos ou hidrogenocarbonatos de metais alcalinos. Os carbonatos ou hidrogenocarbonatos de sódio, potássio e litio são especialmente valiosos. O carbonato ou hidrogeno carbonato de sódio é especialmente preferido.

Depois de finalizada a reacção, a solução resultante contém um composto de fórmula (I), um composto de fórmula (II) e um composto de fórmula (II')

9 ΡΕ1179034

em que X, R, A e A' têm a mesma definição que acima.

As misturas de corantes da presente invenção podem ser produzidas através do método acima descrito. As condições de reacção utilizadas também foram minuciosamente descritas na ilustração anterior. Através da escolha apropriada das quantidades de compostos de fórmulas (c) e (d), é possivel obter uma mistura na qual o produto maioritário é o corante reactivo vermelho assimétrico de fórmula (I) que pode ser purificado utilizando métodos conhecidos, tais como precipitação selectiva na presença de um electrólito adicionado. O composto de fórmula (I) também pode ser obtido num processo de dois passos no qual a 10 ΡΕ1179034 diclorotriazina (c) é feita reagir a um valor baixo de pH, e a 20 a 40 °C, com 1 equivalente molar de ácido 3,5- diaminobenzóico ou 3,5-diaminobenzoato de metilo, e depois o produto resultante é posteriormente feito reagir com um equivalente molar da outra diclorotriazina (d) de forma a originar o produto assimétrico representado pela fórmula (I) .

Misturando os diferentes compostos de fórmula (I), (II) e (II') em diferentes razões resulta em misturas de corantes reactivos vermelhos que produzem tintos de excelente qualidade. A razão de cada componente corante pode ser variada ao longo de uma gama ampla. Em geral, a percentagem mínima relativa em peso de cada componente do corante é 1%, e a percentagem máxima em peso é 85%.

Os corantes da presente invenção podem ser utilizados na forma de pós, grãos, partículas ou líquidos que podem também conter agentes retardantes, surfactantes, agentes dispersantes ou outros agentes auxiliares.

Todas as misturas de corantes da presente invenção contêm grupos aniónicos, tais como grupos de ácido sulfónico. Por conveniência, eles são aqui representados na forma ácida livre, mas nas condições habituais estarão presentes na forma de sais. Quando os corantes da presente invenção são produzidos, purificados ou utilizados, existem na forma de sais solúveis em água, especialmente sais de metais alcalinos, tais como sais de sódio, de potássio ou de amónio. 11 ΡΕ1179034

As misturas de corantes reactivos vermelhos da presente invenção, compreendendo corantes de fórmulas (I), (II) e (II'), e também o corante assimétrico de fórmula (I), podem ser utilizadas para tingir fio de algodão natural ou sintético, tecidos trançados ou em malha que contenham grupos amida, tais como lã, seda ou poliamida. Eles são especialmente adequados para tingir ou estampar fibras contendo hidroxilos tais como fibras de celulose naturais ou reconstituídas, tais como algodão, linho, viscose e fibras de liocel. Elas são também adequadas para tingir as misturas dessas fibras com fibras sintéticas tais como poliéster ou poliacrilonitrilo. Os métodos de tingimento utilizados são os geralmente utilizados quando são aplicados corantes reactivos. No tingimento de fibra de celulose, por exemplo, o processo de tingimento é levado a cabo com auxílio de agentes que se ligam a ácidos tais como hidróxido de sódio, fosfato de sódio, carbonato de sódio ou bicarbonato de sódio antes, durante ou depois do tingmento; podem também ser utilizados agentes auxiliares como desejado. São utilizados exemplos mais detalhados para ilustrar e explicar a presente invenção. Os exemplos abaixo, os quais são apresentados unicamente como ilustração, não devem ser considerados como limitantes do âmbito da invenção.

Nos exemplos, os compostos da presente invenção 12 ΡΕ1179034 são representados como ácidos livres, mas a sua forma actual pode ser a de sais metálicos, ou mais possivelmente sais de metais alcalinos, especialmente sais de sódio.

Exemplo 1

Adicionou-se uma solução neutra arrefecida com gelo de ácido l-hidroxi-8-aminonaftaleno-3,6-dissulfónico (31,9 partes) em água (120 partes) com agitação, a uma suspensão preparada na altura de 2,4,6-tricloro-s-triazina (18,5 partes) em gelo e água (140 partes) . A mistura foi então agitada durante 3 horas a 0 até 5 °C de forma a originar uma solução de ácido l-hidroxi-8-(2,4-dicloro-s-triazin-6-ilamino)naftaleno-3,6-dissulfónico (solução 1).

Simultaneamente preparou-se uma mistura de cloreto de 2-sulfobenzenodiazónio e cloreto de 1,5-dissulfo-naftalen-2-diazónio através da diazotação de uma mistura de ácido 2-aminobenzenossulfónico (1,7 partes) e de ácido 2-aminonaftaleno-1,5-dissulfónico (27,3 partes) com ácido nitroso. A solução 1 foi adicionada a esta mistura de sais de diazónio, o valor de pH foi aumentado a um valor entre 6 e 7 e a mistura foi agitada durante 3 horas, a um valor de pH de 6 a 7, e a menos de 10°C, após o que a ligação tornou-se essencialmente completa. Adicionou-se ácido 3,5-diaminobenzóico (7,6 partes) e a mistura foi agitada entre 30 a 40 °C e a um valor de pH entre 6 e 7 de forma a originar uma mistura de compostos (1-1), (11 — 1) e (11 — 2), Xmax = 524,5 nm. A razão de cada componente, determinada por 13 ΡΕ1179034 HPLC, foi a seguinte; fórmula (I — 1) 20, 92%; fórmula (11 — 1) 78, 00%; e fórmula (11 — 2) 1,07%. Após a secagem, obteve-se um pó vermelho que tingiu o algodão numa tonalidade vermelho intensa com excelentes propriedades de solidez.

Exemplo 2

Uma solução fria de ácido l-hidroxi-8-(2,4- 14 ΡΕ1179034 dicloro-s-triazin-6-ilamino-)naftaleno-3,6-dissulfónico foi preparada como descrito acima (solução 1).

Simultaneamente preparou-se uma mistura de cloreto de 2-sulfobenzenodiazónio e cloreto de 1,5-dissulfo-naftalen-2-diazónio através da diazotação de uma mistura de ácido 2-aminobenzenossulfónico (2,9 partes) e de ácido 2-aminonaftaleno-1,5-dissulfónico (25,3 partes) com ácido nitroso. A solução 1 foi adicionada a esta mistura de sais de diazónio, o valor de pH foi aumentado a um valor entre 6 e 7 e a mistura foi agitada durante 3 horas, a um valor de pH de 6 a 7, e a menos de 10°C, após o que a ligação tornou-se essencialmente completa. O ácido 3,5-diaminobenzóico (7,6 partes) foi adicionado e a mistura foi agitada entre 30 a 40 °C e a um valor de pH entre 6 e 7 de forma a originar uma mistura de compostos (I—1), (II-l) e (II-2), Xmax=524,5 nm. A razão de componentes, determinada por HPLC foi; composto (1-1) 26,34%; composto (II-l) 69,22% e composto (II—2) 4,44%. Obteve-se um pó vermelho através de secagem por atomização. A mistura de corantes tingiu o algodão numa tonalidade vermelho intenso com boa permanência e propriedades excelentes.

Exemplo 3

Foi preparada uma solução (solução 1) de ácido 1-hidroxi-8-(2,4-dicloro-s-triazin-6-ilamino-)naftaleno-3, 6-dissulfónico como descrito no Exemplo 1 em cima. 15 ΡΕ1179034

Simultaneamente preparou-se uma mistura de cloreto de 2-sulfobenzenodiazónio e cloreto de 1,5-dissul-fonaftalen-2-diazónio através da diazotação de ácido 2-aminobenzenossulfónico (8,7 partes) e de ácido 2-amino-naftaleno-1,5-dissulfónico (15,2 partes) com ácido nitroso. A solução 1 foi adicionada a esta mistura de sais de diazónio, o valor de pH foi aumentado a um valor entre 6 e 7 e a mistura foi agitada durante 3 horas, a um valor de pH de 6 a 7, e a menos de 10 °C, após o que a ligação tornou-se essencialmente completa. O ácido 3,5-diaminobenzóico (7,6 partes) foi adicionado e a mistura foi agitada entre 30 a 40 °C e a um valor de pH entre 6 e 7 de forma a originar uma mistura de compostos (I—1), (II-l) e (II-2), Xmax=520,0 nm. A razão de componentes, que foi determinada por HPLC foi; composto (I — 1) 51,48%; composto (II-l) 19,29% e composto (II-2) 29,43%. Obteve-se um pó vermelho através de secagem por atomização. A mistura de corantes foi utilizada para tingir uma peça de algodão em malha numa tonalidade vermelho intenso; os corantes assim obtidos exibiram excelentes propriedades de solidez.

Exemplo 4

Foi preparada uma solução de ácido l-hidroxi-8-(2,4-dicloro-s-triazin-6-ilamino-)naftaleno-3,6-dissul-fónico (solução 1) como descrito no Exemplo 1.

Simultaneamente preparou-se uma mistura de cloreto de 2-sulfobenzenodiazónio e cloreto de 1,5-dissul- 16 ΡΕ1179034 fonaftaleno-2-diazónio através da diazotação de uma mistura de ácido 2-aminobenzenossulfónico (13,8 partes) e de ácido 2-aminonaftalen-1,5-dissulfónico (6,1 partes) com ácido nitroso. A solução 1 foi adicionada a esta mistura de sais de diazónio, o valor de pH foi aumentado a um valor entre 6 e 7 e a mistura foi agitada durante 3 horas, a um valor de pH de 6 a 7, e a menos de 10 °C, após o que a ligação tornou-se essencialmente completa. O ácido 3,5-diaminobenzóico (7,6 partes) foi adicionado e a mistura foi agitada entre 30 a 40 °C e a um valor de pH entre 6 e 7 de forma a originar uma mistura de compostos (I — 1), (II-l) e (II-2), Xmax=514,5 nm. A razão de componentes, que foi determinada por HPLC foi a seguinte; composto (1-1) 22,63%; composto (11 — 1) 4,26% e composto (II-2) 73, 67%. Obteve-se um pó vermelho através de secagem por atomização. A mistura de corantes foi utilizada para tingir tecido de algodão numa tonalidade vermelho intenso com excelentes propriedades.

Exemplo 5

Preparou-se uma mistura de cloreto de 2-sul-fobenzenodiazónio e cloreto de 1,5-dissulfonaftalen-2-dia-zónio através da diazotação de uma mistura de ácido 2-aminobenzenossulfónico (2,9 partes) e ácido 2-aminonaf taleno-1,5-dissulfónico (25,3 partes) com ácido nitroso. Uma solução de l-hidroxi-8-(2,4-dicloro-s-triazin-6-ilami-no-)naftalen-3,6-dissulfónico, preparada a partir de ácido l-hidroxi-8-aminonaftalen-3,6-dissulfónico (31,9 partes) como descrito no Exemplo 1, foi adicionada a esta mistura 17 ΡΕ1179034 de sais de diazónio, o valor de pH foi aumentado a um valor entre 6 e 7 e a mistura foi agitada durante 3 horas, a um valor de pH de 6 a 7, e a menos de 10 °C, após o que a ligação tornou-se essencialmente completa. O metil-3,5-diaminobenzoato (8,3 partes) foi adicionado e a mistura foi agitada entre 30 a 40 °C e a um valor de pH entre 6 e 7 de forma a originar uma mistura de compostos (1-2), (II-3) e (II-4), Xmax=519,5 nm. A razão de componentes, que foi determinada por HPLC foi; composto (1-2) 30,75%; composto (11 — 3) 64,16% e composto (11 — 4) 5,08%. Obteve-se um pó vermelho através de secagem por atomização que, sob as condições habituais de tingimento, resultou em tintos com boas propriedades de solidez.

18 ΡΕ1179034

Exemplo 6

Utilizando o procedimento descrito no Exemplo 3 obteve-se uma mistura de corante vermelho consistindo em corantes de fórmula (I~l), fórmula (II-l) e fórmula (II-2). Esta mistura foi separada através de procedimentos conhecidos. Obteve-se um corante reactivo vermelho de fórmula (I—1). Este material apresentou excelentes de permanência e de solidez quando aplicado a tecido de algodão trançado.

Exemplo 7

Empregou-se um procedimento semelhante ao do Exemplo 5 de forma a obter uma composição de corante vermelho composta pela fórmula (1-2), fórmula (II-3) e fórmula (II-4). Depois, a composição foi então separada através de procedimentos conhecidos. Obteve-se um corante reactivo vermelho de fórmula (1-2) . Tal resultou em tintos vermelhos com excelente permanência em tecido de algodão me malha.

Teste ao corante:

Utilizou-se o seguinte procedimento, a. Tomar separadamente uma parte dos corantes acima 19 ΡΕ1179034 (Exemplos 1 a 7) e dissolver em 1000 partes de água destilada de forma a originar a solução do corante. b. Depois tomar duas garrafas de coloração lavadas com água destilada e adicionar aliquotas da solução de corante, 40 partes e 80 partes, nas garrafas, finalmente adicionar 4,8 partes de sal de Glauber a cada garrafa. c. Adicionar água destilada a cada garrafa até um total de 85 partes por volume. d. Adicionar 5 partes de uma solução de base pura (320 g/L) a cada garrafa. e. Colocar duas partes de tecido de algodão trançado pré-molhado em cada garrafa com corante. O topo da garrafa é coberto com uma tampa e esta é agitada completamente. f. Colocar a garrafa de coloração num banho termos-tatizado, aquecer até 80 °C durante 5 minutos e manter à mesma temperatura por 60 minutos. O tecido é retirado e lavado com água fria, depois é colocado num grande balde inoxidável e lavado com água quente durante 10 minutos. Depois o tecido é colocado noutro grande de balde inoxidável com 2 g/L de agente de ensaboamento, e lavado com água fervente durante 10 minutos. g. O tecido é retirado, lavado com água fria, e depois seco.

Os corantes reactivos vermelhos ou misturas de corantes da presente invenção podem ser utilizados para tingir fio e tecidos trançados ou em malha que contenham 20 ΡΕ1179034 grupos amida, tais como lã, seda ou poliamida. Eles podem também ser utilizados para tingir fibras celulósicas como o algodão, linho ou celulose reconstituída. Eles são especialmente adequados para tingir tecidos e fio que contêm grupos hidroxilo, por exemplo algodão e celulose reconstituída. Eles podem também ser utilizados para tingir ou estampar misturas destas fibras com fibras sintéticas tais como poliésteres, poliacrilonitrilo, etc. Os métodos de tingimento utilizados são aqueles que geralmente são empregues quando se aplicam corantes reactivos. Quando se tinge fibra de celulose, por exemplo, o material tingido pode ser tratado com solução de um composto que se ligue a um ácido tal como o hidróxido de sódio, fosfato de sódio, carbonato de sódio ou bicarbonato de sódio antes, durante ou depois da aplicação do corante. As quantidades requeridas de agentes auxiliares podem também ser utilizadas como necessário. A partir da descrição anterior, um perito na técnica pode facilmente aperceber-se das características essenciais desta invenção, e sem fugir do seu âmbito, pode realizar alterações e modificações da invenção de modo a adaptá-la a diversas aplicações e condições. Assim, outras formas de realização estão também no âmbito das reivindicações .

Lisboa, 30 de Outubro de 2006

Claims

ΡΕ1179034 1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma mistura corante reactiva vermelha compreendendo três corantes reactivos vermelhos, os quais podem ser representados na forma ácida livre, pelas seguintes fórmulas (I), (II) e (II'), a) Fórmula (I)

b) Fórmula (II)
2. Uma mistura corante de acordo com a reivindicação 1, em que cada X é um átomo de cloro.

2 ΡΕ1179034 c) Fórmula (II' )

em cada uma das fórmulas (I), (II) e (II') R é um átomo de hidrogénio ou alquilo C1-4/ X é um átomo de flúor, cloro ou bromo; A e A' são diferentes e cada um é independentemente um grupo fenilo ou naftilo, que podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos seleccionados de alquilo C1-4, alcoxilo C1-4, ou -SO2Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H4OSO3H ou -C2H4C1.
3. Uma mistura corante de acordo com a reivindicação 1, em que A e A' são independentemente seleccionados ou de (i) um ácido fenilsulf ónico com a estrutura seguinte 3 ΡΕ1179034 ou (ii) um ácido naftilsulfónico substituído com a fórmula seguinte,

em que Z é H, -S02Q, alquilo Ci-4, alcoxilo Ci_4, ou -S02Q onde Q é —OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou —C2H4C1.
4. Misturas corantes de acordo com a reivindicação 1, em que A é o seguinte ácido fenilsulf ónico substituído,

em que Z é H, alquilo Ci_4, alcoxilo Ci-4, ou -S02Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4C1; e A" é o seguinte ácido naftilsulfónico substituído,

em que Z é H, alquilo Ci_4, alcoxilo Ci_4, ou -S02Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4C1.
5. Uma mistura corante de acordo com a reivindicação 1, compreendendo três componentes, representados 4 ΡΕ1179034 pelas fórmulas (I — 1), (11 — 1) e (11 — 2) que estão presentes nas razões apresentadas,

(I — 1) está presente numa quantidade que representa 1% a 85% em peso da totalidade do corante presente,
6. Uma mistura corante de acordo com a reivindicação 1, compreendendo três componentes, representados pelas fórmulas (1-2), (11 — 3) e (11 — 4)

S%H ÍI-2J presente em 1% a 85% em peso;

II1*3) está em 1% a 85% em peso; e

presente em 1% a 85% em peso. ΡΕ1179034 6
7 ΡΕ1179034 ou (ii) um ácido naftilsulfónico substituído com a fórmula seguinte,

em que Z é H, -SO2Q, alquilo Ci_4, alcoxilo C1-4, ou -SO2Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4C1.

7. Um corante de fórmula (I)

R é um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo contendo um a quatro átomos de carbono; X é um átomo de flúor, cloro ou bromo; A e A' são diferentes e cada um é independentemente um grupo fenilo ou naftilo, que podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos seleccionados de alquilo Ci_4, alcoxilo Ci_4, ou -S02Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4CI.
8. Um corante de acordo com a reivindicação 7 em que cada X é um átomo de cloro.
9. Um corante de acordo com a reivindicação 7, em que A e A' são independentemente seleccionados ou de (i) um ácido fenilsulfónico substiruído com a seguinte estrutura
10 ΡΕ1179034 em que X, A e A' são definidos como acima; e C) a mistura acima, é feita reagir com ácido 3,5-diaminobenzóico ou 3,5-diaminobenzoato de metilo de modo a originar uma solução contendo corantes representados pelas fórmulas (I), (II) e (II' ) .

10. Um corante de acordo com a reivindicação 7, em que A é o seguinte ácido fenilsulfónico substituído,

em que Z é H, alquilo Ci_4, alcoxilo Ci_4, ou -S02Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H4OSO3H ou -C2H4C1; e A' é o seguinte ácido naftilsulfónico substituído,

em que Z é H, alquilo Ci_4, alcoxilo Ci_4, ou -S02Q onde Q é -OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4C1.
11. Um corante da reivindicação 7, em que a referida fórmula (I) é a estrutura seguinte (I — 1) . 8 ΡΕ1179034

(11 — 2) está presente em 1% a 85% em peso. 5 ΡΕ1179034

(11 — 1) está presente numa quantidade que representa 1% a 85% em peso,
12 Um corante da reivindicação 7, em que a referida fórmula (I) é a estrutura seguinte (1-2).
13. Um processo para a preparação da mistura da reivindicação 1 que compreende os seguintes passos: A) Faz-se reagir ácido l-amino-8-hidroxinaftil-dissulfónico com a seguinte tri-halogentriazina de fórmula (a) ,

em que X é um átomo de flúor, cloro ou bromo, de modo a obter a seguinte fórmula intermediária (b), 9 ΡΕ1179034

em que X é definida tal como acima: B) uma mistura dos sais de diazónio derivados de A-NH2 e A'-NH2, em que os referidos A e A' são definidos como acima, são feitos reagir com um intermediário representado pela fórmula (b) de modo a originar uma solução de mistura contendo os compostos representados pelas seguintes fórmulas (c) e (d);
14. Um processo de acordo com a reivindicação 13, em que X é um átomo de cloro.
15. Um processo de acordo com a reivindicação 13, em que A e A' são o seguinte ácido fenilsulfónico,

Z ou o seguinte ácido naftil slfónico substituído

em que Z é H, -S02Q, alquilo Ci-4 ou alcoxilo Ci_4, Q é -OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4C1.
16. Um processo de acordo com a reivindicação 13, em que A é o seguinte ácido fenilsulfónico, 11 ΡΕ1179034

em que Z é H, -S02Q, alquilo Ci_4 ou alcoxilo Ci_4, Q é -OH, -CH=CH2, -C2H40S03H ou -C2H4C1; e A' é o seguinte ácido naftil slfónico substituído

em que Z é tal como definido acima.
17. Um processo para a coloração de tecidos e fibras celulósicos e contendo amida, ou meisturas detses com outras fibras, que compreende a r5eacção do referido tecido ou fibra com a mistura corante reactiva vermelha, tal como reivindicada na reivindicação 1, na presença de calor e álcali. Lisboa, 30 de Outubro de 2006