JP4218101B2 - 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は反応染料混合物に関し、詳しくは、セルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を含有する繊維材料を赤色系に染色又は捺染し得る反応染料混合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、上記の繊維材料を赤色に染色又は捺染するための反応染料として、アゾ系の染料が多用されている。
一方、赤色反応染料は鮮明な色相であること、ビルドアップ性や染色又は捺染の再現性が優れていること、均染性及び洗浄性に優れていることが望まれており、更に得られた染色物及び捺染物の堅牢性（耐光堅牢度、汗日光堅牢度、塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢度、洗濯堅牢度など）や経時安定性が優れていることが要求される。
【０００３】
しかしながら、各種染色又は捺染法において従来の赤色系反応染料を用いると、ビルドアップ性や再現性が良好で均一且つ色濃度の高い染色物又は捺染物を得ることが困難であること、鮮明な色相の染色物又は捺染物が得られないこ、染色物又は捺染物の堅牢性や洗浄性が不十分であること、染色物又は捺染物の経時安定性が不十分であることなどの種々の問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、各種染色及び捺染法において、ビルドアップ性、染色再現性、均染性及び洗浄性に優れ、且つ、各種堅牢度及び染色物又は捺染物の経時安定性が良好で鮮明な赤色の染色物及び捺染物を与える染料を提供すべく鋭意検討した結果、２種の反応染料からなる特定の染料混合物がその目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、遊離酸の形で表すと、下記一般式(Ｉ)
【０００６】
【化５】
（Ｉ)
【０００７】
（式中、Ｒ1は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ1はハロゲン原子を表し、Ｙ1は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ1を表す。ここで、Ｚ1はアルカリの作用によって脱離する基を表す。）
で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと、下記一般式(ＩＩ)
【０００８】
【化６】
(ＩＩ)
【０００９】
［式中、Ｒ2は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ2はハロゲン原子、モルホリノ基、ピペリジノ基又は−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4基を表し（Ｒ3及びＲ4は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル、置換されていてもよいフェニル及びハロゲンからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル及びハロゲンからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいフェニル基、或いは、ヒドロキシ及びスルホからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいナフチル基を表す）、Ｙ2は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ2を表す。ここで、Ｚ2はアルカリの作用によって脱離する基を表す。］
で示される反応染料を含有してなる反応染料混合物、並びに、該混合物を用いてセルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を含有する繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
前記一般式(Ｉ)及び（ＩＩ）において、Ｒ1及びＲ2で表される低級アルキル基としては、メチル基やエチル基が例示される。
一般式(Ｉ)及び（ＩＩ）において、Ｘ1及びＸ2で示されるハロゲンとしては、フロロ、クロロ等が例示される。又、Ｚ1及びＺ2で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等が例示されるが、特に硫酸エステル基、クロロが好ましい。
【００１１】
前記一般式(ＩＩ)においてＸ2が−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4である場合、Ｒ3及びＲ4で表されるアルキル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、置換されていてもよいフェニル及びスルファートの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を有するアルキル基が好ましい。
ここで、置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、ハロゲン、アルコキシ、スルホ、アルキル又はカルボキシで置換されていてもよいフェニルが例示される。
Ｒ3及びＲ4で表される置換基を有していてもよいアルキル基として特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファトエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及びβ−カルボキシエチル基などが挙げられる。
【００１２】
Ｒ3及びＲ4で表されるフェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ及びクロロの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニル基が好ましい。
Ｒ3及びＲ4で表されるフェニル基として特に好ましくは、フェニル基、２−、３−又は４−スルホフェニル基、２−、３−、又は４−クロロフェニル基、２−、３−又は４−メチルフェニル基、２−、３−又は４−メトキシフェニル基などが挙げられる。
【００１３】
Ｒ3及びＲ4で表されるナフチル基としては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれる置換基により置換されていてもよいナフチル基が好ましい。
Ｒ3及びＲ4で表されるナフチル基として特に好ましくは、１、２又は３個のスルホで置換された下記のものが挙げられる。
２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル基、１−、５−、６−、７−又は８−スルホナフチル基、５，７−、６，８−、４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、４，６，８−、２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチル基、１，５，７−、４，６，８−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基など。
これらのナフチル基のうち、６−スルホ−１−ナフチル基が特に好ましい。
【００１４】
前記一般式(Ｉ)で示される反応染料は、例えば特開昭５０−１７８号公報等に記載の方法に準じて製造することができ、一般式(ＩＩ)で示される反応染料は、例えば特開平５−１１７５３８号公報等に記載の方法に準じて製造することができる。
【００１５】
本発明において一般式(Ｉ)及び(ＩＩ)で示される反応染料は、遊離酸の形で又はそのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の形で存在し、特にナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩が好ましい。
これらの反応染料の混合割合は、一般式(II)で示される染料が、一般式(Ｉ)で示される染料の100重量部に対して、好ましくは１〜10000重量部であり、より好ましくは５〜5000重量部であり、更に好ましくは７〜2000重量部である。
反応染料の混合方法は特に限定されるものではなく、染料の粉体同士を混合してもよいし、染浴中で混合してもよい。
【００１６】
本発明の染料混合物は必要に応じて、例えば所望の色相を得るために、本発明の効果を損なわない範囲で他の反応染料と混合してもよい。かかる他の反応染料としては、例えば、β−スルファ−トエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフロロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフロロモノクロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基の群から選ばれる繊維反応性基の少なくとも１種を１つ以上有する染料を用いることができる。該染料としては、例えば、Sumifix 、Sumifix Supra、Remazol、Levafix、Procion、Cibacron、Basilen、Drimarene、Kayacion、Kayacelon Reactなどの冠称名で市販されている反応染料、更には、特開昭５６−９４８３号、特開昭５６−１５４８１号、特開昭５６−１１８９７６号、特開昭５６−１２８３８０号、特開昭５７−２３６５号、特開昭５７−８９６７９号、特開昭５７−１４３３６０号、特開昭５９−１５４５１号、特開昭５８−１９１７５５号、特開昭５９−９６１７４号、特開昭５９−１６１４６３号、特開昭６０−６７５４号、特開昭６０−１２３５５９号、特開昭６０−２２９９５７号、特開昭６０−２６０６５４号、特開昭６１−１２６１７５号、特開昭６１−１５５４６９号、特開昭６１−２２５２５６号、特開昭６３−７７９７４号、特開昭６３−２２５６６４号、特開平１−１８５３７０号、特開平３−７７０号、特開平５−２４７３６６号や特開平６−２８７４６３号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Reactive Blue 19やC.I.Reactive Black 5等が例示される。
【００１７】
本発明の反応染料混合物は、必要に応じ、無水芒硝や食塩などの無機塩、分散剤、粉塵飛散防止剤、ｐＨ安定剤、ポリ燐酸塩などの硬水軟化剤、その他の公知の染色助剤などを含有することができる。
【００１８】
本発明の反応染料混合物は、その形態において特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、液体状のいずれであってもよい。
【００１９】
本発明においてセルロース系繊維材料としては、例えば、木綿、リネン、麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコース人絹及びベンベルグなどの天然或いは再生セルロース繊維が例示される。又、セルロース系繊維を含有する繊維材料としては、例えば、木綿／ポリエステル混紡品、木綿／ナイロン混紡品、木綿／羊毛混紡品などが例示される。
【００２０】
本発明における染色方法としては、例えば、無水芒硝や食塩などの公知の無機中性塩及び、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、苛性カリウムや第三燐酸ソーダなどの公知の酸結合剤あるいは市販の合成アルカリと称される酸結合剤を単独に、或いは併用して染色する吸尽染色法等が例示される。
市販の合成アルカリ剤としては、エスポロン、フィクサロン、Alkafloなどの冠称名で市販されている合成アルカリ剤などが例示される。この際に用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量は、好ましくは１ｇ／Ｌ以上、100ｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは１ｇ／Ｌ以上、50ｇ／Ｌ以下である。又、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、又、常法により分割して投入してもよい。又、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤などの染色助剤を公知の方法で併用してもよい。
染色温度は通常４０〜９０℃であるが、好ましくは４０〜７０℃である。
又、本発明における染色方法として、無水芒硝や食塩などの公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染色するコールドバッチアップ染色法等も例示される。
該染色法を連続的に行なう場合、炭酸ソーダや重炭酸ソーダなどの公知の酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジング後、乾熱又は蒸熱により染色する（一浴パジング法）こともできるし、又、染料パジング後、無水芒硝や食塩などの公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色する（二浴パジング法）こともできる。
【００２１】
捺染法では、重炭酸ソ−ダなどの公知の酸結合剤を含む捺染ぺ−ストを印捺後、乾熱又は蒸熱により捺染する（一相捺染法）こともできるし、又、捺染ぺ−ストを印捺後、食塩などの無機中性塩及び苛性ソ−ダや硅酸ソ−ダなどの公知の酸結合剤を含む９０℃以上の高温溶液中に投入して捺染する（二相捺染法）こともできる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、ビルドアップ性や均染性、染色及び捺染の再現性の点で、実用上問題がない染色又は捺染が可能である。又、得られる染色物又は捺染物の各種堅牢性（耐光堅牢度、汗日光堅牢度、塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢度、洗濯堅牢度等）や経時安定性などが良好である。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例中、部及び％は重量部及び重量％である。
【００２４】
実施例１
綿編物100ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比１：１５、水温を６０℃にした。
遊離酸の形で表すと、下記式(１)
【００２５】
【化７】
(１)
【００２６】
で示される染料１００部と、遊離酸の形で表すと、下記式(２)
【００２７】
【化８】
(２)
【００２８】
で示される染料９００部を十分混合した。
得られた染料混合物の６kgを公知の方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６０℃に保った。その後、無水芒硝150ｋｇを公知の方法で浴中に投入し、この温度で２０分間綿編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ30ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間綿編物を処理し、染色を終了した。染色終了後、常法で洗浄して仕上げた。
得られた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い赤色であった。又、耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００２９】
実施例２
レーヨン繊維からなる編物100ｋｇを低浴比型液流染色装置にセットし、浴比１：６、水温を６５℃にした。遊離酸の形で表すと、下記式(３)
【００３０】
【化９】
(３)
【００３１】
で示される染料８５０部と、遊離酸の形で表すと下記式(４)
【００３２】
【化１０】
(４)
【００３３】
で示される染料１５０部を十分混合した。得られた染料混合物６ｋｇを公知の方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６５℃に保った。その後無水芒硝４０ｋｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ６ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一な濃い赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００３４】
実施例３
遊離酸の形で表すと、下記式(５)
【００３５】
【化１１】
(５)
【００３６】
で示される染料0．7ｋｇ及び遊離酸の形で表すと、下記式(６)
【００３７】
【化１２】
(６)
【００３８】
で示される染料6．3ｋｇを十分混合し、得られる染料混合物７ｋｇを公知の方法で溶解する。
得られる染料混合物の溶液を、チーズ状の綿糸100ｋｇをチーズ染色装置にセットし、例えば、浴比１：１０、水温を６５℃にした浴中に投入し、水温を６５℃に保ち、その後食塩50ｋｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で３０分間糸を処理し公知の方法で第三燐酸ソーダ１０kgを浴中に投入後、この温度で６０分間糸を染色し、得られる染色糸を常法で洗浄して仕上げると、耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯の各堅牢度並びに染色物の経時安定性の良好な、チ−ズの内外層での濃度差のない均一で濃い赤色の染色糸が得られる。
【００３９】
実施例４
綿繊維５０％、ポリエステル繊維５０％からなる混交編物200ｋｇを高圧型液流染色装置にセットし、浴比１：１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５とした。予め水に十分分散させた下記式(７)
【００４０】
【化１３】
(７)
【００４１】
で示される分散染料２ｋｇ、及び、分散剤スミポンＴＦ（住友化学社製）２ｋｇを浴中に投入し、その後４０分で１３０℃迄昇温し、この温度で４０分間ポリエステル側を染色した。次いで染液を排水し、その後給水し、浴比１：１０、水温を６０℃にした。
遊離酸の形で表すと、下記式(８)
【００４２】
【化１４】
（８）
【００４３】
で示される染料１００部と遊離酸の形で式(９)
【００４４】
【化１５】
(９)
【００４５】
で示される染料９００部を十分混合した。得られた染料混合物2．4ｋｇを公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を６０℃に保った。その後無水芒硝80ｋｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ30ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一な濃い赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００４６】
実施例５
遊離酸の形で表すと、下記式(１０)
【００４７】
【化１６】
（１０）
【００４８】
で示される染料４０部と、遊離酸の形で表すと、下記式(１１)
【００４９】
【化１７】
(１１)
【００５０】
で示される染料９６０部を十分混合し、得られる反応染料組成物３０ｇを熱水で溶解させ、さらに２５℃に冷却後、染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ml及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを公知の方法で添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、パジング後の木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄し乾燥して仕上げると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯堅牢度）及び染色物の経時安定性が良好な、均一で濃い赤色の織物が得られる。
【００５１】
実施例６
遊離酸の形で表すと、下記式(１２)
【００５２】
【化１８】
（１２）
【００５３】
で示される染料３００部に、遊離酸の形で表すと、下記式(１３)
【００５４】
【化１９】
(１３)
【００５５】
で示される染料７００部を十分混合する。得られた反応染料組成物２０ｇを熱水で溶解させ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇ、及び、炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染色物は均一な濃い赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００５６】
実施例７
綿編物100ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比１：１５、水温を５６℃にした。
遊離酸の形で表すと、下記式(１４)
【００５７】
【化２０】
（１４）
【００５８】
で示される染料１６０部、遊離酸の形で表すと、下記式(１５)
【００５９】
【化２１】
(１５)
【００６０】
で示される染料６４０部、及び、スルホン化度１１０％、平均縮合度１．８のメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩２００部を十分混合した。得られた染料混合物３kgを公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を５６℃に保った。その後無水芒硝５０kgを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソ−ダ１５kgを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は均一で鮮明な赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００６１】
実施例８
予め溶解させた遊離酸の形で表すと、下記式(１６)
【００６２】
【化２２】
(１６)
【００６３】
で示される染料0．6ｋｇ、及び、予め溶解させた遊離酸の形で表すと、下記式(１７)
【００６４】
【化２３】
(１７)
【００６５】
で示される染料５．４kgを、綿編物100ｋｇがセットされた液流染色装置（浴比１：１５、水温６０℃）の浴中に投入し、更に無水芒硝１５０ｋｇを２回に分けて投入後、この温度で２０分間編物を処理し、炭酸ソ−ダ３０kgを３回に分けて浴中に投入し、６０℃で６０分間編物を染色し、常法で洗浄して仕上げた。
得られた染色物は、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯）及び染色物の経時安定性が良好であり、斑のない均一で濃い赤色であった。
【００６６】
実施例９
遊離酸の形で表すと、下記式(１８)
【００６７】
【化２４】
(１８)
【００６８】
で示される染料２００部、及び、遊離酸の形で表すと、下記式(１９)
【００６９】
【化２５】
(１９)
【００７０】
で示される染料８００部を十分混合し、次いで、該染料混合物５kgとRemazol Yellow3R-SN（DyStar社製品）１kgとSumifix Brilliant Blue R special（住友化学社製品）３kgを公知の方法で溶解し、
チーズ状の綿糸５０kgをチーズ染色装置にセットした浴（浴比１：１０、水温５８℃）中に投入し、水温を５８℃に保ち、次いで無水芒硝４０kgを投入後、５８℃で３０分間糸を処理し、第三燐酸ソーダ５kgを投入し、この温度で６０分間糸を染色し、常法で洗浄して仕上げると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯）及び染色物の経時安定性の良好な、チ−ズの内外層での濃度差のない均一でくすんだ濃い紫色の染色糸が得られる。
【００７１】
実施例１０
遊離酸の形で表すと、下記式(２０)
【００７２】
【化２６】
（２０）
【００７３】
で示される染料１５０部に、遊離酸の形で表すと、下記式(２１)
【００７４】
【化２７】
(２１)
【００７５】
で示される染料８５０部を十分混合して得られる反応染料２０ｇと、遊離酸の形で表すと、下記式(２２)
【００７６】
【化２８】
(２２)
【００７７】
で示される黄色染料２０ｇと、遊離酸の形で表すと、下記式(２３)
【００７８】
【化２９】
(２３)
【００７９】
で示される青色染料１０ｇを熱水で溶解させ、さらに２５℃に冷却した染料溶液にアルギン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇ及び炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、次いでパジングされた織物を１２０℃で２分間乾燥し、更に１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯堅牢度）及び染色物の経時安定性が良好な、均一で茶色の染色物が得られる。
【００８０】
実施例１１
遊離酸の形で表すと、下記式(２４)
【００８１】
【化３０】
（２４）
【００８２】
で示される染料２００部に、遊離酸の形で(２５)
【００８３】
【化３１】
(２５)
【００８４】
で示される染料８００部を十分混合して得られる染料組成物５０ｇを熱水で溶解させ、次いで２５℃に冷却した染料溶液に無水芒硝３０ｇ及び３２．５％苛性ソーダ水溶液１８mlを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄し乾燥すると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯堅牢度）及び染色物の経時安定性が良好な、均一な濃い赤色の染色物が得られる。
【００８５】
実施例１２
遊離酸の形で式(２６)
【００８６】
【化３２】
（２６）
【００８７】
で示される染料１００部に、遊離酸の形で式(２７)
【００８８】
【化３３】
(２７)
【００８９】
で示される染料９００部を加えて充分混合した。得られた染料組成物を用いて下記処方の捺染糊を作成した。
【００９０】
得られた捺染糊を通常の方法で４０番手木綿ブロードに印捺後、１００℃で５分間スチ−ミング処理を行った。ついで水洗、湯洗、ソ−ピング、湯洗、水洗、乾燥して仕上げた。得られた木綿ブロードは均一な濃い赤色であった。
得られた捺染物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯の各堅牢度、並びに捺染物の経時安定性はいずれも良好であった。
【発明の属する技術分野】
本発明は反応染料混合物に関し、詳しくは、セルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を含有する繊維材料を赤色系に染色又は捺染し得る反応染料混合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、上記の繊維材料を赤色に染色又は捺染するための反応染料として、アゾ系の染料が多用されている。
一方、赤色反応染料は鮮明な色相であること、ビルドアップ性や染色又は捺染の再現性が優れていること、均染性及び洗浄性に優れていることが望まれており、更に得られた染色物及び捺染物の堅牢性（耐光堅牢度、汗日光堅牢度、塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢度、洗濯堅牢度など）や経時安定性が優れていることが要求される。
【０００３】
しかしながら、各種染色又は捺染法において従来の赤色系反応染料を用いると、ビルドアップ性や再現性が良好で均一且つ色濃度の高い染色物又は捺染物を得ることが困難であること、鮮明な色相の染色物又は捺染物が得られないこ、染色物又は捺染物の堅牢性や洗浄性が不十分であること、染色物又は捺染物の経時安定性が不十分であることなどの種々の問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、各種染色及び捺染法において、ビルドアップ性、染色再現性、均染性及び洗浄性に優れ、且つ、各種堅牢度及び染色物又は捺染物の経時安定性が良好で鮮明な赤色の染色物及び捺染物を与える染料を提供すべく鋭意検討した結果、２種の反応染料からなる特定の染料混合物がその目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、遊離酸の形で表すと、下記一般式(Ｉ)
【０００６】
【化５】
【０００７】
（式中、Ｒ1は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ1はハロゲン原子を表し、Ｙ1は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ1を表す。ここで、Ｚ1はアルカリの作用によって脱離する基を表す。）
で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと、下記一般式(ＩＩ)
【０００８】
【化６】
【０００９】
［式中、Ｒ2は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ2はハロゲン原子、モルホリノ基、ピペリジノ基又は−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4基を表し（Ｒ3及びＲ4は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル、置換されていてもよいフェニル及びハロゲンからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル及びハロゲンからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいフェニル基、或いは、ヒドロキシ及びスルホからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいナフチル基を表す）、Ｙ2は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ2を表す。ここで、Ｚ2はアルカリの作用によって脱離する基を表す。］
で示される反応染料を含有してなる反応染料混合物、並びに、該混合物を用いてセルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を含有する繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
前記一般式(Ｉ)及び（ＩＩ）において、Ｒ1及びＲ2で表される低級アルキル基としては、メチル基やエチル基が例示される。
一般式(Ｉ)及び（ＩＩ）において、Ｘ1及びＸ2で示されるハロゲンとしては、フロロ、クロロ等が例示される。又、Ｚ1及びＺ2で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等が例示されるが、特に硫酸エステル基、クロロが好ましい。
【００１１】
前記一般式(ＩＩ)においてＸ2が−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4である場合、Ｒ3及びＲ4で表されるアルキル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、置換されていてもよいフェニル及びスルファートの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を有するアルキル基が好ましい。
ここで、置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、ハロゲン、アルコキシ、スルホ、アルキル又はカルボキシで置換されていてもよいフェニルが例示される。
Ｒ3及びＲ4で表される置換基を有していてもよいアルキル基として特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファトエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及びβ−カルボキシエチル基などが挙げられる。
【００１２】
Ｒ3及びＲ4で表されるフェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ及びクロロの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニル基が好ましい。
Ｒ3及びＲ4で表されるフェニル基として特に好ましくは、フェニル基、２−、３−又は４−スルホフェニル基、２−、３−、又は４−クロロフェニル基、２−、３−又は４−メチルフェニル基、２−、３−又は４−メトキシフェニル基などが挙げられる。
【００１３】
Ｒ3及びＲ4で表されるナフチル基としては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれる置換基により置換されていてもよいナフチル基が好ましい。
Ｒ3及びＲ4で表されるナフチル基として特に好ましくは、１、２又は３個のスルホで置換された下記のものが挙げられる。
２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル基、１−、５−、６−、７−又は８−スルホナフチル基、５，７−、６，８−、４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、４，６，８−、２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチル基、１，５，７−、４，６，８−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基など。
これらのナフチル基のうち、６−スルホ−１−ナフチル基が特に好ましい。
【００１４】
前記一般式(Ｉ)で示される反応染料は、例えば特開昭５０−１７８号公報等に記載の方法に準じて製造することができ、一般式(ＩＩ)で示される反応染料は、例えば特開平５−１１７５３８号公報等に記載の方法に準じて製造することができる。
【００１５】
本発明において一般式(Ｉ)及び(ＩＩ)で示される反応染料は、遊離酸の形で又はそのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の形で存在し、特にナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩が好ましい。
これらの反応染料の混合割合は、一般式(II)で示される染料が、一般式(Ｉ)で示される染料の100重量部に対して、好ましくは１〜10000重量部であり、より好ましくは５〜5000重量部であり、更に好ましくは７〜2000重量部である。
反応染料の混合方法は特に限定されるものではなく、染料の粉体同士を混合してもよいし、染浴中で混合してもよい。
【００１６】
本発明の染料混合物は必要に応じて、例えば所望の色相を得るために、本発明の効果を損なわない範囲で他の反応染料と混合してもよい。かかる他の反応染料としては、例えば、β−スルファ−トエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフロロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフロロモノクロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基の群から選ばれる繊維反応性基の少なくとも１種を１つ以上有する染料を用いることができる。該染料としては、例えば、Sumifix 、Sumifix Supra、Remazol、Levafix、Procion、Cibacron、Basilen、Drimarene、Kayacion、Kayacelon Reactなどの冠称名で市販されている反応染料、更には、特開昭５６−９４８３号、特開昭５６−１５４８１号、特開昭５６−１１８９７６号、特開昭５６−１２８３８０号、特開昭５７−２３６５号、特開昭５７−８９６７９号、特開昭５７−１４３３６０号、特開昭５９−１５４５１号、特開昭５８−１９１７５５号、特開昭５９−９６１７４号、特開昭５９−１６１４６３号、特開昭６０−６７５４号、特開昭６０−１２３５５９号、特開昭６０−２２９９５７号、特開昭６０−２６０６５４号、特開昭６１−１２６１７５号、特開昭６１−１５５４６９号、特開昭６１−２２５２５６号、特開昭６３−７７９７４号、特開昭６３−２２５６６４号、特開平１−１８５３７０号、特開平３−７７０号、特開平５−２４７３６６号や特開平６−２８７４６３号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Reactive Blue 19やC.I.Reactive Black 5等が例示される。
【００１７】
本発明の反応染料混合物は、必要に応じ、無水芒硝や食塩などの無機塩、分散剤、粉塵飛散防止剤、ｐＨ安定剤、ポリ燐酸塩などの硬水軟化剤、その他の公知の染色助剤などを含有することができる。
【００１８】
本発明の反応染料混合物は、その形態において特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、液体状のいずれであってもよい。
【００１９】
本発明においてセルロース系繊維材料としては、例えば、木綿、リネン、麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコース人絹及びベンベルグなどの天然或いは再生セルロース繊維が例示される。又、セルロース系繊維を含有する繊維材料としては、例えば、木綿／ポリエステル混紡品、木綿／ナイロン混紡品、木綿／羊毛混紡品などが例示される。
【００２０】
本発明における染色方法としては、例えば、無水芒硝や食塩などの公知の無機中性塩及び、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、苛性カリウムや第三燐酸ソーダなどの公知の酸結合剤あるいは市販の合成アルカリと称される酸結合剤を単独に、或いは併用して染色する吸尽染色法等が例示される。
市販の合成アルカリ剤としては、エスポロン、フィクサロン、Alkafloなどの冠称名で市販されている合成アルカリ剤などが例示される。この際に用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量は、好ましくは１ｇ／Ｌ以上、100ｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは１ｇ／Ｌ以上、50ｇ／Ｌ以下である。又、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、又、常法により分割して投入してもよい。又、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤などの染色助剤を公知の方法で併用してもよい。
染色温度は通常４０〜９０℃であるが、好ましくは４０〜７０℃である。
又、本発明における染色方法として、無水芒硝や食塩などの公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染色するコールドバッチアップ染色法等も例示される。
該染色法を連続的に行なう場合、炭酸ソーダや重炭酸ソーダなどの公知の酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジング後、乾熱又は蒸熱により染色する（一浴パジング法）こともできるし、又、染料パジング後、無水芒硝や食塩などの公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色する（二浴パジング法）こともできる。
【００２１】
捺染法では、重炭酸ソ−ダなどの公知の酸結合剤を含む捺染ぺ−ストを印捺後、乾熱又は蒸熱により捺染する（一相捺染法）こともできるし、又、捺染ぺ−ストを印捺後、食塩などの無機中性塩及び苛性ソ−ダや硅酸ソ−ダなどの公知の酸結合剤を含む９０℃以上の高温溶液中に投入して捺染する（二相捺染法）こともできる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、ビルドアップ性や均染性、染色及び捺染の再現性の点で、実用上問題がない染色又は捺染が可能である。又、得られる染色物又は捺染物の各種堅牢性（耐光堅牢度、汗日光堅牢度、塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢度、洗濯堅牢度等）や経時安定性などが良好である。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例中、部及び％は重量部及び重量％である。
【００２４】
実施例１
綿編物100ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比１：１５、水温を６０℃にした。
遊離酸の形で表すと、下記式(１)
【００２５】
【化７】
【００２６】
で示される染料１００部と、遊離酸の形で表すと、下記式(２)
【００２７】
【化８】
【００２８】
で示される染料９００部を十分混合した。
得られた染料混合物の６kgを公知の方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６０℃に保った。その後、無水芒硝150ｋｇを公知の方法で浴中に投入し、この温度で２０分間綿編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ30ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間綿編物を処理し、染色を終了した。染色終了後、常法で洗浄して仕上げた。
得られた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い赤色であった。又、耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００２９】
実施例２
レーヨン繊維からなる編物100ｋｇを低浴比型液流染色装置にセットし、浴比１：６、水温を６５℃にした。遊離酸の形で表すと、下記式(３)
【００３０】
【化９】
【００３１】
で示される染料８５０部と、遊離酸の形で表すと下記式(４)
【００３２】
【化１０】
【００３３】
で示される染料１５０部を十分混合した。得られた染料混合物６ｋｇを公知の方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６５℃に保った。その後無水芒硝４０ｋｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ６ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一な濃い赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００３４】
実施例３
遊離酸の形で表すと、下記式(５)
【００３５】
【化１１】
【００３６】
で示される染料0．7ｋｇ及び遊離酸の形で表すと、下記式(６)
【００３７】
【化１２】
【００３８】
で示される染料6．3ｋｇを十分混合し、得られる染料混合物７ｋｇを公知の方法で溶解する。
得られる染料混合物の溶液を、チーズ状の綿糸100ｋｇをチーズ染色装置にセットし、例えば、浴比１：１０、水温を６５℃にした浴中に投入し、水温を６５℃に保ち、その後食塩50ｋｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で３０分間糸を処理し公知の方法で第三燐酸ソーダ１０kgを浴中に投入後、この温度で６０分間糸を染色し、得られる染色糸を常法で洗浄して仕上げると、耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯の各堅牢度並びに染色物の経時安定性の良好な、チ−ズの内外層での濃度差のない均一で濃い赤色の染色糸が得られる。
【００３９】
実施例４
綿繊維５０％、ポリエステル繊維５０％からなる混交編物200ｋｇを高圧型液流染色装置にセットし、浴比１：１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５とした。予め水に十分分散させた下記式(７)
【００４０】
【化１３】
【００４１】
で示される分散染料２ｋｇ、及び、分散剤スミポンＴＦ（住友化学社製）２ｋｇを浴中に投入し、その後４０分で１３０℃迄昇温し、この温度で４０分間ポリエステル側を染色した。次いで染液を排水し、その後給水し、浴比１：１０、水温を６０℃にした。
遊離酸の形で表すと、下記式(８)
【００４２】
【化１４】
【００４３】
で示される染料１００部と遊離酸の形で式(９)
【００４４】
【化１５】
【００４５】
で示される染料９００部を十分混合した。得られた染料混合物2．4ｋｇを公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を６０℃に保った。その後無水芒硝80ｋｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ30ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一な濃い赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００４６】
実施例５
遊離酸の形で表すと、下記式(１０)
【００４７】
【化１６】
【００４８】
で示される染料４０部と、遊離酸の形で表すと、下記式(１１)
【００４９】
【化１７】
【００５０】
で示される染料９６０部を十分混合し、得られる反応染料組成物３０ｇを熱水で溶解させ、さらに２５℃に冷却後、染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ml及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを公知の方法で添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、パジング後の木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄し乾燥して仕上げると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯堅牢度）及び染色物の経時安定性が良好な、均一で濃い赤色の織物が得られる。
【００５１】
実施例６
遊離酸の形で表すと、下記式(１２)
【００５２】
【化１８】
【００５３】
で示される染料３００部に、遊離酸の形で表すと、下記式(１３)
【００５４】
【化１９】
【００５５】
で示される染料７００部を十分混合する。得られた反応染料組成物２０ｇを熱水で溶解させ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇ、及び、炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染色物は均一な濃い赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００５６】
実施例７
綿編物100ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比１：１５、水温を５６℃にした。
遊離酸の形で表すと、下記式(１４)
【００５７】
【化２０】
【００５８】
で示される染料１６０部、遊離酸の形で表すと、下記式(１５)
【００５９】
【化２１】
【００６０】
で示される染料６４０部、及び、スルホン化度１１０％、平均縮合度１．８のメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩２００部を十分混合した。得られた染料混合物３kgを公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を５６℃に保った。その後無水芒硝５０kgを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソ−ダ１５kgを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は均一で鮮明な赤色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。
【００６１】
実施例８
予め溶解させた遊離酸の形で表すと、下記式(１６)
【００６２】
【化２２】
【００６３】
で示される染料0．6ｋｇ、及び、予め溶解させた遊離酸の形で表すと、下記式(１７)
【００６４】
【化２３】
【００６５】
で示される染料５．４kgを、綿編物100ｋｇがセットされた液流染色装置（浴比１：１５、水温６０℃）の浴中に投入し、更に無水芒硝１５０ｋｇを２回に分けて投入後、この温度で２０分間編物を処理し、炭酸ソ−ダ３０kgを３回に分けて浴中に投入し、６０℃で６０分間編物を染色し、常法で洗浄して仕上げた。
得られた染色物は、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯）及び染色物の経時安定性が良好であり、斑のない均一で濃い赤色であった。
【００６６】
実施例９
遊離酸の形で表すと、下記式(１８)
【００６７】
【化２４】
【００６８】
で示される染料２００部、及び、遊離酸の形で表すと、下記式(１９)
【００６９】
【化２５】
【００７０】
で示される染料８００部を十分混合し、次いで、該染料混合物５kgとRemazol Yellow3R-SN（DyStar社製品）１kgとSumifix Brilliant Blue R special（住友化学社製品）３kgを公知の方法で溶解し、
チーズ状の綿糸５０kgをチーズ染色装置にセットした浴（浴比１：１０、水温５８℃）中に投入し、水温を５８℃に保ち、次いで無水芒硝４０kgを投入後、５８℃で３０分間糸を処理し、第三燐酸ソーダ５kgを投入し、この温度で６０分間糸を染色し、常法で洗浄して仕上げると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯）及び染色物の経時安定性の良好な、チ−ズの内外層での濃度差のない均一でくすんだ濃い紫色の染色糸が得られる。
【００７１】
実施例１０
遊離酸の形で表すと、下記式(２０)
【００７２】
【化２６】
【００７３】
で示される染料１５０部に、遊離酸の形で表すと、下記式(２１)
【００７４】
【化２７】
【００７５】
で示される染料８５０部を十分混合して得られる反応染料２０ｇと、遊離酸の形で表すと、下記式(２２)
【００７６】
【化２８】
【００７７】
で示される黄色染料２０ｇと、遊離酸の形で表すと、下記式(２３)
【００７８】
【化２９】
【００７９】
で示される青色染料１０ｇを熱水で溶解させ、さらに２５℃に冷却した染料溶液にアルギン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇ及び炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、次いでパジングされた織物を１２０℃で２分間乾燥し、更に１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯堅牢度）及び染色物の経時安定性が良好な、均一で茶色の染色物が得られる。
【００８０】
実施例１１
遊離酸の形で表すと、下記式(２４)
【００８１】
【化３０】
【００８２】
で示される染料２００部に、遊離酸の形で(２５)
【００８３】
【化３１】
【００８４】
で示される染料８００部を十分混合して得られる染料組成物５０ｇを熱水で溶解させ、次いで２５℃に冷却した染料溶液に無水芒硝３０ｇ及び３２．５％苛性ソーダ水溶液１８mlを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄し乾燥すると、各種堅牢性（耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯堅牢度）及び染色物の経時安定性が良好な、均一な濃い赤色の染色物が得られる。
【００８５】
実施例１２
遊離酸の形で式(２６)
【００８６】
【化３２】
【００８７】
で示される染料１００部に、遊離酸の形で式(２７)
【００８８】
【化３３】
【００８９】
で示される染料９００部を加えて充分混合した。得られた染料組成物を用いて下記処方の捺染糊を作成した。
【００９０】
得られた捺染物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素及び洗濯の各堅牢度、並びに捺染物の経時安定性はいずれも良好であった。
Claims (5)
- 遊離酸の形で表すと、下記一般式(Ｉ)
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｘ1はハロゲン原子を表し、Ｙ1は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ1を表す。ここで、Ｚ1はアルカリの作用によって脱離する基を表す。）
で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと、下記一般式(ＩＩ)
［式中、Ｒ2は水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｘ2はハロゲン原子、モルホリノ基、ピペリジノ基又は−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4基を表し（Ｒ3及びＲ4は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル、置換されていてもよいフェニル及びハロゲンからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル及びハロゲンからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいフェニル基、或いは、ヒドロキシ及びスルホからなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいナフチル基を表す）、Ｙ2は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ2を表す。ここで、Ｚ2はアルカリの作用によって脱離する基を表す。］
で示される反応染料を含有してなる反応染料混合物。 - 一般式(ＩＩ)で示される染料が、一般式(Ｉ)で示される染料の100重量部に対して１〜10000重量部含有される請求項１に記載の混合物。
- 一般式(Ｉ)で示される染料が、遊離酸の形で表すと、下記式(III)
（式中、Ｙ1は前記の意味を表す。）
で示される染料である請求項１又は２に記載の混合物。 - 一般式(ＩＩ)で示される染料が、遊離酸の形で表すと、下記式(ＩＶ)
（式中、Ｘ3は塩素原子又はモルホリノ基を表し、Ｙ2は前記の意味を表す。）で示される染料である請求項１〜３のいずれかに記載の混合物。 - 請求項１〜４のいずれかに記載の混合物を用いてセルロ−ス系繊維材料又はセルロ−ス系繊維を含有する繊維材料を染色又は捺染する方法。
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