KR100686965B1 - 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 - Google Patents

반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100686965B1
KR100686965B1 KR1020060034465A KR20060034465A KR100686965B1 KR 100686965 B1 KR100686965 B1 KR 100686965B1 KR 1020060034465 A KR1020060034465 A KR 1020060034465A KR 20060034465 A KR20060034465 A KR 20060034465A KR 100686965 B1 KR100686965 B1 KR 100686965B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
fiber
dye
independently
Prior art date
Application number
KR1020060034465A
Other languages
English (en)
Inventor
조성용
윤우진
서만진
Original Assignee
(주)경인양행
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)경인양행 filed Critical (주)경인양행
Priority to KR1020060034465A priority Critical patent/KR100686965B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100686965B1 publication Critical patent/KR100686965B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0047—Mixtures of two or more reactive azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/028—Material containing basic nitrogen using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D06P3/663—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes reactive group directly attached to heterocyclic group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

본 발명은 각각 하기 화학식 1의 하나 이상의 화합물과 화학식 2의 하나의 이상의 화합물의 혼합물로 이루어진 섬유 반응성 적색 염료를 제공한다:
Figure 112006026404815-pat00001
(1)
Figure 112006026404815-pat00002
(2)
상기 식에서, R1, R2, R3, D1 및 Z1은 명세서에 기재한 바와 같다.
본 발명에 따른 혼합물은 질소 또는 하이드록시기를 함유하는 섬유재로, 특히, 셀룰로오즈 섬유재료를 염색 및 날염시키는데 유용하며, 흡/고착률이 우수하고, 반복된 세탁 및 염소수에 대한 견뢰도가 탁월한 장점이 있다.

Description

반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 {Fiber-Reactive Dyestuffs and Methods for Dyeing Fiber Using the Same}
도 1 및 2는 실험예 1에서 본 발명에 따른 염료 혼합물과 상용화된 반응성 적색염료들과의 염색력 및 견뢰도를 비교한 그래프들이다.
본 발명은 반응성 적색 염료 혼합물 및 그 용도에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 적색을 구현하는데 있어서 종래의 염료들에 비하여 색상이 선명하고, 습윤 및 염소수 견뢰도가 우수하며, 특히 셀룰로오즈 섬유를 염색하는데 유용한 반응성 적색 염료 혼합물 및 그 용도에 관한 것이다.
기존의 반응성 적색 염료로는 C.I. 리엑티브 레드 195(C.I. Reactive Red 195)와 같은 이종이관능계 화합물 등이 주로 사용되었다. 그런데, 상기 염료은 심색 구현시 충분한 직접성을 나타내지 못하여, 염색 후 미고착 염료가 과축적되어 견뢰도가 저하되는 문제가 있었다.
이에, 미국특허 제4,485,041호 및 제6,090,164호에서는 직접성을 부여하기 위하여 하기 화합물(이하에서는, 때때로 '화학식 31'의 화합물로 칭하기도 함)을 제시하고 있다.
Figure 112006026404815-pat00003
그러나, 상기의 염료는 염소수 및 산화표백 견뢰도가 낮으므로, 보다 우수한 염료의 개발의 요망되고 있는 실정이다.
따라서, 본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 일거에 해결하는 것을 목적으로 하고 있다.
즉, 본 발명의 목적은, 높은 고정율과 높은 섬유-염료 결합 안정성을 가지면서, 동시에 섬유에 고정되지 못한 염료가 용이하게 세척될 수 있으며, 산화표백 및 수분에 대한 견뢰도 등이 우수한 반응성 염료를 제공하는 것이다.
본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험들을 계속한 끝에, 이후 설명하는 새로운 반응성 염료 혼합물들이, 종래의 이종이관능계 화합물에 비해, 염색시 습윤세탁 및 염소 견뢰도가 우수할 뿐 아니라 축적성(build-up)이 우수하고, 우수한 흡·고착으로 잔액이 별로 남지 않으므로 폐수처리에 많은 노력을 기할 필요가 없는 등, 상기 언급된 목적을 대부분 해결할 수 있다는 것을 확인하고, 본 발 명을 완성하기에 이르렀다.
이러한 목적에 따른 본 발명의 섬유 반응성 적색 염료 혼합물은 하기 화학식 1의 구조를 가진 하나 이상의 화합물과 하기 화학식 2의 구조를 가진 하나 이상의 화합물의 혼합물로 구성되어 있다.
Figure 112006026404815-pat00004
(1)
상기 식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 설폰산이고;
Z1은 비닐기 또는 일반식 -CH2-CH2-Q기로서; 여기서 Q 는 알카리 조건하에서 제거될 수 있는 리빙 그룹이고, 예를 들면 -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1~C4알킬 또는 -OSO2N(C1~C4알킬) 등이 될 수 있으며, 바람직하게는 -OSO3H이다.
Figure 112006026404815-pat00005
(2)
상기 식에서,
R4는 수소, 메틸, 2-하이드록시에틸아민, -NHCONH2, 또는 -NHCOT 이고; 여기서, T 는 메틸, 에틸, -CH2CH2COOH 또는 -CH=CHCOOH이고;
D1은 하기 화학식 3의 치환체이며;
Figure 112006026404815-pat00006
(3)
상기식에서,
Z2은 Z1과 그 정의가 동일하고;
R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카복시 또는 설폰산이고;
R7은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이며;
R3는 하기 화학식 4 내지 6 중에서 선택되는 치환체이며;
Figure 112006026404815-pat00007
(4)
Figure 112006026404815-pat00008
(5)
Figure 112006026404815-pat00009
(6)
상기 식에서,
R8은 수소 또는 메틸이고;
R9은 독립적으로 R4와 화학적 정의가 동일하고;
D2는 독립적으로 D1과 화학적 정의가 동일하고;
R10은 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이며;
R11은 페닐또는 C1~C6의 치환되거나 치환되지 않은 알킬그룹이며;
Z3 및 Z4는 서로 독립적으로 Z1과 화학적 정의가 동일하며;
A1은 페닐, -C6H4-CONH-(CH2)r-, -C6H4-SONH-(CH2)r-, -CH2CH2-, 또는 -CH2CH2-O-CH2CH2- 이고, 여기서, r 은 1 내지 6의 정수이며;
X1 및 X2는 서로 독립적으로 할로겐, N-헤테로시클, 또는 아미노 치환체이다.
상기 X1 및 X2에서, 할로겐의 바람직한 예로는 불소와 염소를 들 수 있고, 상 기 N-헤테로시클로 바람직한 예로는 몰폴린, 티오몰폴린, 피페라진, 피페리딘 라디칼 등을 들 수 있다.
또한, 상기 아미노 치환체의 바람직한 예는 알킬아미노를 들 수 있고, 그러한 알킬아미노의 예로는 치환되지 않거나 알킬잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 황으로 치환된 N-모노-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노 또는 N,N-디-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노 등을 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 7의 치환체를 들 수 있다.
Figure 112006026404815-pat00010
(7)
상기 식에서,
R12는 R10과 화학적 정의가 동일하고;
Z4는 Z3와 화학적 정의가 동일하며;
A2는 A1과 화학적 정의가 동일하다.
상기 화학식 2의 화합물은 모노 아조환이 1 개 또는 2 개가 포함되는 화합물로서, 바람직하게는 하기 화학식 8 내지 화학식 10의 화합물로부터 선택될 수 있다.
Figure 112006026404815-pat00011
(8)
Figure 112006026404815-pat00012
(9)
Figure 112006026404815-pat00013
(10)
상기 화학식 8 내지 10에 있어서,
R13, R14, R15, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이고;
R16 및 R20는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 설폰산이고;
R21은 R4와 그 정의가 동일하고;
Z5 내지 Z7은 서로 독립적으로 Z1과 그 정의가 동일하다.
본 발명에 따른 반응성 염료 혼합물은, 화학식 1의 염료 성분 10 내지 90 중량%, 화학식 2의 염료 성분 10 내지 90 중량%의 비율로 혼합되어 있는 것이 바람직 하다. 특히 화학식 1의 염료 성분 30 내지 90 중량%, 화학식 2의 염료 성분 10 내지 70 중량%를 포함하는 것으로 혼합되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 화학식 1의 염료 성분이 너무 적으면 산화표백 (oxiditive bleaching) 견뢰도 및 상대 염색강도에 문제점이 있고, 반대로 화학식 2의 염료 성분이 너무 적으면 일광견뢰도 및 수세견뢰도의 문제점이 있다.
본 발명에 따른 반응성 염료 혼합물은, 종래의 이종이관능계 화합물 및 비닐설폰계 화합물에 비해 염색시 높은 재현성, 우수한 고착 능력 및 우수한 견뢰도를 가진다.
상기 화학식 2의 화합물은 이미 공지된 물질로서 알려진 방법으로 제조할 수 있고, 화학식 1의 염료 성분을 제조하는 방법을 예시적으로 설명하면 다음과 같다.
먼저 화학식 1의 염료 성분을 제조하기 위한 대표적인 반응물질을 예시적으로 나타내면 하기 화학식 11 내지 16과 같다.
Figure 112006026404815-pat00014
(11)
Figure 112006026404815-pat00015
(12)
Figure 112006026404815-pat00016
(13)
Figure 112006026404815-pat00017
(14)
Figure 112006026404815-pat00018
(15)
Figure 112006026404815-pat00019
(16)
상기 화학식 11 내지 16 에서, R1, R2, Y1 등은 별도의 설명이 없는 한, 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다.
상기 화학식 1의 화합물의 제조방법은 각각 하기 세 가지 방법을 바람직한 예로 들 수 있다.
화학식 1의 화합물을 제조하는 방법(A)은,
(A-ⅰ) 화학식 11의 화합물과 2,4,6-트리클로로-s-트라아진과 축합반응시켜 화학식 4의 화합물을 제조하는 단계;
(A-ⅱ) 화학식 12의 화합물을 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산과 축합반응시켜 화학식 13의 화합물을 제조하는 단계; 및
(A-ⅲ) 화학식 14의 화합물을 이미 알려진 방법으로 디아조화 한 후, 화학식 5의 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조하는 단계로 구성될 수 있다.
화학식 1의 화합물을 제조하는 두번째 방법(B)은,
(B-ⅰ) 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산과 2,4,6-트리클로로-s-트라아진을 축합반응시킨 화합물에 화학식 14의 디아조화물과 커플링하여 화학식 15의 화합물을 제조하는 단계;
(B-ⅱ) 화학식 15의 화합물을 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산과 축합반응시켜 화학식 16의 화합물을 제조하는 단계; 및
(B-ⅲ) 2-아미노나프탈렌-1-설폰산을 디아조화한 후, 화학식 16 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조하는 단계로 구성될 수 있다.
화학식 1의 화합물을 제조하는 세번째 방법(C)은,
(C-ⅰ) 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산과 2,4,6-트리클로로-s-트라아진을 축합반응시킨 화합물에 화학식 14의 디아조화물과 커플링하여 화학식 7의 화합물을 제조하는 단계; 및
(C-ⅱ) 화학식 15의 화합물을 화학식 3의 화합물과 축합반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조하는 단계로 구성될 수 있다.
상기 (A-ⅰ), (B-ⅰ) 및 (C-ⅰ) 단계에서의 축합반응은 유기 매체, 수성 매체 또는 수성-유기 매체 중에서 수행할 수 있으며, 바람직한 예로는 수성 매체 중에서 산-결합제의 존재하에서 수행한다. 상기 산-결합제의 바람직한 예로는, 알칼리금속의 카보네이트, 비카보네이트, 히드록시드, 알칼리토금속의 카보네이트, 비카보네이트, 히드록시드, 알칼리금속 아세테이트, 이 중에서 선택된 2 이상의 혼합물, 및 3급 아민 등을 들 수 있다. 상기 알칼리금속 및 알칼리토금속의 바람직한 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘 등을 들 수 있으며, 상기 3급 아민의 바람직한 예로는 피리딘, 트리에틸아민, 퀴놀린 등을 들 수 있다. 1차 축합반응은 -10 ~ 40℃에서 수행하며, 더욱 바람직하게는 0 ~ 10℃ 및 pH 1.0 ~ 9.0에서 수행한다.
상기 (A-ⅱ), (B-ⅱ) 및 (C-ⅱ) 단계에서의 축합반응은 (A-ⅰ), (B-ⅰ) 및 (C-ⅰ) 단계에서의 축합반응과 마찬가지로, 유기 매체, 수성 매체 또는 수성-유기 매체 중에서 수행할 수 있고, 바람직한 예로는 수성 매체 중에서 산-결합제의 존재하에서 10 ~ 70℃ 및 pH 2.0 ~ 9.0에서 수행하며, 더욱 바람직하게는 20 ~ 60℃ 및 pH 2.0 ~ 8.0에서 수행할 수 있다.
이상 설명한 방법 이외에 화학식 1의 염료 화합물을 제조하는 다양한 방법들이 가능하며, 이에 대한 별도의 설명이 없더라도, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 설명된 방법을 통해 그러한 방법들을 충분히 제조 가능하다.
본 발명에 따른 하나 이상의 화학식 1의 화합물 및 하나 이상의 화학식 2의 화합물의 혼합물은, 종래의 이종이관능계 화합물 및 비닐설폰계 화합물에 비해 높은 재현성, 우수한 고착 능력 및 매우 우수한 축적성(build up) 능력 등을 가진다.
본 발명은 또한 섬유 반응성 염료 혼합물을 사용한 셀룰로우즈 섬유재료의 염색방법을 제공한다.
본 발명에 따른 섬유 반응성 염료 혼합물은 모든 유형의 셀룰로우즈 섬유재료를 염색하거나 날염하는 염료로서 적합하다. 이러한 셀룰로우즈 섬유재료로는, 예를 들어, 면, 아마, 대마 등의 천연 셀룰로우즈 섬유, 펄프 및 재생 셀룰로우즈 등이 있으며, 특히, 면의 염색에 적합하다. 또한 본 발명에 따른 염료 혼합물은 셀룰로우즈 혼방직물, 예를 들어, 면/폴리에스테르, 면/나일론 혼방직물 등을 염색 또는 날염하는데도 적합하다.
염료액 중, 섬유 반응성 염료 혼합물의 양은 목적하는 착색도에 따라 변화될 수 있는 바, 예를 들어, 염색할 직물을 기준으로, 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게 0.01 내지 6 중량%으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 섬유 반응성 염료 혼합물은 특히 흡착법(exhaustion method)에 의한 염색에 적합하다.
흡착법에 의한 염색은, 일반적으로 수성 매질 중에서, 염료 대비 물의 중량비가 1 : 2 내지 1 : 60, 바람직하게 1 : 5 내지 1 : 20으로, 20 내지 105℃, 바람직하게는 30 내지 90℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 80℃의 온도에서 행해진다.
다른 적합한 염색 방법으로는 패드(pad) 염색법이 있는 바, 직물을 일반적으 로 수성액, 식염수, 염용액 등으로 함침시킨다. 이 때, 픽업(pick-up)은 염색할 섬유 소재의 중량 기준으로, 20 내지 150%, 특히 40 내지 120%, 바람직하게는 50 내지 100%이다. 경우에 따라서는, 수성액은 이미 고착 알칼리를 포함하거나, 함침후 섬유 소재를 고착 알칼리로 처리한다. 적합한 알칼리 금속은, 예를 들어, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 수산화나트륨, 인산이나트륨, 인산삼나트륨, 붕산나트륨, 수성 암모니아, 삼클로로아세드산나트륨 또는 규산나트륨 용액의 혼합물이다. 알칼리 수산화물 및/또는 알칼리 탄산염이 바람직하고, 특히 수산화나트륨 및/또는 탄산나트륨이 바람직하다.
고착(fixation)은 또한, 예를 들어, 함침된 섬유 소재를 예를 들어 100 내지 120℃의 온도에서 스팀 처리, 특히 포화 스팀 같은 열 작용을 통해 수행할 수 있다. 소위 냉각 패드-배치 방식(cold pad-batch method)에 따라, 염료를 알칼리와 함께 패더(padder)에 넣고, 수 시간, 예를 들어, 3 내지 40 시간 동안 실온에서 저장하여 고착시킨다. 고착후, 염색물 또는 날염물을 필요시 분산제를 부가하며, 철저히 세정한다.
본 발명에 따라 수득된 염색물 및 날염물은 축적성(build-up) 및 균염성(levelness)이 뛰어나다. 또한, 고착성이 높으며, 비고착된 염료는 쉽게 세척 제거될 수 있고, 흡착도 및 고착성 사이의 차이, 즉 비누 손실이 적다. 더욱이, 수득된 염색물 및 날염물은 착색도가 뛰어나고, 섬유-염료 결합 안정성이 높으며, 세탁, 해수, 크로스-염색(cross-dyeing) 및 발한 등에 대한 견뢰도와 같은 뛰어난 수분견뢰도, 주름, 다림질 및 마찰에 대한 견뢰도 뿐만 아니라 일광 견뢰도도 뛰어 나다.
이하 실시예를 참조하여 본 발명의 구체적인 내용을 상술하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
1-아미노-8-히드록시나프탈렌-4,6-디설폰산 34.9 g을 물 200 g과 혼합하여 용해한 후, 1-설폰산-2-아미노나프탈렌 23.3 g에 해당하는 디아조화 화합물을 투입하여 상기 화학식 11의 화합물 55.6 g을 얻었다. 그렇게 얻어진 화학식 11의 화합물에 얼음 270 g을 투입하여 냉각하였다. 이러한 용액에 클로로시아눌 20.0 g을 첨가하고, 10℃ 및 pH 4.0에서 4 시간 동안 교반하여 반응을 완결시킨 후 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-4,6-디설폰산 34.9 g을 투입하여 30℃ 및 pH 5.0에서 4 시간 동안 교반하여 화학식 13의 화합물을 얻은 후, 알려진 방법을 사용하여 4-설페이토에틸설폰-1-아미노벤젠 28.8 g에 해당하는 디아조화 화합물을 투입하고 12℃, pH 5.0에서 2 시간 동안 교반하여 커플링 반응을 완결하였다. 그러한 반응물을 건조하여 하기 화학식 17의 화합물 130.9 g을 얻었다.
상기에서 얻어진 화학식 17과 하기 화학식 18의 화합물을 70 : 30의 비율로 염료를 제조하여, λmax = 514 nm의 적색 염료를 제조 확인하였다.
Figure 112006026404815-pat00020
(17)
Figure 112006026404815-pat00021
(18)
실시예 2 ~ 61
상기 실시예 1과 동일한 방법에 따라 하기 화학식 19와 화학식 20의 화합물을 특정 비율대로 혼합해 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 19와 화학식 20에 S1, S2 및 Y를 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 1에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112006026404815-pat00022
(19)
Figure 112006026404815-pat00023
(20)
Figure 112006026404815-pat00024
Figure 112006026404815-pat00025
실시예 62
상기 화학식 17과 하기 화학식 21의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 512 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112006026404815-pat00026
(21)
실시예 63 ~ 122
상기 실시예 62와 동일한 방법에 따라 화학식 19와 화학식 22의 화합물을 특정 비율대로 혼합해 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 19와 화학식 22에 S1, S2 및 Y를 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 2에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112006026404815-pat00027
(22)
Figure 112006026404815-pat00028
실시예 123
상기 화학식 17과 하기 화학식 23의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 537 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112006026404815-pat00029
(23)
실시예 124 ~ 139
상기 실시예 123과 동일한 방법에 따라 상기 화학식 19와 하기 화학식 24의 화합물을 특정 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 19와 화학식 24에 S1, S2 및 S3을 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 3에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112006026404815-pat00030
(24)
Figure 112006026404815-pat00031
Figure 112006026404815-pat00032
실시예 140
상기 화학식 17과 하기 화학식 25의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 516 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112006026404815-pat00033
(25)
실시예 141 ~ 163
상기 실시예 140과 동일한 방법에 따라 상기 화학식 19와 하기 화학식 26의 화합물을 특정 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 19와 화학식 26에 S1, S2 및 S3를 표시하고, 각각에 대하여 표 4에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112006026404815-pat00034
(26)
Figure 112006026404815-pat00035
실시예 164
상기 화학식 17과 하기 화학식 27의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 537 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112006026404815-pat00036
(27)
실시예 165 ~ 175
상기 실시예 164와 동일한 방법에 따라 상기 화학식 19와 하기 화학식 28의 화합물을 특정 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 임의의 화학식 19와 화학식 28에 S1, S2 및 D1을 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 5에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112006026404815-pat00037
(28)
Figure 112006026404815-pat00038
실시예 176
상기 화학식 17과 하기 화학식 29의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 512 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112006026404815-pat00039
(29)
실시예 177 ~ 199
상기 실시예 176과 동일한 방법에 따라 상기 화학식 19와 하기 화학식 30의 화합물을 특정 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 19와 화학식 30에 S1, S2, S3 및 Y를 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 6에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112006026404815-pat00040
(30)
Figure 112006026404815-pat00041
실험예: 염색력 비교
상기 실시예 3 과 실시예 23 의 염료 혼합물들과 화학식 31 염료, 및 C.I. Reactive Red 195 염료에 대하여, 침염방법을 사용, 동일 조건하에 염색하여 비교하였으며, 상기 조건에서 염색된 피염물로 그레텍 맥베스(Gretag Macbeth)사의 색차계를 사용하여 상대염색강도를 측정하였으며, 상기 조건에서 염색된 피염물로 그레이 스케일(grey scale) 법을 사용하여 산화표백 (oxiditive bleaching) 견뢰도 및 염소수 견뢰도를 측정 비교하였다.
그 결과는 도 1 및 도 2에 도시하였다.
도 1 및 도 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 3 과 실시예 23 의 염료 혼합물들은 화학식 31 염료, 및 C.I. Reactive Red 195 염료보다 우수한 고착율과 상대염색강도를 나타내는 것으로 확인되었다.
본 발명에 따른 신규 혼합물은 섬유 반응성 염료로서, 통상 사용되는 고착법에 의해 섬유 재료, 특히, 셀룰로우즈 섬유 재료를 염색 및 날염시키며, 우수한 흡/고착률을 가지고 광견뢰도 및 습식처리에 대한 견뢰도가 매우 우수하다.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 1의 구조를 가진 하나 이상의 화합물과 하기 화학식 2의 구조를 가진 하나 이상의 화합물의 혼합물인 것을 특징으로 하는 섬유 반응성 염료:
    Figure 112006026404815-pat00042
    (1)
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 설폰산이고;
    Z1은 비닐기 또는 일반식 -CH2-CH2-Q기로서; 여기서 Q 는 알카리 조건하에서 제거될 수 있는 리빙 그룹이고;
    Figure 112006026404815-pat00043
    (2)
    상기 식에서,
    R4는 수소, 메틸, 2-하이드록시에틸아민, -NHCONH2, 또는 -NHCOT이고; 여기서, T는 메틸, 에틸, -CH2CH2COOH 또는 -CH=CHCOOH이며;
    D1은 하기 화학식 3의 치환체이며;
    Figure 112006026404815-pat00044
    (3)
    상기식에서,
    Z2은 Z1의 정의와 동일하고;R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카복시 또는 설폰산이고;
    R7은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이고;
    R3는 하기 화학식 4 내지 6 중에서 선택되는 치환체이며;
    Figure 112006026404815-pat00045
    (4)
    Figure 112006026404815-pat00046
    (5)
    Figure 112006026404815-pat00047
    (6)
    상기 식에서,
    R8은 수소 또는 메틸이고;
    R9은 독립적으로 R4와 화학적 정의가 동일하고;
    D2는 독립적으로 D1과 화학적 정의가 동일하고;
    R10은 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이며;
    R11은 페닐또는 C1~C6의 치환되거나 치환되지 않은 알킬그룹이며;
    Z3 및 Z4는 서로 독립적으로 Z1과 화학적 정의가 동일하며;
    A1은 페닐, -C6H4-CONH-(CH2)r-, -C6H4-SONH-(CH2)r-, -CH2CH2-, 또는 -CH2CH2-O-CH2CH2- 이고, 여기서, r 은 1 내지 6의 정수이며;
    X1 및 X2는 서로 독립적으로 할로겐, N-헤테로시클, 또는 아미노 치환체이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 아미노 치환체는 하기 화학식 7의 치환체인 것을 특징으로 하는 섬유 반응성 염료:
    Figure 112006026404815-pat00048
    (7)
    상기 식에서,
    R12는 R10과 화학적 정의가 동일하고;
    Z4는 Z3와 화학적 정의가 동일하며;
    A2는 A1과 화학적 정의가 동일하다.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 2의 화합물이 하기 화학식 8 내지 10로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 섬유 반응성 염료:
    Figure 112006026404815-pat00049
    (8)
    Figure 112006026404815-pat00050
    (9)
    Figure 112006026404815-pat00051
    (10)
    상기 화학식 8 내지 10에 있어서,
    R13, R14, R15, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕 시, 카복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이고;
    R16 및 R20는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 설폰산이고;
    R21은 R4와 그 정의가 동일하고;
    Z5 내지 Z7은 서로 독립적으로 Z1과 그 정의가 동일하다.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 염료 성분이 10 내지 90 중량%, 상기 화학식 2의 염료 성분이 10 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 반응성 염료.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 염료 성분이 30 내지 90 중량% 및 상기 화학식 2의 염료 성분이 10 내지 70 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 반응성 염료.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 하나에 따른 섬유 반응성 염료 화합물을 이용하여 질소나 하이드록실기를 포함하는 섬유재료를 염색하는 방법.
KR1020060034465A 2006-04-17 2006-04-17 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 KR100686965B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060034465A KR100686965B1 (ko) 2006-04-17 2006-04-17 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060034465A KR100686965B1 (ko) 2006-04-17 2006-04-17 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100686965B1 true KR100686965B1 (ko) 2007-02-26

Family

ID=38104636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060034465A KR100686965B1 (ko) 2006-04-17 2006-04-17 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100686965B1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4485041A (en) 1977-11-02 1984-11-27 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble metal free or copper triazino-bis-[hydroxy-naphthylamino]-disazo dyestuffs containing fiber reactive groups, and a process for dyeing or printing cellulose fibers
JPH08259831A (ja) * 1994-12-30 1996-10-08 Hoechst Ag 水溶性の繊維反応性アゾ染料の染料混合物、それら混合物を製造および使用する方法
EP0957135A1 (en) 1998-05-13 1999-11-17 DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG Water-soluble halotriazine-containing azo compounds, preparation thereof and use thereof as dyes
JP2000044831A (ja) 1998-05-28 2000-02-15 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料混合物及びその適用
JP2000192374A (ja) 1998-12-21 2000-07-11 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4485041A (en) 1977-11-02 1984-11-27 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble metal free or copper triazino-bis-[hydroxy-naphthylamino]-disazo dyestuffs containing fiber reactive groups, and a process for dyeing or printing cellulose fibers
JPH08259831A (ja) * 1994-12-30 1996-10-08 Hoechst Ag 水溶性の繊維反応性アゾ染料の染料混合物、それら混合物を製造および使用する方法
EP0957135A1 (en) 1998-05-13 1999-11-17 DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG Water-soluble halotriazine-containing azo compounds, preparation thereof and use thereof as dyes
JP2000044831A (ja) 1998-05-28 2000-02-15 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料混合物及びその適用
JP2000192374A (ja) 1998-12-21 2000-07-11 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100593206B1 (ko) 섬유 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 염색방법
JPH073176A (ja) 繊維−反応性染料、それらの製造方法及び用途
PT785237E (pt) Corantes reactivos sua preparacao e utilizacao
KR20060085780A (ko) 신규한 반응성 적색 염료 및 이를 이용한 삼색 배합 염색
BRPI0718595A2 (pt) Misturas de corantes reativos e sua utilização em um método para tingimento ou impressão tricromática.
KR100593205B1 (ko) 신규한 황색염료 및 그의 혼합물
JP2001002952A (ja) ビスアゾ化合物又はその塩及びそれらの繊維材料への適用
KR100686965B1 (ko) 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
PT1608708E (pt) Misturas de corantes reativos e suas utilizações
KR100700940B1 (ko) 반응성 적색 염료 화합물 및 그 제조방법
KR100700942B1 (ko) 반응성 적색 염료 화합물 및 그 제조방법
EP0983321B1 (en) Fiber-reactive disazo dyestuffs
KR100460822B1 (ko) 반응성염료,이의제조방법및이를사용하여섬유재료를염색또는날염하는방법
KR100686978B1 (ko) 반응성 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
JP2001214086A (ja) 反応染料組成物およびそれを用いる染色法
PT712905E (pt) Corantes reactivos sua preparacao e utilizacao
KR100881158B1 (ko) 반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
KR100485410B1 (ko) 섬유 반응성 황색 염료 및 그것의 제조방법
KR100831600B1 (ko) 반응성 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
KR100686977B1 (ko) 반응성 염료 화합물 및 그 제조방법
KR100681229B1 (ko) 반응성 염료 화합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
KR960000174B1 (ko) 적색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법
KR100644105B1 (ko) 반응성 염료 화합물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
KR101528821B1 (ko) 반응성 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
JP2001207076A (ja) 反応染料組成物およびそれを用いる染色方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130111

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140127

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150112

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160107

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170105

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180104

Year of fee payment: 12

LAPS Lapse due to unpaid annual fee