KR100881158B1 - 반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 - Google Patents

반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 질소 또는 하이드록시기를 함유하는 섬유재료, 특히, 셀룰로오즈 섬유재료를 염색 및 날염시키는데 유용하며, 흡/고착률이 우수하고, 반복된 세탁 및 염소수에 대한 견뢰도가 탁월한 특성을 갖는 신규한 반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법에 관한 것이다.

Description

반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법{Fiber Reactive Red Dyes Composites and Methods for Dyeing Fiber Using the Same}
도 1은 본 발명의 실시예를 통해 염색된 피염물의 고착률을 측정하여 나타낸 그래프
도 2는 본 발명의 실시예를 통해 염색된 피염물의 견뢰도를 측정하여 나타낸 그래프
본 발명은 반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 염색방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 적색을 구현함에 있어 종래의 염료들에 비하여 선명한 색상과 우수한 습윤 및 염소수 견뢰도를 제공하며, 특히 셀룰로오즈 섬유를 염색하는데 적합한 특성을 갖는 신규한 반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 염색방법 에 관한 것이다.
일반적으로 반응성 적색 염료로는 C.I. 리엑티브 레드 195(C.I. Reactive Red 195)와 같은 이종이관능계 화합물 등이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 이종이관능계 화합물은 염료로서 심색 구현시 충분한 직접성을 나타내지 못하여, 염색 후 미고착 염료가 과축적되어 견뢰도가 저하되는 문제가 있었다.
이러한 문제점을 개선하고자 미국특허 제4,485,041호 및 제6,090,164호에서는 직접성을 향상시킬 수 있는 하기 화학식 31의 화합물을 소개한 바 있다.
<화학식 40>
Figure 112007047060839-pat00001
그러나, 상기 화학식 1의 염료 화합물은 섬유재료, 특히 셀룰로오즈 계열의 섬유에 염색시 염소수 및 산화표백 견뢰도가 크게 향상되지 않아 아직까지 만족할 만한 결과를 내지 못하고 있으며, 이에 보다 우수한 특성을 갖는 염료의 개발이 요망되고 있는 실정이다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 높은 고정율과 섬유-염료 결합 안정성을 가지면서, 동시에 섬유에 고정되지 못한 염료가 용이하게 세척될 수 있으며, 산화표백 및 수분에 대한 견뢰도 등이 우수한 특성을 갖는 신규한 반응성 적색 염료 조성물 및 이를 이용한 염색방법을 제공하는 것을 목 적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,
하기 화학식 1의 구조를 갖는 1종 이상의 화합물과 하기 화학식 3의 구조를 갖는 1종 이상의 화합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 반응성 적색 염료 조성물을 제공함으로써 달성된다.
Figure 112008062743992-pat00056
상기 화학식 1에서,
R1 은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 임의로 치환된 아릴기, 또는 수소원자이고;
U 는 비닐 그룹 또는 일반식 CH2-CH2-Q로서, 여기서 Q 는 알카리 조건하에서 제거될 수 있는 리빙 그룹이며, 상기 리빙 그룹은 클로린, 아세톡시, 벤조일옥시, 포스페이토, 설페이토이다;
X1 과 X2 는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 카르복시, 시안닌, 수소원 자, 설폰산 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹이고;
Y 는 할로겐, 하이드록실, 3-카복시피리딘-1-일, 3-카바모일피리딘-1-일, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알킬티오 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 아미노 그룹, 또는 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클 그룹이고;
Z1 은 하기 화학식 2의 그룹이고;
n1 과 n2 는 서로 독립적으로 0 내지 4 이고;
n3 는 0 또는 1 이고, n3 가 0 일 때에 -(SO3H)n3 는 수소원자이며;
단, -(CH2)n1-X1 과 -(CH2)n2-X2 가 서로 상이한 경우에는 n1 이 O 이고 X1 이 수소원자이며; n1 과 n2 가 각각 0 이고 X1 이 수소원자일 때, X2 는 수소원자가 아니며; n1 이 0 이고 n2 가 2 이며 X1 이 수소일 때, X2 는 카르복시 그룹이 아니다.
Figure 112007047060839-pat00003
상기 화학식 2에서, U는 화학식 1과 동일하다.
Figure 112007047060839-pat00004
상기 화학식 3에서,
R4는 수소, 메틸, 2-하이드록시에틸아민, -NHCONH2, 또는 -NHCOT이며, 여기서 T는 메틸, 에틸, -CH2CH2COOH 또는 -CH=CHCOOH이고;
D1은 하기 화학식 4의 치환체이며;
R3는 하기 화학식 5 내지 7 중에서 선택되는 치환체이다.
Figure 112007047060839-pat00005
상기 화학식 4에서,
Z2은 Z1과 그 정의가 동일하고;
R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소, C1 -C4 알킬, C1 -C4 알콕시, 카르복시 또는 설폰산이고;
R7은 수소, C1 -C4 알킬, C1 -C4 알콕시, 카르복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이다.
Figure 112007047060839-pat00006
Figure 112007047060839-pat00007
Figure 112007047060839-pat00008
상기 화학식 5 내지 7에서,
R8은 수소 또는 메틸이고;
R9는 독립적으로 R4와 화학적 정의가 동일하고;
D2는 독립적으로 D1과 화학적 정의가 동일하고;
R10은 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이며;
R11은 페닐 또는 C1~C6의 치환되거나 치환되지 않은 알킬그룹이며;
Z3 은 서로 독립적으로 Z1과 화학적 정의가 동일하며;
A1은 페닐, -C6H4-CONH-(CH2)r-, -C6H4-SONH-(CH2)r-, -CH2CH2-, 또는 -CH2CH2-O-CH2CH2- 이고, 여기서, r 은 1 내지 6의 정수이며;
X1 및 X2는 서로 독립적으로 할로겐, N-헤테로시클, 또는 아미노 치환체이다.
상기 X1 및 X2에서, 할로겐의 바람직한 예로는 불소와 염소를 들 수 있고, 상 기 N-헤테로시클로 바람직한 예로는 몰폴린, 티오몰폴린, 피페라진, 피페리딘 라디칼 등을 들 수 있으며, 상기 아미노 치환체의 바람직한 예는 알킬아미노를 들 수 있고, 그러한 알킬아미노의 예로는 치환되지 않거나 알킬잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 황으로 치환된 N-모노-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노 또는 N,N-디-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노 등을 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 8의 치환체를 들 수 있다.
Figure 112007047060839-pat00009
상기 화학식 8에서,
R12는 R10과 화학적 정의가 동일하고;
Z4는 Z3와 화학적 정의가 동일하며;
A2는 A1과 화학적 정의가 동일하다.
이때 상기 화학식 1로 정의되는 화합물은 더욱 바람직하게는, n1 이 0 이고 n2 가 2 이며, X1 이 수소원자이고, X2 가 히드록시 그룹이다. 또한, 상기 Y 에 있어서, 할로겐의 바람직한 예로는 불소와 염소를 들 수 있고, 상기 N-헤테로시클로의 바람직한 예로는 몰폴린, 티오몰폴린, 피페라진 또는 피페리딘 라디칼 등을 들 수 있으며, 상기 아미노 그룹의 바람직한 예는 알킬아미노이고, 상기 알킬아미노의 예로는 치환되지 않거나 알킬잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 황으로 치환된 N-모노-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노 또는 N,N-디-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노 등을 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 9의 그룹이다.
Figure 112007047060839-pat00010
상기 화학식 9에서, R1 은 화학식 1에서와 동일하고, U 는 화학식 2에서와 동일하다.
또한, 상기 화학식 3으로 정의되는 화합물은 더욱 바람직하게는 모노 아조환이 1개 또는 2개가 포함되는 화합물로서, 하기 화학식 10 내지 화학식 12의 화합물로부터 선택될 수 있다.
Figure 112007047060839-pat00011
Figure 112007047060839-pat00012
Figure 112007047060839-pat00013
상기 화학식 10 내지 12에 있어서,
R13, R14, R15, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 수소, C1 -C4 알킬, C1 -C4 알콕시, 카르복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이고;
R16 및 R20는 서로 독립적으로 수소, C1 -C4 알킬, C1 -C4 알콕시 또는 설폰산이고;
R21은 R4와 그 정의가 동일하고;
Z5 내지 Z7은 서로 독립적으로 Z1과 그 정의가 동일하다.
본 발명에 따른 반응성 적색 염료 조성물은 총 조성물 100중량%에 대하여 상기 화학식 1로 정의되는 화합물 10 내지 90중량%와, 상기 화학식 3으로 정의되는 화합물 10 내지 90중량%의 비율로 구성되는 것이 바람직하다. 이는 상기한 배합비율에 있어서, 화학식 1로 정의되는 화합물이 상대적으로 너무 적으면 산화표백(oxiditive bleaching) 견뢰도 및 상대 염색강도에 문제점이 있고, 반대로 화학식 2로 정의되는 화합물이 상대적으로 적으면 일광견뢰도 및 수세견뢰도의 문제점이 있기 때문이다.
상기와 같은 배합범위에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 30 내지 90중량%와, 상기 화학식 3의 화합물 10 내지 70 중량%의 비율로 구성된 것이 좀 더 선명한 적색을 발현할 수 있어 더욱 바람직하게 사용된다.
이상과 같이 본 발명에 따른 반응성 적색 염료 조성물은, 종래의 이종이관능계 화합물 및 비닐설폰계 화합물에 비해 섬유에 염색시 높은 재현성 및 우수한 고착 능력을 갖는 동시에 섬유에 고정되지 못한 염료가 용이하게 세척될 수 있으며, 산화표백 및 수분에 대한 견뢰도 등이 우수하다는 특성을 갖는다.
한편, 본 발명을 구성하고 있는 화학식 1과 화학식 3의 화합물 중에서, 상기 화학식 3의 화합물은 이미 공지된 물질로서 공지된 방법으로 제조가능하며, 이에 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법을 예시적으로 설명하면 다음과 같다.
다만, 설명의 편의를 위하여 후술되는 화학식 13 내지 25를 먼저 나타내었으며, 상기 화학식 13 내지 25에서의 n1, n2, n3, R1, U, X1, X2, Y, Z 등은 별도의 설명이 없는 한, 화학식 1 내지 12에서 정의된 것과 동일하다.
Figure 112007047060839-pat00014
Figure 112007047060839-pat00015
Figure 112007047060839-pat00016
Figure 112007047060839-pat00017
Figure 112007047060839-pat00018
Figure 112007047060839-pat00019
Figure 112007047060839-pat00020
상기 식에서, Y 는 그 중 적어도 하나가 할로겐 원자이며, 바람직하게는 염소 또는 불소이다.
Figure 112007047060839-pat00021
상기 식에서, Y 는 그 중 적어도 하나가 할로겐 원자이며, 바람직하게는 염소 또는 불소이다.
Figure 112007047060839-pat00022
상기 식에서, Y 는 그 중 적어도 하나가 할로겐 원자이며, 바람직하게는 염소 또는 불소이다.
Figure 112007047060839-pat00023
상기 식에서, Y 는 그 중 적어도 하나가 할로겐 원자이며, 바람직하게는 염소 또는 불소이다.
Figure 112007047060839-pat00024
상기 식에서, Y 는 그 중 적어도 하나가 할로겐 원자이며, 바람직하게는 염소 또는 불소이다.
Figure 112007047060839-pat00025
상기 식에서, Y 는 그 중 적어도 하나가 할로겐 원자이며, 바람직하게는 염소 또는 불소이다.
Figure 112007047060839-pat00026
상기 식에서, Y 는 그 중 적어도 하나가 할로겐 원자이며, 바람직하게는 염소 또는 불소이다.
상기 화학식 13 내지 25를 참고로 하여 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법을 살펴보면, 먼저 첫 번째 방법(A)으로
(A-Ⅰ) 화학식 13의 화합물을 디아조화한 후 화학식 16의 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 18의 화합물을 제조하는 단계;
(A-Ⅱ) 화학식 14의 화합물을 디아조화한 후 화학식 15의 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 17의 화합물을 제조하는 단계; 및,
(A-Ⅲ) 화학식 18의 화합물과 화학식 17의 화합물을 2,4,6-트리할로게노-s-트라아진과 축합반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조하는 단계를 포함하는 제조방법을 제공한다.
상기 (A-Ⅰ)과 (A-Ⅱ) 단계의 디아조화/커플링 반응은, 화학식 13 또는 화학식 14의 화합물을 -5~15℃ 및 pH 0.5~2에서 아질산에 의해 디아조화한 후, 화학식 16 또는 화학식 15의 화합물을 -5~15℃ 및 pH4~10에서 수성매체 중의 산결합체에 의해 커플링을 수행한다.
상기 (A-Ⅲ) 단계에서의 축합반응은, 화학식 18의 화합물과 2,4,6-트리할로게노-s-트라아진의 제1 축합반응에 의해 화학식 2의 화합물을 제조하고, 그러한 화학식 22의 화합물과 화학식 17의 화합물의 제2 축합반응에 의해 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법과, 화학식 17의 화합물과 2,4,6-트리할로게노-s-트라아진의 제1 축합반응에 의해 화학식 20의 화합물을 제조하고, 그러한 화학식 20의 화합물과 화학식 16의 화합물의 제2 축합반응에 의해 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법이 가능하다.
상기 제1 축합반응은 유기 매체, 수성 매체, 또는 수성-유기 매체 중에서 수행할 수 있으며, 바람직한 예로는 수성 매체 중에서 산-결합제의 존재하에서 수행한다. 상기 산-결합제의 바람직한 예로는, 알칼리금속의 카보네이트, 비카보네이트, 히드록시드, 알칼리토금속의 카보네이트, 비카보네이트, 히드록시드, 알칼리금속 아세테이트, 이들의 둘 이상의 혼합물, 3급 아민 등을 들 수 있다. 상기 알칼리금속 및 알칼리토금속의 바람직한 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘 등을 들 수 있으며, 상기 3급 아민의 바람직한 예로는 피리딘, 트리에틸아민, 퀴놀린 등을 들 수 있다. 제1 축합반응은 -10~40℃에서 수행하며, 더욱 바람직하게는 0~10℃ 및 pH 1.0~6.8에서 수행한다.
제2 축합반응은 제1 축합반응과 마찬가지로, 유기 매체, 수성 매체, 또는 수성-유기 매체 중에서 수행할 수 있고, 바람직한 예로는 수성 매체 중에서 산-결합제의 존재하에서 10~70℃ 및 pH 2.0~9.0에서 수행하며, 더욱 바람직하게는 20~60℃ 및 pH 2.0~8.0에서 수행할 수 있다.
화학식 1의 화합물을 제조하는 두 번째 방법(B)으로,
(B-Ⅰ) 화학식 14의 화합물을 디아조화한 후 화학식 15의 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 17의 화합물을 제조하는 단계;
(B-Ⅱ) 화학식 17의 화합물을 2,4,6-트리할로게노-s-트라아진과 축합반응시켜 화학식 20의 화합물을 제조하는 단계;
(B-Ⅲ) 화학식 20의 화합물을 화학식 16의 화합물과 축합반응시켜 화학식 25의 화합물을 제조하는 단계;
(B-Ⅳ) 화학식 13의 화합물을 디아조화한 후 화학식 25의 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조하는 단계를 포함하는 제조방법을 제공한다.
또한, 화학식 1의 화합물을 제조하는 세 번째 방법(C)으로
(C-Ⅰ) 화학식 16의 화합물을 2,4,6-트리할로게노-s-트라아진과 축합반응시켜 화학식 21의 화합물을 제조하는 단계;
(C-Ⅱ) 화학식 21의 화합물을 화학식 15의 화합물과 축합반응시켜 화학식 23의 화합물을 제조하는 단계;
(C-Ⅲ) 화학식 13의 화합물을 디아조화한 후 화학식 23의 화합물을 커플링 반응시켜 화학식 24의 화합물을 제조하는 단계; 및,
(C-Ⅳ) 화학식 14의 화합물을 디아조화한 후 화학식 24의 화합물을 커플링 반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조하는 단계를 포함하는 제조방법을 제공한다.
마지막으로, 화학식 1의 화합물을 제조하는 네 번째 방법(D)으로
(D-Ⅰ) 화학식 13의 화합물을 디아조화한 후 화학식 16의 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 18의 화합물을 제조하는 단계;
(D-Ⅱ) 화학식 18의 화합물을 2,4,6-트리할로게노-s-트라아진과 축합반응시켜 화학식 2의 화합물을 제조하는 단계;
(D-Ⅲ) 화학식 22의 화합물을 화학식 15의 화합물과 축합반응시켜 화학식 24의 화합물을 제조하는 단계; 및,
(D-Ⅳ) 화학식 14의 화합물을 디아조화한 후 화학식 24의 화합물과 커플링 반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조하는 단계를 포함하는 제조방법을 제공한다.
이상 설명한 방법 이외에 화학식 1의 염료 화합물을 제조하는 다양한 방법들이 가능하며, 이에 대한 별도의 설명이 없더라도, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 설명된 방법을 통해 그러한 방법들을 충분히 제조가능하다.
아울러, 본 발명은 전술한 반응성 적색 염료 조성물을 사용하여 섬유재료에 염색하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 반응성 적색 염료 조성물은 모든 유형의 섬유재료, 그 중에서도 셀룰로우즈계열의 섬유재료에 염색하거나 날염하는데 염료로서 적합하다. 이러한 셀룰로우즈 섬유재료로는, 예를 들어, 면, 아마, 대마 등의 천연 셀룰로우즈 섬유, 펄프 및 재생 셀룰로우즈 등이 있으며, 특히, 면의 염색에 적합하다. 또한 본 발명에 따른 염료 혼합물은 셀룰로우즈 혼방직물, 예를 들어, 면/폴리에스테르, 면/나일론 혼방직물 등을 염색 또는 날염하는데도 적합하다.
상기와 같은 목적으로 사용될 염료액에는 본 발명의 반응성 적색 염료 조성물이 목적하는 착색도에 따라 그 첨가량이 변화될 수 있는 바, 예를 들어, 염색할 직물을 기준으로, 0.01 내지 10중량%, 바람직하게 0.01 내지 6중량%으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 반응성 적색 염료 조성물은 흡착법(exhaustion method), 패드(pad)염색법, 연속염색법, 침염법, 날염법, 발염법 등의 여러 가지 방법에 의해 염색이 가능하며, 특히 흡착법(exhaustion method) 및 패드(pad)염색법이 가장 적합하다.
흡착법에 의한 염색은, 일반적으로 수성 매질 중에서, 염료 대비 물의 중량비가 1 : 2 내지 1 : 60, 바람직하게 1 : 5 내지 1 : 20으로 하고, 20 내지 105℃, 바람직하게는 30 내지 90℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 80℃의 온도에서 행해진다.
또 다른 적합한 염색 방법으로는 패드(pad)염색법이 있는 바, 직물을 일반적으로 수성액, 식염수, 염용액 등으로 함침시키고, 이 때, 픽업(pick-up)은 염색할 섬유 소재의 중량 기준으로 20 내지 150%, 특히 40 내지 120%, 바람직하게는 50 내지 100%으로 한다.
경우에 따라서는, 수성액은 이미 고착 알칼리를 포함하거나, 함침후 섬유 소재를 고착 알칼리로 처리하며, 적합한 알칼리 금속은 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 수산화나트륨, 인산이나트륨, 인산삼나트륨, 붕산나트륨, 수성 암모니아, 삼클로로 아세드산나트륨 또는 규산나트륨 용액의 혼합물이며, 알칼리 수산화물 및/또는 알칼리 탄산염이 바람직하고, 특히 수산화나트륨 및/또는 탄산나트륨이 바람직하다.
고착(fixation)은 함침된 섬유 소재를 예를 들어 100 내지 120℃의 온도에서 스팀 처리, 특히 포화 스팀 같은 열 작용을 통해 수행할 수 있으며, 소위 냉각 패드-배치 방식(cold pad-batch method)에 따라, 염료를 알칼리와 함께 패더(padder)에 넣고, 수 시간, 예를 들어, 3 내지 40시간 동안 실온에서 저장하여 고착시키며, 고착후, 염색물 또는 날염물을 필요시 분산제를 부가하며 정밀하게 세정한다.
본 발명에 따라 수득된 염색물 및 날염물은 축적성(build-up) 및 균염성(levelness)이 뛰어나며, 고착성 또한 높으며, 비고착된 염료는 쉽게 세척 제거될 수 있고, 흡착도 및 고착성 사이의 차이, 즉 비누의 손실이 적다. 더욱이, 수득된 염색물 및 날염물은 착색도가 뛰어나고, 섬유-염료 결합 안정성이 높으며, 세탁, 해수, 크로스-염색(cross-dyeing) 및 발한 등에 대한 견뢰도와 같은 뛰어난 수분견뢰도, 주름, 다림질 및 마찰에 대한 견뢰도 뿐만 아니라 일광 견뢰도도 뛰어나다.
이하 본 발명을 하기 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하기로 하나, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제시된 것일 뿐, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
1-아미노-8-히드록시나프탈렌-4,6-디설폰산 17.5g을 물 100g과 혼합하여 용해한 후, 1-설폰산-2-아미노나프탈렌 16.7g에 해당하는 디아조화 화합물을 투입하여 전술한 화학식 19의 화합물 27.8g을 얻었다. 상기와 같이 얻어진 화학식 19의 화합물에 얼음 135g을 투입하여 냉각한 다음, 클로로시아눌 10.0g을 첨가하고, 10℃ 및 pH4.0에서 4 시간 동안 교반하여 반응을 완결시킨 후 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-4,6-디설폰산 17.5 g을 투입하여 30℃ 및 pH 5.0에서 4 시간 동안 교반하여 화학식 21의 화합물을 얻은 후, 4-설페이토에틸설폰-1-아미노벤젠 14.4g에 해당하는 디아조화 화합물을 투입하고 12℃, pH5.0에서 2 시간 동안 교반하여 커플링 반응을 완결하였다. 상기 반응을 통해 얻어진 반응물을 건조하여 하기 화학식 25의 화합물 65.5g을 얻었다.
상기에서 얻어진 화학식 26과 하기 화학식 27의 화합물을 70 : 30의 비율로 염료를 제조하여, λmax = 514 nm의 적색 염료를 제조 확인하였다.
Figure 112007047060839-pat00027
Figure 112007047060839-pat00028
<실시예 2 내지 61>
상기 실시예 1과 동일한 방법에 따라 하기 화학식 28과 화학식 29의 화합물을 하기 표 1의 비율대로 혼합해 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 28과 화학식 29에 S1, S2 및 Y를 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 1에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112007047060839-pat00029
Figure 112007047060839-pat00030
번호 S1 S2 Y 화학식27 : 화학식28 색상
2 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
3 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
4 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
5 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
6 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
7 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
8 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
9 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
10 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
11 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
12 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
13 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
14 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노 70 : 30 적색
15 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
16 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
17 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
18 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 N-페닐-N'-[2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노] 70 : 30 적색
19 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
20 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
21 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
22 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
23 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
24 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
25 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
26 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
27 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
28 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
29 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
30 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
31 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
32 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
33 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
34 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노 70 : 30 적색
35 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
36 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
37 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
38 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 〃 70 : 30 적색
39 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
40 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
41 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
42 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
43 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
44 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
45 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
46 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
47 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
48 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
49 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
50 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
51 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
52 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
53 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
54 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노 70 : 30 적색
55 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
56 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
57 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
58 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 〃 70 : 30 적색
59 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
60 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
61 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
<실시예 62>
상기 화학식 25와 하기 화학식 30의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 512 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112007047060839-pat00031
<실시예 63 ~ 122>
상기 실시예 62와 동일한 방법에 따라 상기 화학식 27과 하기 화학식 30의 화합물을 하기 표 2의 비율대로 혼합해 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 31에 S1, S2 및 Y를 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 2에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112007047060839-pat00032
번호 S1 S2 Y 화학식27 : 화학식30 색상
63 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
64 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
65 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
66 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
67 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
68 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
69 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
70 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
71 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
72 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
73 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
74 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
75 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노 70 : 30 적색
76 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
77 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
78 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
79 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 N-페닐-N'-[2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노] 70 : 30 적색
80 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
81 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
82 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
83 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
84 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
85 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
86 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
87 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
88 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
89 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
90 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
91 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
92 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
93 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
94 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
95 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노 70 : 30 적색
96 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
97 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
98 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
99 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 〃 70 : 30 적색
100 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
101 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
102 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
103 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
104 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
105 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
106 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
107 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
108 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
109 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
110 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
111 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐리노 70 : 30 적색
112 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
113 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
114 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
115 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 2-(2'-에틸렌설포닐)-에틸아미노 70 : 30 적색
116 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
117 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
118 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
119 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 〃 70 : 30 적색
120 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 〃 70 : 30 적색
121 〃 2-설포-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
122 〃 2-설포-4-메틸-아미노벤젠 〃 70 : 30 적색
<실시예 123>
상기 화학식 25와 하기 화학식 32의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 537 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112007047060839-pat00033
<실시예 124 ~ 139>
상기 실시예 123과 동일한 방법에 따라 상기 화학식 27과 하기 화학식 33의 화합물을 하기 표 3의 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 27과 화학식 33에 S1, S2 및 S3을 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 3에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112007047060839-pat00034
번호 S1 S2 S3 화학식27 : 화학식32 색상
124 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
125 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
126 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
127 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
128 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
129 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
130 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
131 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
132 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
133 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
134 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
135 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
136 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
137 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
138 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
139 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
<실시예 140>
상기 화학식 25와 하기 화학식 34의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 516 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112007047060839-pat00035
<실시예 141 ~ 163>
상기 실시예 140과 동일한 방법에 따라 상기 화학식 27과 하기 화학식 35의 화합물을 하기 표 4의 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 35에 S1, S2 및 S3를 표시하고, 각각에 대하여 표 4에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112007047060839-pat00036
번호 S1 S2 S3 화학식27 : 화학식34 색상
141 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
142 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
143 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
144 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
145 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 70 : 30 적색
146 〃 2-설포-아미노벤젠 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
147 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
148 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
149 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
150 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 70 : 30 적색
151 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
152 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
153 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 70 : 30 적색
154 〃 2-설포-아미노벤젠 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
155 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
156 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
157 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
158 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 70 : 30 적색
159 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
160 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
161 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 70 : 30 적색
162 〃 2-설포-아미노벤젠 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
163 〃 〃 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
<실시예 164>
상기 화학식 25와 하기 화학식 36의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 537 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112007047060839-pat00037
<실시예 165 ~ 175>
상기 실시예 164와 동일한 방법에 따라 상기 화학식 27과 하기 화학식 37의 화합물을 하기 표 5의 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 임의의 화학식 27과 화학식 37에 S1, S2 및 D1을 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 5에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112007047060839-pat00038
번호 S1 D1 S2 화학식27 : 화학식36 색상
165 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 1-하이드록시-6-아미노나프탈렌-3-설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
166 〃 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
167 〃 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
168 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 1-하이드록시-6-아미노나프탈렌-3-설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
169 〃 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
170 〃 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
171 〃 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
172 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 1-하이드록시-6-아미노나프탈렌-3-설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
173 〃 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
174 〃 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
175 〃 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 70 : 30 적색
<실시예 176>
상기 화학식 25와 하기 화학식 38의 화합물을 70 : 30의 비율로 혼합하여 염료를 제조하였고, λmax = 512 nm의 적색을 확인하였다.
Figure 112007047060839-pat00039
<실시예 177 ~ 199>
상기 실시예 176과 동일한 방법에 따라 상기 화학식 27과 하기 화학식 39의 화합물을 하기 표 6의 비율대로 혼합하여 염료를 제조하고, 그에 의한 염색물의 색 상을 확인하였다. 설명의 편의를 위해 하기 임의의 화학식 27과 화학식 39에 S1, S2, S3 및 Y를 표시하고, 각각에 대하여 하기 표 6에 실험 결과와 함께 나타내었다.
Figure 112007047060839-pat00040
번호 S1 S2 S3 Y 화학식19 : 화학식30 색상
177 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 아미노 70 : 30 적색
178 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 아미노 70 : 30 적색
179 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
180 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 아미노 70 : 30 적색
181 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
182 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 아미노 70 : 30 적색
183 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
184 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 아미노 70 : 30 적색
185 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
186 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 아미노 70 : 30 적색
187 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
188 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 아미노 70 : 30 적색
189 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
190 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 아미노 70 : 30 적색
191 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
192 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 아미노 70 : 30 적색
193 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
194 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 아미노 70 : 30 적색
195 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
196 〃 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 2-아미노나프탈렌-1,5-다이설폰산 아미노 70 : 30 적색
197 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
198 〃 〃 2-아미노나프탈렌-1-설폰산 아미노 70 : 30 적색
199 〃 〃 〃 2-하이드록시이미노에틸 70 : 30 적색
<실험예 1>
-염색력 비교-
본 발명에 따른 실시예 3 및 실시예 23의 염료 조성물과, 대조군으로서 종래 사용되어 오던 하기 화학식 39의 염료 조성물 및 C.I. Reactive Red 195 염료를 동일조건하에서 침염법을 사용하여 염색한 후, 상기 염색된 피염물을 그레텍 맥베스(Gretag Macbeth)사의 색차계를 사용하여 상대염색강도(고착률)를 측정하여 그 결과를 첨부된 도 1에 나타내었으며, 아울러, 상기 염색된 피염물을 그레이 스케일(grey scale)법을 사용하여 산화표백(oxiditive bleaching) 견뢰도 및 염소수 견뢰도를 측정하여 그 결과를 첨부된 도 2에 나타내었다.
Figure 112007047060839-pat00041
첨부된 도 1 및 도 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 3과 실시예 23의 염료 조성물들은 종래 사용되어 오던 상기 화학식 39의 염료 조성물 및 C.I. Reactive Red 195 염료보다 우수한 고착율과 상대염색강도를 나타내는 것으로 확인되었다.
종래 사용되어 오던 이종이관능계 화합물 및 비닐설폰계 화합물에 비해 섬 유에 염색시 높은 재현성 및 우수한 고착 능력을 갖는 동시에 섬유에 고정되지 못한 염료가 용이하게 세척될 수 있으며, 산화표백 및 수분에 대한 견뢰도 등이 우수하며, 특히 셀룰로우즈 섬유 재료의 염색 및 날염에 적합하다는 효과를 가져온다.
또한, 본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1의 구조를 갖는 1종 이상의 화합물과 하기 화학식 3의 구조를 갖는 1종 이상의 화합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 반응성 적색 염료 조성물.
    <화학식 1>
    Figure 112008062743992-pat00057
    상기 화학식 1에서,
    R1 은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 임의로 치환된 아릴기, 또는 수소원자이고;
    U 는 비닐 그룹 또는 일반식 CH2-CH2-Q로서, 여기서 Q 는 알카리 조건하에서 제거될 수 있는 리빙 그룹이며, 상기 리빙 그룹은 클로린, 아세톡시, 벤조일옥시, 포스페이토, 설페이토이다;
    X1 과 X2 는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 카르복시, 시안닌, 수소원자, 설폰산 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹이고;
    Y 는 할로겐, 하이드록실, 3-카복시피리딘-1-일, 3-카바모일피리딘-1-일, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알킬티오 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 아미노 그룹, 또는 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클 그룹이고;
    Z1 은 하기 화학식 2의 그룹이고;
    n1 과 n2 는 서로 독립적으로 0 내지 4 이고;
    n3 는 0 또는 1 이고, n3 가 0 일 때에 -(SO3H)n3 는 수소원자이며;
    단, -(CH2)n1-X1 과 -(CH2)n2-X2 가 서로 상이한 경우에는 n1 이 O 이고 X1 이 수소원자이며; n1 과 n2 가 각각 0 이고 X1 이 수소원자일 때, X2 는 수소원자가 아니며; n1 이 0 이고 n2 가 2 이며 X1 이 수소일 때, X2 는 카르복시 그룹이 아니다.
    <화학식 2>
    Figure 112008062743992-pat00043
    상기 화학식 2에서, U는 화학식 1과 동일하다.
    <화학식 3>
    Figure 112008062743992-pat00044
    상기 화학식 3에서,
    R4는 수소, 메틸, 2-하이드록시에틸아민, -NHCONH2, 또는 -NHCOT이며, 여기서 T는 메틸, 에틸, -CH2CH2COOH 또는 -CH=CHCOOH이고;
    D1은 하기 화학식 4의 치환체이며;
    R3는 하기 화학식 5 내지 7 중에서 선택되는 치환체이다.
    <화학식 4>
    Figure 112008062743992-pat00045
    상기 화학식 4에서,
    Z2은 Z1과 그 정의가 동일하고;
    R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카르복시 또는 설폰산이고;
    R7은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카르복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이다.
    <화학식 5>
    Figure 112008062743992-pat00046
    <화학식 6>
    Figure 112008062743992-pat00047
    <화학식 7>
    Figure 112008062743992-pat00048
    상기 화학식 5 내지 7에서,
    R8은 수소 또는 메틸이고;
    R9은 독립적으로 R4와 화학적 정의가 동일하고;
    D2는 독립적으로 D1과 화학적 정의가 동일하고;
    R10은 수소, 메틸, 에틸 또는 페닐이며;
    R11은 페닐 또는 C1~C6의 치환되거나 치환되지 않은 알킬그룹이며;
    Z3 은 서로 독립적으로 Z1과 화학적 정의가 동일하며;
    A1은 페닐, -C6H4-CONH-(CH2)r-, -C6H4-SONH-(CH2)r-, -CH2CH2-, 또는 -CH2CH2-O-CH2CH2- 이고, 여기서, r 은 1 내지 6의 정수이며;
    X1 및 X2는 서로 독립적으로 할로겐, N-헤테로시클, 또는 아미노 치환체이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 5와 화학식 6의 X1 및 X2은 할로겐으로서 불소와 염소이고, N-헤테로시클로로서 몰폴린, 티오몰폴린, 피페라진, 피페리딘 라디칼이며, 아미노 치환체로서 알킬아미노이고, 상기 알킬아미노는 치환되지 않거나 알킬잔기가 하이드록실, 설페이토 또는 황으로 치환된 N-모노-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노 또는 N,N-디-(C1-C4) 직쇄 또는 측쇄의 알킬아미노인 것을 특징으로 하는 반응성 적색 염료 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 아미노 치환체는 하기 화학식 8의 화합물인 것을 특징으로 하는 반응성 적색 염료 조성물.
    <화학식 8>
    Figure 112008062743992-pat00049
    상기 화학식 8에서,
    R12는 R10과 화학적 정의가 동일하고;
    Z4는 Z3와 화학적 정의가 동일하며;
    A2는 A1과 화학적 정의가 동일하다.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 1로 정의되는 화합물은 n1이 0이고 n2가 2이며, X1이 수소원자이고, X2가 히드록시 그룹이며, Y는 하기 화학식 9의 화합물인 것을 특징으로 하는 반응성 적색 염료 조성물.
    <화학식 9>
    Figure 112008062743992-pat00050
    상기 화학식 9에서, R1 은 화학식 1에서와 동일하고, U 는 화학식 2에서와 동일하다.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 화학식 3으로 정의되는 화합물은 하기 화학식 10 내지 12로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 반응성 적색 염료 조성물.
    <화학식 10>
    Figure 112007047060839-pat00051
    <화학식 11>
    Figure 112007047060839-pat00052
    <화학식 12>
    Figure 112007047060839-pat00053
    상기 화학식 10 내지 12에 있어서,
    R13, R14, R15, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 수소, C1 -C4 알킬, C1 -C4 알콕시, 카르복시, 설폰산, 할로겐 또는 아세틸아미노이고;
    R16 및 R20는 서로 독립적으로 수소, C1 -C4 알킬, C1 -C4 알콕시 또는 설폰산이고;
    R21은 R4와 그 정의가 동일하고;
    Z5 내지 Z7은 서로 독립적으로 Z1과 그 정의가 동일하다.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 화학식 1로 정의되는 화합물 10 내지 90중량%와, 상기 화학식 3으로 정의되는 화합물 10 내지 90중량%로 구성된 것을 특징으로 하는 반응성 적색 염료 조성물.
  7. 삭제
  8. 청구항 1의 반응성 적색 염료 조성물을 포함하는 염료액으로 질소나 하이드록실기를 포함하는 섬유재료를 염색하는 것을 특징으로 하는 염색방법.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 반응성 적색 염료 조성물은 염색할 직물을 기준으로 0.01 내지 10중량%가 첨가된 것을 특징으로 하는 염색방법.
  10. 삭제
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20000035310A (ko) * 1998-11-11 2000-06-26 물리 랄프 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 이의 용도
JP2000192374A (ja) 1998-12-21 2000-07-11 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
KR20050100054A (ko) * 2004-04-13 2005-10-18 오영산업주식회사 환경친화적 적색 반응성 염료 조성물
KR20050100057A (ko) * 2004-04-13 2005-10-18 오영산업주식회사 반응성 적색 아조 염료 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000035310A (ko) * 1998-11-11 2000-06-26 물리 랄프 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 이의 용도
JP2000192374A (ja) 1998-12-21 2000-07-11 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
KR20050100054A (ko) * 2004-04-13 2005-10-18 오영산업주식회사 환경친화적 적색 반응성 염료 조성물
KR20050100057A (ko) * 2004-04-13 2005-10-18 오영산업주식회사 반응성 적색 아조 염료 조성물

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