JPH11263922A - 染色又は捺染方法及び新規な反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紙、プラスチックのフィルム、又はヒドロキ
シ基を含むか若しくは窒素を含む繊維材料を、染色又は
捺染することができ、湿潤堅牢特性、特に良好な光堅牢
性を有し、更に組み合わせて用いたときに、触媒的退色
の効果を有しない反応性染料を提供すること。 【解決手段】 例えば、式（４ａ）： 【化５８】 （式中、Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル；Ｒ₇及びＲ
₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロゲン、カルボキシ
ル、スルホなど；Ｘ₃は、クロロ又はフルオロ；Ｙ₂は、
水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、フェニル、ナフチルなど）で
示される反応性染料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ヒドロキシル基を含むか又は窒
素を含む繊維材料を、反応性染料で、染色又は捺染する
方法、及び新規な反応性染料に関する。本発明が基づく
方法は、紙及びプラスチックのフィルムを染色又は捺染
するために適切である。

【０００２】反応性染料での染色及び捺染の実務は、最
近、染色及び捺染の品質並びに染色及び捺染の利益に対
する要求が増大している。したがって、適用の点及び得
られた染色物及び捺染物に関する改善された特性を有す
る新規な方法への要求が続いている。

【０００３】反応性染料が、適切な直染性を有し、同時
に非−固定部分の洗い落とし容易性を有する方法が、染
色及び捺染のために今必要とされている。染色及び捺染
は、更に良好な染色収率、高い固着度及び湿潤堅牢特
性、特に光堅牢性のような良好な全般的特性を有するべ
きである。したがって、反応性染料の組み合わせが用い
られるとき、いわゆる触媒的退色の効果は、広く回避さ
れるべきである。この効果により、他の反応性染料との
組み合わせにおける反応性染料のあるものは、それがそ
れ自体で用いられている場合、すなわちそれぞれの色調
で用いられている場合よりも、顕著に退色する。

【０００４】更に、この方法は、インキジェット捺染方
法（ジェット及びインキジェット方法）に適切である。

【０００５】インキジェット方法は、すでに数年来、繊
維工業で用いられている。そうでなければ、これらの方
法は、省略されるべき捺染遮蔽の慣用の生産物を可能に
させるので、コストと時間でのかなりな節約を達成する
ことができる。特にパターンサンプルの製造において、
変化した要求に、かなり短い時間で対応することができ
る。

【０００６】適当なインキジェット捺染方法は、特に、
最適な用途特性を有するべきである。この関連におい
て、用いられるインキの、粘度、安定性、表面張力、及
び伝導性のような特性について言及することができる。
更に、得られた捺染物の品質、例えば色強度、繊維−染
料結合安定性、及び特に湿潤特性、特に光堅牢性に関す
る要求が増大している。

【０００７】更に、上述の方法に用いられるべき反応性
染料は、容易に組み合わせられるべきであり、可能な限
り、組み合わせにより確立されるべき色空間のすべての
色調をとり得るべきである。

【０００８】既知の方法によっては、これらの要求をす
べて満足させることはできない。

【０００９】本発明は、したがって、高度に上記に特徴
づけられた特性を有する繊維材料を染色及び捺染するた
めの、新規な、改善された方法を見出す目的に基づいて
いる。

【００１０】記載された目的は、以下に定義された方法
により十分に達成されることが見出されている。

【００１１】本発明は、紙、プラスチックのフィルム、
又はヒドロキシル基を含むか若しくは窒素を含む繊維材
料を、反応性染料で染色又は捺染するための方法であっ
て、以下のグループａ）からの反応性染料の少なくとも
１種、並びに以下のグループｂ）、ｃ）及びｄ）からの
反応性染料の少なくとも１種を用いることを特徴とする
方法に関する： ａ）式（１）：

【００１２】

【化１６】

【００１３】（式中、ＮｉＰｈＣは、ニッケルフタロシ
アニンの基であり、Ｒ₁は、水素又は置換若しくは非置
換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｖ₁は、水素又は置換若し
くは非置換の、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、フェニル又はナフチ
ルであり、そしてｘは、２〜４であり、そしてｙは、１
〜２である）で示される緑色−又は青色染色反応性染
料、ここで、式（１）の反応性染料は少なくとも一つの
繊維−反応性基を含む； ｂ）式（２）若しくは（３）：

【００１４】

【化１７】

【００１５】（式中、（Ｒ₂)_{0 - 3}は、０〜３個のＣ₁−Ｃ
₄アルキル基（これらは、同一か又は互いに異なる）で
あり、そして（Ｒ₃)_{0 - 3}は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ
₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、及びスルホから
なる群からの、０〜３個の置換基（これらは、同一か又
は互いに異なる）であり、Ｘ₁は、クロロ又はフルオロ
であり、そしてＲ₄は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（こ
れは、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルホ若し
くはスルファトにより置換されている）：

【００１６】

【化１８】

【００１７】（式中、Ｒ₅は、水素、又はＣ₁−Ｃ₄アル
キル（これは、非置換であるか、又はヒドロキシル、ス
ルホ若しくはスルファトにより置換されている）であ
り、Ｘ₂は、クロロ又はフルオロであり、Ｙ₁は、水素、
Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であるか、又はヒド
ロキシル、スルホ若しくはスルファトにより置換されお
り、かつ、非中断であるか、又は酸素で中断されてい
る）、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、非置
換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホにより置換
されている）であり、そしてベンゼン核Ｉ、II及びIII
は、置換基を更に含まないか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、
Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン若しくはカルボキシルに
より更に置換されている）で示される、青色−染色反応
性染料； ｃ）式（４）：

【００１８】

【化１９】

【００１９】（式中、Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル（これは、非置換であるか、又はヒドロキシル、スル
ホ若しくはスルファトにより置換されている）であり、
Ｒ₇及びＲ₈は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又は
スルホであり、Ｘ₃は、クロロ又はフルオロであり、そ
してＹ₂は、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換
であるか、又はヒドロキシル、スルホ、スルファト若し
くは式−ＳＯ₂−Ｚの基により置換されており、かつ、
非中断であるか、又は酸素で中断されている）、又はフ
ェニル若しくはナフチル（これらは、非置換であるか、
又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲ
ン、カルボキシル、スルホ若しくは式−ＳＯ₂−Ｚ若し
くは−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂)_{2 - 3}−ＳＯ₂−Ｚの基により
置換されている）であるか、又は基−Ｎ（Ｒ₆）−Ｙ
₂が、モルホリノ（ここで、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ₂又は
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｕ₁であり、そしてＵ₁は、脱離基であ
る）である）で示される赤色−染色反応性染料； ｄ）式（５）：

【００２０】

【化２０】

【００２１】（式中、Ｒ₉は、水素、又はＣ₁−Ｃ₄アル
キル（これは、非置換であるか、又はヒドロキシル、ス
ルホ若しくはスルファトにより置換されている）であ
り、Ｒ_{1 0}及びＲ_{1 1}は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ
又はスルホであり、Ｘ₄は、クロロ又はフルオロであ
り、そしてＹ₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、
非置換であるか、又はヒドロキシ、スルホ若しくはスル
ファトにより置換されており、かつ、非中断であるか、
又は酸素で中断されている）、又はフェニル若しくはナ
フチル（これらは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若
しくはハロゲントリアジニルアミノ基（これは、非置換
であるか、更に置換されているノスルホにより置換され
ている）で置換されている）であるか、又は基：−Ｎ
（Ｒ₉）−Ｙ₃が、モルホリノであり、そしてＫ₁は、式
（６）若しくは（７）：

【００２２】

【化２１】

【００２３】（式中、Ｒ_{1 2}は、ヒドロキシル又はアミノ
であり、Ｒ_{1 3}メチル又はカルボキシルであり、（Ｒ_{1 4})<sub>0
- 3</sub>は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲ
ン、カルボキシル及びスルホからなる群からの０〜３個
の、同一又は異なる置換基であり、Ｒ_{1 5}及びＲ_{1 7}は、Ｃ
₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＲ_{1 6}は、シアノ、カルバ
モイル又はスルホメチルである）で示される、黄色−又
は橙色−染色反応性染料。

【００２４】上記の反応性染料に存在しているスルホ基
は、一般に、遊離の酸（−ＳＯ₃Ｈ）及び塩のいかなる
形態、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくは
アンモニウム塩として、又は有機アミンの塩として、例
えばナトリウム、カリウム、リチウム若しくはアンモニ
ウム塩、トリエタノールアミンの塩、又は２種若しくは
それ以上のカチオンの混合された塩、例えばＮａ／Ｌｉ
−、Ｎａ／ＮＨ₄−、若しくはＮａ／Ｌｉ／ＮＨ₄混合塩
としての形態の両方で存在することができる。

【００２５】Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ_{1 0}、Ｒ_{1 1}、Ｒ_{1 5}、及びＲ_1
7、並びに置換基として上述した他のＣ₁−Ｃ₄アルキル
基は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル又はイソブチ
ル、特にメチル又はエチルである。ここで、メチル基
は、特に重要である。アルキル基Ｒ₁の置換基は、例え
ばヒドロキシル、スルホ又はスルファトである。アルキ
ル基Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、及びＲ₉は、上述のように置換され
ることができる。好適には上述のアルキル基は、非置換
である。

【００２６】Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｒ₃、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ_1
0、Ｒ_{1 1}、及びＲ_{1 4}並びに置換基として上述した他のＣ₁
−Ｃ₄アルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ又はイソブトキ
シ、特にメトキシである。

【００２７】ハロゲンＲ₃、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ_{1 0}、Ｒ_{1 1}、及
びＲ_{1 4}並びに置換基として上述した他のハロゲン基は、
例えばフルオロ、又は特にクロロである。

【００２８】脱離基Ｕ₁は、例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ、−
Ｆ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−
ＯＰＯ₃Ｈ₂、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅、−ＯＳＯ₂−Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル、又は−ＯＳＯ₂−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル)₂で
ある。好適には、Ｕ₁は、式−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−Ｓ
ＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅、又は−
ＯＰＯ₃Ｈ₂、特に−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃Ｈ、特に好適に
は−ＯＳＯ₃Ｈである。

【００２９】Ｚは、好適にはビニル又は式−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−ＯＳＯ₃Ｈである。

【００３０】置換又は非置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキルＶ₁は、
特にＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、そして好適にはエチルで
あり、アルキル基は、非置換であるか、又は繊維−反応
性基で置換されている。

【００３１】非置換又は置換の、フェニル又はナフチル
Ｖ₁は、非置換基であり、そして好適には例えばＣ₁−Ｃ
₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキ
シ、スルホ、又は繊維−反応性基で置換されている基で
ある。繊維−反応性基で置換されており、かつ更にスル
ホにより置換されているこれらのフェニル又はナフチル
基は、特に興味がある。この相当するフェニル基は、こ
こで、Ｖ₁に対し特に興味がある。

【００３２】式（１）の反応性染料に含まれる繊維−反
応性基は、例えば、式（８ａ）、（８ｂ）又は（８
ｃ）：

【００３３】

【化２２】

【００３４】（式中、Ｒ′は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル、特に水素であり、Ｘ₅は、フルオロ、又は特にクロ
ロであり、Ｙ₄は、上記Ｙ₁と同義であり、好適には水素
又はフェニル（これは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ
ル、若しくはスルホで置換されている）であり、そして
Ｚは、上記と同義であり、好適なものも同義である）で
示されるそれらである。

【００３５】好適には、Ｖ₁は、式(９ａ)、（９ｂ）又
は（９ｃ）：

【００３６】

【化２３】

【００３７】（式中、Ｒ′は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル、特に水素であり、Ｘ₅は、フルオロ、又は特にクロ
ロであり、Ｙ₄は、水素又はフェニル（これは、非置換
であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル、若しくはスルホで置換さ
れている）、特に水素又はフェニル（これは、スルホで
置換されている）であり、ａｌｋｙｌｅｎｅは、Ｃ₂−
Ｃ₆アルケン、特にＣ₂−Ｃ₄アルケン、好適にはエチレ
ンであり、そしてＺは、上記と同義であり、好適なもの
も上記と同義である）で示される基である。

【００３８】Ｖ₁は、特に好適には式（９ａ）又は（９
ｂ）の基、特に式（９ａ）の基である。

【００３９】式（１）の好適な反応性染料は、Ｒ₁が、
水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特に水素であり、そしてＶ
₁が、水素又は上記と同義であり、好適なものも上記と
同義であるそれらである。

【００４０】式（１）の好適な反応性染料は、式（１
０）：

【００４１】

【化２４】

【００４２】（式中ＮｉＰｈＣ、ｘ及びｙは、上記１と
同義である）で示されるそれらである。

【００４３】Ｒ₂は、好適にはメチルである。

【００４４】Ｒ₃は、好適にはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−
Ｃ₄アルコキシ又はスルホ、特にスルホである。

【００４５】Ｘ₁は、好適にはクロロである。

【００４６】Ｒ₄は、好適には水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル、特に水素である。

【００４７】式（２）の好適な反応性染料は、Ｒ₃が、
スルホであり、Ｒ₄が水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであ
り、そしてＸ₁が、クロロであるそれらである。好適に
は、式（２）の好適な反応性染料は、３個の基Ｒ₂を含
む。

【００４８】式（２）の特に好適な反応性染料は、式
（１１）：

【００４９】

【化２５】

【００５０】（式中、Ｒ₅は、好適には水素又はＣ₁−Ｃ
₄アルキル、特に水素である）で示されるそれらであ
る。

【００５１】Ｘ₂は、好適にはクロロである。

【００５２】Ｙ₂は、好適には水素又はＣ₁−Ｃ₈アルキ
ル（これは、非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくは
スルファトで置換されており、かつ中断されていない
か、又は酸素により中断されている）、特に水素であ
る。

【００５３】式（３）の反応性染料のベンゼン核Ｉ、II
及びIIIは、好適には更なる置換基を含まない。

【００５４】式（３）の好適な反応性染料は、Ｒ₅が、
水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特に水素であり、Ｘ₂が、
クロロであり、そしてＹ₁が、水素であるそれらであ
る。

【００５５】式（３）の特に好適な反応性染料は、式
（１２）：

【００５６】

【化２６】

【００５７】（式中、Ｒ₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル、特に水素であり、そしてＸ₂及びＹ₁は、上記と同義
であり、好適なものも上記と同義である）で示されるそ
れらである。

【００５８】式（３）の特別に好適な反応性染料は、式
（１３）：

【００５９】

【化２７】

【００６０】（式中、Ｒ₆は、好適には水素又はＣ₁−Ｃ
₄アルキル、特にＣ₁−Ｃ₄アルキル、好適にはメチルで
ある）で示されるそれらである。

【００６１】Ｒ₇は、好適にはスルホである。

【００６２】Ｒ₈は、好適には水素又はスルホ、特に水
素である。

【００６３】Ｘ₃は、好適にはクロロである。

【００６４】Ｙ₂は、好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキ
ル、特にＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換であるか、
又はヒドロキシル、スルホ、若しくはスルファトで置換
されており、かつ中断されていないか、又は酸素により
中断されている）、又はフェニル若しくはナフチル（こ
れらは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ若しくはスル
ホにより置換されている）であるか、あるいは、基−Ｎ
（Ｒ₆）−Ｙ₂が、モルホリノである。

【００６５】Ｙ₂は、好適にはＣ₁−Ｃ₄アルキル（これ
は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルホ、若し
くはスルファト、特にスルホで置換されており、かつ中
断されていないか、又は酸素により中断されている）、
又はフェニル若しくはナフチル（これらは、非置換であ
るか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハ
ロゲン、カルボキシ若しくはスルホ、特にスルホにより
置換されている）である。

【００６６】Ｙ₂は、特に好適にはＣ₁−Ｃ₄アルキル
（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、スルホ、
若しくはスルファト、特にスルホで置換されている）で
ある。

【００６７】式（４）の好適な反応性染料は、Ｒ₆が、
水素、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特にＣ₁−Ｃ₄アルキル、
好適にはメチルであり、Ｒ₇が、スルホであり、Ｒ₈が、
水素、又はスルホ、特に水素であリ、Ｘ₃が、フルオ
ロ、又は特にクロロであり、そしてＹ₂が、水素、Ｃ₁−
Ｃ₈アルキル（これは、非置換であるか、又はヒドロキ
シル、スルホ、若しくはスルファトで置換されており、
かつ中断されていないか、又は酸素により中断されてい
る）、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、非置
換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホにより置換
されている）であるか、あるいは、基−Ｎ（Ｒ₆）−Ｙ₂
が、モルホリノであるそれらである。この場合、Ｙ
₂は、好適には上記と同義である。

【００６８】式（４）の特に好適な反応性染料は、式
（１４）：

【００６９】

【化２８】

【００７０】（式中、Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル、特にＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、好適にはメチルであ
り、Ｒ₇は、スルホであり、Ｒ₈は、水素、又はスルホ、
特に水素であり、そしてＹ₂は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（こ
れは、ヒドロキシル、スルホ、若しくはスルファト、特
にスルホで置換されており、かつ中断されていないか、
又は酸素により中断されている）、又はフェニル（これ
は、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで
置換されている）である）で示されるそれらである。こ
こで、Ｙ₂は、好適には上記と同義である。

【００７１】式（４）の特別に好適な反応性染料は、式
（１５）：

【００７２】

【化２９】

【００７３】（式中、Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル、特にＣ₁−Ｃ₄アルキル、好適にはメチルであり、そ
してＹ₂は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（これは、ヒドロキシ、
スルホ、若しくはスルファト、特にスルホで置換されて
いる）で示されるそれらである。

【００７４】Ｒ₉は、好適には水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル、特に水素である。

【００７５】Ｒ_{1 0}は、好適にはスルホである。

【００７６】Ｒ_{1 1}は、好適には水素又はスルホ、特に水
素である。

【００７７】Ｘ₄は、好適にはクロロである。

【００７８】Ｒ_{1 2}は、好適にはヒドロキシルである。

【００７９】Ｒ_{1 3}は、好適にはメチルである。

【００８０】Ｒ_{1 4}は、好適にはハロゲン又はスルホであ
る。

【００８１】Ｒ_{1 5}は、好適にはメチルであり、そしてＲ
_{1 7}は、好適にはエチルである。

【００８２】Ｒ_{1 6}は、特にカルバモイル、又はスルホメ
チル、好適にはカルバモイルである。

【００８３】基Ｋ₁は、好適には式（６）の基である。

【００８４】Ｙ₃は、好適には、ナフチル、又は特にフ
ェニル（これらは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、
スルホ若しくはハロゲノトリアジニルアミノ基（これ
は、非置換であるか、又は更に置換されている）で置換
されている）である。非置換であるか、又は更に置換さ
れているハロゲノトリアジニルアミノ基は、例えば式
（８ａ）のような基であり、そこで、置換基は式（８
ａ）と同義であり、好適なものも同義であり、そしてＹ
₄は、特に水素である。

【００８５】Ｙ₃は、特に好適にはフェニル（これは、
スルホにより置換されている）、又は式（８ａ）の基、
特にスルホにより置換されているフェニルである。

【００８６】式（５）の好適な反応性染料は、Ｒ₉が、
水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特に水素であり、Ｒ_{1 0}が、
スルホであり、Ｒ_{1 1}が、水素、又はスルホ、特に水素で
あり、Ｒ_{1 2}が、ヒドロキシルであり、Ｒ_{1 3}が、メチルで
あり、Ｒ_{1 6}が、カルバモイルであり、そしてＸ₄が、ク
ロロであるそれらである。

【００８７】式（５）の特別に好適な反応性染料は、式
（１６）又は（１７）：

【００８８】

【化３０】

【００８９】で示されるそれらである。

【００９０】好適には、用いられる群ａ）の反応性染料
は、式（１０）のそれらであり、用いられる群ｂ）の反
応性染料は、式（１１）又は（１２）、特に式（１１）
又は（１３）のそれらであり、用いられる群ｃ）の反応
性染料は、式（１４）、特に式（１５）のそれらであ
り、用いられる群ｄ）の反応性染料は、式（１６）又は
（１７）、特に式（１６）のそれらである。

【００９１】用いられる群ｂ）の反応性染料は、特に式
（２）及び（３）の反応性染料の混合物であり、式
（２）及び（３）の反応性染料は、上記と同義であり、
好適なものも上記と同義である。

【００９２】好適には、群ａ）からの式（１）の反応性
染料の少なくとも１種及び群ｃ）からの式（４）の反応
性染料の少なくとも１種が用いられる。

【００９３】更に好適には、ａ）からの式（１）の反応
性染料の少なくとも１種、及び群ｄ）からの式（５）の
反応性染料の少なくとも１種が用いられる。

【００９４】特別に好適には、群ａ）からの式（１）の
反応性染料の少なくとも１種、群ｃ）からの式（４）の
反応性染料の少なくとも１種、及び群ｄ）からの式
（５）の反応性染料の少なくとも１種が、用いられる。

【００９５】本発明の方法の特に好適な実施態様によ
り、群ａ）からの式（１）の反応性染料の少なくとも１
種、群ｂ）からの式（２）又は（３）の反応性染料の少
なくとも１種、群ｃ）からの式（４）の反応性染料の少
なくとも１種、及び群ｄ）からの式（５）の反応性染料
の少なくとも１種が、用いられる。

【００９６】本発明の方法は、ヒドロキシル基を含むか
又は窒素を含む繊維材料を染色又は捺染するのに適切で
ある。

【００９７】本発明の方法は、したがって、紙又はプラ
スチックのフィルムを染色又は捺染するのに適切であ
る。

【００９８】窒素−含有繊維材料の例は、天然ポリアミ
ド材料、例えば洋毛、又は合成ポリアミド材料、例えば
ポリアミド６若しくはポリアミド６．６である。

【００９９】ヒドロキシル基含有繊維材料、特に全体又
は部分的にセルロースから製造されたセルロース性材料
は、本発明の方法に好適である。例は、木綿、リネン若
しくは大麻、及びパルプのような天然繊維材料、並びに
再生繊維材料、例えばビスコース及びリョ−セルであ
る。ビスコース、又は好適には木綿は、ここで特に好適
である。

【０１００】上述の繊維材料は、好適には、特に平面生
地の、織物、編み織物又はウエブとしての紡績繊維材料
の形態である。

【０１０１】本発明の方法により染色又は捺染すること
のできる紙の例は、商業的に入手し得るインキジェット
紙、写真紙、光沢紙、プラスチック被覆紙、、例えばEp
sonInk Jet Paper、Epson Photo Paper、Epson Glossy
Film、Hp Special Ink-JetPaper、Encak Photo Gloss P
aper及びIlford Photo Paperである。本発明の方法によ
り染色又は捺染することができるプラスチックのフィル
ムは、例えば透明又は乳白／不透明である。プラスチッ
クの適切なフィルムは、例えば3M Transarency Filmで
ある。

【０１０２】本発明の方法の一つの実施態様により、こ
の染色又は捺染は、慣用の染色又は捺染方法により実施
することができる。染色浴又は捺染糊料は、ここで、水
及び染料に加えて、更なる添加剤、例えば湿潤剤、消泡
剤、均染剤、又は基質、例えば織物材料に影響を与える
薬剤、例えば柔軟化剤、防炎剤又は防汚、防水、撥油
剤、並びに軟水化剤及び天然若しくは合成増粘剤、例え
ばアルギナート及びセルロースエーテルを含むことがで
きる。

【０１０３】浸染法又はパジング−染色法による染色
は、本発明の方法に好適である。上述の方法は、好適に
はヒドロキシル基を含むか又は窒素を含む繊維材料の染
色に適切である。

【０１０４】浸染法による染色は、一般に、例えば１：
２〜１：６０の液比、特に１：５〜１：２０の液比での
水性媒体中で、２０〜１０５℃、特に３０〜９０℃、好
適には３０〜７０℃の温度で実施される。

【０１０５】反応性染料がここで染浴中で用いられる量
は、色調の深さにより変えることができ、一般に染色す
べき製品の量に基づいて、０．０１〜１０重量％、特に
０．０１〜６重量％の量が、好都合である。

【０１０６】パジング−染色法により、製品は、一般
に、塩を含んでいてもよい水性染料溶液に浸漬される。
ここで取り込まれる液は、染色されるべき繊維材料の重
量に基づいて、例えば２０〜１５０％、特に４０〜１０
０％である。適切ならば、この液は、すでに固定化アル
カリを含むか、又は繊維材料は、浸漬後に固定化アルカ
リで処理される。アルカリは、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸２ナト
リウム、リン酸３ナトリウム、ホウ酸塩、水性アンモニ
ア、トリクロロ酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム又は水
−ガラスと水性炭酸ナトリウムの混合物である。アルカ
リ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩、特に水
酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムは、ここで好
適である。

【０１０７】固定は、例えば、浸漬された繊維材料を、
例えば１００〜１２０℃の温度で好適には飽和蒸気中で
の蒸気処理のような熱の作用により実施することができ
る。いわゆる冷パジングバッチ方法により、染色は、ア
ルカリと一緒にパダー上で実施され、次いで数時間、例
えば３〜４０時間室温で保持することにより固定され
る。固定した後、染色物又は捺染物は、適切ならば分散
剤を添加して十分に濯がれる。

【０１０８】捺染は、本発明の方法に特に適切である。
相当する捺染方法の例は、慣用の捺染、スクリーン捺染
及びインキジェット捺染方法である。

【０１０９】インキジェット捺染方法は、本発明の方法
に特に好適である。

【０１１０】繊維材料を捺染するために、インキの全重
量に基づいて、例えば３〜３５重量％、特に５〜３５重
量％、好適には１０〜３０重量％の反応性染料の全含量
を含むインキが、一般に用いられる。

【０１１１】紙又はプラスチックのフィルムの捺染のた
めに、インキの全重量に基づいて、例えば１〜３０重量
％、特に１．５〜２５重量％、好適には２〜２０重量％
の反応性染料の全含量を含むインキが、一般に用いられ
る。

【０１１２】インキ中で用いられる反応性染料は、好適
には塩低含量であるべきであり、すなわち、染料の重量
に基づいて、例えば０．５重量％未満の全塩含量を含
む。より高い塩含量を含む反応性染料は、それらの製造
及び／又は引き続く希釈剤の添加のために、例えば限外
濾過、逆浸透又は透析のような膜分離手法により脱塩す
ることができる。

【０１１３】このインキは、更にまた、水溶性、非イオ
ン性セルロースエーテル、例えばメチル−、エチル−、
ヒドロキシエチル−、メチルヒドロキシエチル−、ヒド
ロキシプロピル−、又はヒドロキシプロピルメチルセル
ロースを含むことができる。セルロースエーテルは、通
常、インキの全重量に基づいて、インキ中で０．０１〜
２重量％、特に０．０１〜１重量％、好適には０．０１
〜０．５重量％で用いることができる。

【０１１４】インキは、更にまた、アルギナート、特に
アルカリ金属アルギナート、及び好適にはアルギン酸ナ
トリウムを含むことができる。これらは、インキの全重
量に基づいて、インキ中で０．０１〜２重量％、特に
０．０１〜１重量％、好適には０．０１〜０．５重量％
で用いることができる。

【０１１５】インキは、好適には、１〜４０mPa・sの粘
度を有する。

【０１１６】インキは、更にまた、緩衝物質、例えばホ
ウ砂、ボラート又はシトラートを含む。例は、ホウ酸ナ
トリウム、テトラホウ酸ナトリウム及びクエン酸ナトリ
ウムである。それらは、５〜９、特に６〜８のpHを確立
するために、インキの全重量に基づいて、特に０．１〜
３重量％、好適には０．１〜１重量％の量で用いること
ができる。

【０１１７】インキは、更なる添加剤として、例えばＮ
−メチル−２−ピロリドン、又は特に１，２−プロピレ
ングリコールを含むことができる。これらは、インキの
全重量に基づいて、通常５〜３０重量％、特に５〜２０
重量％、好適には１０〜２０重量％、の量で用いること
ができる。

【０１１８】所望ならば、インキは、更に、慣用の添加
剤、例えば消泡剤、又は特にかび及び／又は細菌の成長
を阻害する物質を含むことができる。これらは、インキ
の全重量に基づいて、通常０．０１〜１重量％の量で用
いられる。

【０１１９】インキジェット捺染方法により捺染するた
めの本発明の方法は、繊維の捺染に適切であり、それ自
体既知であるインキジェット捺染機で実施することがで
きる。

【０１２０】インキジェット捺染方法の場合において、
インキのそれぞれの液滴は、ノズルから基質の上へ制御
された方法で噴霧される。連続的インキジェット方法及
びオンデマンド方法での液滴は、通常このために用いら
れる。連続的インキジェット方法の場合に、液滴は、連
続的に生成し、捺染に必要のない液滴は、収集コンテナ
ーへそらされ、再使用される。他方、オンデマンド方法
での液滴の場合に、必要により液滴は生成され、捺染さ
れる、すなわち液滴は、捺染に必要であるときのみ生成
される。液滴は、例えばピエゾインキジェットヘッドの
方法又は熱エネルギー（バブルジェット）の方法により
生成させることができる。オンデマンド方法での液滴に
よる捺染は、特にピエゾインキジェットヘッドにより、
本発明の方法に好適である。

【０１２１】インキジェット捺染方法による捺染のため
の本発明発による方法の好適な実施態様により、繊維材
料は捺染前に予備処理され、その間に、捺染されるべき
繊維材料が水性アルカリ液で先ず処理され、適切なら
ば、処理された繊維材料は、乾燥される。

【０１２２】この水性アルカリ液は、慣用的反応容器の
捺染方法での反応性染料を固定するために用いられる慣
用の塩基の少なくとも１種を含む。この塩基は、例えば
１０〜１００ｇ／リットルの液、好適には１０〜５０ｇ
／リットルの液の量で用いられる。塩基は、例えば、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸２ナトリウ
ム、リン酸３ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオン
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水性アンモニウム
又はアルカリ供与体、例えば、クロロ酢酸ナトリウム若
しくはギ酸ナトリウムである。炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム又は水−ガラスと炭酸ナトリウムの混合物
が、好適に用いられる。アルカリ液のpHは、一般に、
７．５〜１３．５、好適には８．５〜１２．５である。
この塩基に加えて、水性アルカリ液は、更なる添加剤、
例えばヒドロトロピー剤を含むことができる。尿素は、
好適にはヒドロトロピー剤として用いられ、例えば２５
〜２００ｇ／リットルの液、好適には５０〜１５０ｇ／
リットルの液の量で用いられる。繊維材料は、好適には
他の前処理後に乾燥される。

【０１２３】インキジェット捺染方法による捺染の後
に、繊維材料は、好適には１５０℃まで、特に８０〜１
２０℃の温度で、好都合には乾燥され、次いで捺染を完
了させるか、又は染料を固定するために、熱処理工程に
付される。

【０１２４】熱処理は、例えば熱パジング−バッチ方
法、サーモゾル方法、又は好適には蒸気方法により実施
することができる。

【０１２５】蒸気工程において、捺染された繊維材料
は、例えば過加熱されていてもよい蒸気、好都合には９
５〜１８０℃の温度で、好都合には飽和蒸気での蒸気器
中での処理に付される。

【０１２６】その後、捺染された繊維材料は、非−固定
染料を除くために、一般に、慣用の方法で水により洗い
流される。

【０１２７】本発明の方法で得られる染色物及び捺染物
は、良好な全般的な特性を有し；それらは、例えば酸及
びアルカリ範囲の両方で高い繊維−染料結合安定性、洗
濯、水、塩水、交差染色及び発汗に対する堅牢性のよう
な良好な湿潤堅牢特性、塩素に対する良好な堅牢性、摩
擦に対する堅牢性、アイロンに対する堅牢及びプリーツ
に対する堅牢性、並びに鋭い輪郭及び高い色強度を有す
る。光に対する非常に良好な堅牢性は、更に強調され
る。

【０１２８】本発明は、更に、式（４ａ）：

【０１２９】

【化３１】

【０１３０】（式中、Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル（これは、非置換であるか、又はヒドロキシル、スル
ホ若しくはスルファトにより置換されている）であり、
Ｒ₇及びＲ₈は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又は
スルホであり、Ｘ₃は、フルオロであり、そしてＹ₂は、
水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であるか、又
はヒドロキシル、スルホ、若しくはスルファトにより置
換されており、かつ、非中断であるか、又は酸素で中断
されている）、又はフェニル若しくはナフチル（これら
は、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、若しくはスルホ
により置換されている）であるか、あるいは−Ｎ
（Ｒ₆）−Ｙ₂は、モルホリノである）で示される反応性
染料に関する。

【０１３１】それぞれの置換基及び式（４ａ）の反応性
染料は、上記のものが好適である。

【０１３２】本発明は、更に、式（４ａ）の反応性染料
を製造するための方法であって、式（１８）：

【０１３３】

【化３２】

【０１３４】で示される化合物を、式（１９）：

【０１３５】

【化３３】

【０１３６】で示される化合物との縮合反応に付すか、
又はシアヌル酸クロリド又はシアヌル酸フルオリドとの
縮合反応に付し、次いで得られた生成物を、式（２
０）：

【０１３７】

【化３４】

【０１３８】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｙ₂及びＸ₃は、
式（４ａ）と同義であり、そしてＸ₃′は、式（４ａ）
のＸ₃と同義である）で示される化合物との縮合反応に
付することを含む方法に関する。

【０１３９】それぞれの縮合反応は、例えば一般的に水
性溶液中、例えば０〜５０℃、特に０〜３０℃の温度
で、例えば３〜１０℃、及び特に３〜８のpHで、それ自
体知られた方法で、実施される。

【０１４０】本発明の方法に用いられる別の反応性染料
は、既知であるか、又は既知の染料と類似に製造するこ
とができる。

【０１４１】したがって、例えば式（１）の反応性染料
は、式（２１）：

【０１４２】

【化３５】

【０１４３】で示される化合物を、式（２２）：

【０１４４】

【化３６】

【０１４５】（式中、ＮｉＰｈＣ、Ｒ₁及びＶ₁は、式
（１）と同義である）で示される化合物と縮合反応に付
すことにより得ることができる。

【０１４６】縮合反応は、例えば一般に、水性溶液中、
例えば０〜５０℃、特に０〜３０℃の温度で、及び３〜
１０℃、特に３〜８のpHで、それ自体知られた方法で実
施される。

【０１４７】適切ならば、更なる縮合反応を、引き続き
行なうことができる。したがって、例えば、式（２２）
の化合物の基Ｖ₁が、更にアミノ基を含むならば、この
アミノ基は、シアヌル酸クロリド又はシアヌル酸フルオ
リドとの縮合反応に付すことができる。その後、アミノ
基は、縮合反応により、そのようにして得られた中間体
のシアヌル酸クロリド又はシアヌル酸フルオリド基へ導
入することができる。それぞれの縮合反応は、例えば上
述のように実施することができる。

【０１４８】本発明は、また、式（２）：

【０１４９】

【化３７】

【０１５０】（式中、（Ｒ₂)_{0 - 3}は、０〜３個のＣ₁−Ｃ
₄アルキル基（これらは、同一か又は互いに異なる）で
あり、そして（Ｒ₃)_{0 - 3}は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ
₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、及びスルホか
らなる群からの、０〜３個の置換基（これらは、同一か
又は互いに異なる）であり、Ｘ₁は、クロロ又はフルオ
ロであり、そしてＲ₄は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル
（これは、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルホ
若しくはスルファトにより置換されている）で示される
反応性染料の少なくとも１種、及び式（３）：

【０１５１】

【化３８】

【０１５２】（式中、Ｒ₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル（これは、非置換であるか、又はヒドロキシル、スル
ホ若しくはスルファトにより置換されている）であり、
Ｘ₂は、クロロ又はフルオロであり、Ｙ₁は、水素、Ｃ₁
−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であるか、又はヒドロ
キシル、スルホ若しくはスルファトにより置換されてお
り、かつ、非中断であるか、又は酸素で中断されてい
る）、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、非置
換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホにより置換
されている）であり、そしてベンゼン核Ｉ、II及びIII
は、置換基を更に含まないか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、
Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン若しくはカルボキシルに
より更に置換されている）で示される反応性染料の少な
くとも１種を含む染料混合物に関する。

【０１５３】式（２）及び（３）の反応性染料は、ここ
で上記のものが好適である。

【０１５４】本発明の染料混合物は、好適には式（２）
のそれらとして、式（１１）の反応性染料を含む。

【０１５５】本発明の染料混合物は、好適には、式
（３）のそれらとして、式（１２）、特に式（１３）の
反応性染料の反応性染料を含む。

【０１５６】式（１１）の反応性染料及び式（１２）、
特に式（１３）の反応性染料を含む染料混合物は、特に
興味がある。

【０１５７】式（２）及び（３）の反応性染料は、染料
混合物、例えば１：９９〜９９：１、好適には１０：９
０〜９０：１０、特に好適には２０：８０〜８０：２０
の重量比で存在する。

【０１５８】本発明の染料混合物は、例えば、それぞれ
の染料を混合することにより製造することができる。こ
の混合工程は、例えば適切なミル、例えばビーズ又はピ
ン付き円盤ミル、及びニーダー又はミキサー中で実施さ
れる。

【０１５９】本発明の式（４ａ）の反応性染料及び本発
明による式（２）及び（３）の反応性染料の染料混合物
は、良好な全般的な特性を有する染色物及び捺染物を与
え；それらは、例えば酸及びアルカリ範囲の両方で高い
繊維−染料結合安定性、洗濯、水、塩水、交差染色及び
発汗に対する堅牢性のような良好な湿潤堅牢特性、塩素
に対する良好な堅牢性、摩擦に対する堅牢性、アイロン
に対する堅牢及びプリーツに対する堅牢性、並びに鋭い
輪郭及び高い色強度を有する。光に対する非常に良好な
堅牢性は、更に強調される。式（４ａ）の反応性染料並
びに式（２）及び（３）の反応性染料の染料混合物は、
本発明の方法において特に適切である。

【０１６０】以下の実施例において、部は、重量によ
る。温度は、摂氏度である。重量による部は、グラムに
対する立法センチメーターのように、容量による部に対
して同じ関係を有する。

【０１６１】

【実施例】製造実施例１： ａ）４−ニトロアニリン−２−スルホン酸２１．８部を
熱水３５０部中で攪拌し、混合物を水性水酸化ナトリウ
ム溶液（３０％）で中性とした。亜硝酸ナトリウム６．
９部をこの溶液に加え、溶解が完了するまで混合物を攪
拌した。この溶液を氷１００部と塩酸（３０％）２５部
の混合物へ０℃の温度で滴下により加えた。過剰の亜硝
酸塩が沃化カリウム紙で検出されるときには、混合物を
引き続き０〜２℃で３０分攪拌し、次いで、過剰の亜硝
酸塩をスルファミン酸溶液の添加により分解した。

【０１６２】ｂ）別の操作として、水１２５部に溶解し
たスルホ−ガンマ酸３１．９部を、水酸化ナトリウム４
部で中性とし、溶解して透明溶液を得た。スルホ−ガン
マ酸溶液を上記ａ）に記載したように調製した溶液中
に、ゆっくりと計量供給した。染料の形成が直ちに起こ
り、水性酢酸ナトリウムの添加によりpHを２．０の値に
増大させることにより形成を完結させた。遊離の酸の形
態で示されている式（１０１）：

【０１６３】

【化３９】

【０１６４】の化合物を含む溶液を得た。

【０１６５】ｃ）上記ｂ）で調製した式（１０１）の化
合物の溶液を、４０℃の温度に加熱し、水酸化ナトリウ
ムで、９のpHとした。約４０℃で１時間にわたり以下の
溶液を滴下で加えた：８０℃の熱水２５０部中に溶解し
た、ナトリウムスルフィド４０．９部及び硫黄元素７．
１部。

【０１６６】塩酸溶液を計量供給し、pHを９．０の値に
維持した。終点を薄層クロマトグラフィの手段により決
定した。得られた化合物を塩化ナトリウム１４０部を加
えて析出させ、濾取し、１０％水性塩化ナトリウム溶液
で洗浄した。遊離の酸の形態で、式（１０２）：

【０１６７】

【化４０】

【０１６８】の化合物を得た。

【０１６９】ｄ）シアヌル酸クロリド１．８４部を、
０．１部の界面活性助剤及びリン酸水素２ナトリウム
０．２部と一緒に氷−水５０部中で、激しく攪拌した。
アニリン−２，５−ジスルホン酸２．５３部を加えた。
温度を０℃で一定に維持した。水性水酸化ナトリウムで
pHを４．０に上昇させ、試験クロマトグラムがもはや未
縮合のアニリン−２，５−ジスルホン酸を示さなくなる
まで、一定に維持した。ｃ）により得た式（１０２）の
化合物５．１８部を加え、pHを７．０とし、反応混合物
を３０℃に加熱し、クロマトグラムがもはや未縮合の式
（１０２）の化合物を示さなくなるまで、その条件下に
一定に維持した。下記に示した式（１０３）の反応性染
料のクロマトグラフィ的に均一溶液を得た。遊離の酸の
形態で、式（１０３）：

【０１７０】

【化４１】

【０１７１】の化合物である反応性染料を得た。式（１
０３）の反応性染料は、木綿を赤色の色調に染色した。

【０１７２】製造実施例２〜２４：木綿を赤色の色調に
染色する、下記表１の欄２に示した反応性染料を、製造
実施例１に記載したのと類似の方法で得ることができ
た。

【０１７３】

【表１】

【０１７４】

【表２】

【０１７５】

【表３】

【０１７６】

【表４】

【０１７７】

【表５】

【０１７８】製造実施例２５：アニリン−２，５−ジス
ルホン酸２８．７部を、水１５０部中で攪拌し、水酸化
ナトリウム２．０部での中性条件下に溶解した。緩衝剤
及び湿潤剤の通常の量を添加した後、混合物を０℃に冷
却し、少量の砕氷を更に加えた。シアヌル酸フルオリド
４．７容量部を、激しく攪拌しながら計量供給し、１５
％水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを６．０に維持
した。続いて、混合物を短時間攪拌した。式（１０２）
の化合物２４．６部の溶液（これは、３０℃で水３００
部に中性条件で先ず溶解した）を、この反応物に滴下に
より加え、１５％水酸化ナトリウム溶液の添加によりpH
を６．０に維持した。添加後、温度を２５℃に１時間維
持した。反応溶液を透析し、凍結乾燥した。遊離の酸の
形態で、式（１０４）：

【０１７９】

【化４２】

【０１８０】の化合物である反応性染料を得た。式（１
０４）の化合物の吸収極大（λmax）は、５２３nmであ
った。式（１０４）の反応性染料は、木綿を赤色の色調
に染色した。

【０１８１】製造実施例２６：遊離の酸の形態で、木綿
を赤色の色調に染色する式（１０５）：

【０１８２】

【化４３】

【０１８３】の反応性染料を、製造実施例２５に記載し
たと類似の方法で得ることができた。得た。式（１０
５）の化合物の吸収極大（λmax）は、５２５nmであっ
た。式（１０５）の反応性染料は、木綿を赤色の色調に
染色した。

【０１８４】製造実施例２７： ａ）クロロスルホン酸３４５部を、初めにスルホン化フ
ラスコに導入し、ニッケルフタロシアニン８５．７部
を、２０〜２５℃の温度で、１時間かけて導入した。混
合物を、続いて半時間攪拌した。２時間かけて温度を１
１０℃まで上昇させ、この温度で更に３０分維持した。
次いで、温度を１時間かけて１３０℃まで上昇させ、更
に６時間約１３３℃に維持した。温度を８０℃まで冷や
し、７７〜８０℃の温度で２時間かけてチオニルクロリ
ド５９部を加え、温度を更に４時間維持した。反応物を
冷却した。反応混合物は５００部を含んでいた。この反
応混合物を保管した。必要により、少量部を氷−水に導
入し、濾取し、洗浄し、遊離の酸の形態で示されてい
る、下記式：

【０１８５】

【化４４】

【０１８６】のニッケルフタロシアニン化合物を得た。

【０１８７】ｂ）上記ａ）で記載されているようにして
得た反応物６６．６部を、氷５００部と水１００部に導
入し、ニッケルフタロシアニントリスルホクロリドモノ
スルホン酸から、５％塩化ナトリウム溶液で付着酸を洗
浄した。

【０１８８】１，３−フェニレンジアミン−４−スルホ
ン酸５．６４部を、水酸化ナトリウム０．８部での中性
条件下で、水１００部中に溶解した。微細な氷５０部を
この溶液に加え、ニッケルフタロシアニントリスルホク
ロリドモノスルホン酸（これは、上記のように、付着酸
が洗浄されている）を導入した。pHを５．０に維持し、
０℃で１２時間維持した。次いで、温度を５０℃に上昇
させ、２時間維持した。含量分析は、アミンの１．０当
量が、スルホクロリドと縮合したことを示した。塩化ナ
トリウム２０部をこの反応溶液に加え、沈殿物を濾別
し、１０％水性塩化ナトリウム溶液で未縮合のフェニレ
ンジアミンスルホン酸を洗浄した。遊離の酸の形態で、
下記式：

【０１８９】

【化４５】

【０１９０】の化合物である中間体を得た。

【０１９１】ｃ）シアヌル酸クロリド３．７部を、氷７
０部と水３０部中で、界面活性剤及びリン酸水素２ナト
リウム０．２部を添加して、１０分間激しく攪拌した。

【０１９２】次いで、ｂ）で記載したようにして得た中
間体のペーストを、導入し、縮合反応を０℃の温度で、
pH６．０で６時間実施した。次いで、塩化アンモニウム
１．３部を導入し、温度を３０〜３５℃に上昇させ、混
合物をpH８．０〜８．５で更に１２時間攪拌した。得ら
れた溶液を透析により脱塩し、蒸発乾固した。遊離酸の
形態で、式（１０６）：

【０１９３】

【化４６】

【０１９４】の反応性染料２７部を得た。式（１０６）
の反応性染料は、木綿をトルコブルーの色調に染色し
た。

【０１９５】製造実施例２８〜３４：下記式：

【０１９６】

【化４７】

【０１９７】（式中、Ｖ₁、ｘ及びｙは、下記表２の欄
２〜４に定義されている）の反応性染料を、製造実施例
２７の記載と類似の方法で得ることができた。下記表２
に示されている反応性染料は、木綿をトルコブルーの色
調に染色した。

【０１９８】

【表６】

【０１９９】製造実施例３５：アニリン−２，５−ジス
ルホン酸２８．７部を、水１５０部中で攪拌し、水酸化
ナトリウム２．０部での中性条件下に溶解した。緩衝剤
及び湿潤剤の通常の量を添加した後、混合物を０℃に冷
却し、少量の砕氷を更に加えた。シアヌル酸フルオリド
４．７容量部を、急速に攪拌しながら計量供給し、１５
％水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを６．０に維持
した。続いて、混合物を短時間攪拌した。この反応物
に、１０〜１５℃で、下記式

【０２００】

【化４８】

【０２０１】（式中、ｘ＝１．５；製造実施例２７ａ）
及びｂ）と類似に製造）の化合物４９部の中性の１０％
溶液を滴下により加え、１５％水酸化ナトリウム溶液で
pHを７．０に維持した。添加後、アルカリの取りこみが
終了するまで、温度を約２５℃に上昇するにまかせた。
反応溶液を透析し、凍結乾燥した。遊離の酸の形態で、
式（１０７）：

【０２０２】

【化４９】

【０２０３】の化合物である反応性染料を得た。式（１
０７）の反応性染料は、木綿をトルコブルーの色調に染
色した。

【０２０４】適用実施例１： ａ）シルケット加工された木綿−サテンを、炭酸ナトリ
ウム４０g/l及び尿素１００g/lを含む液でパジングし
（液取りこみ７０％）、乾燥した。 ｂ）工程ａ）により予備処理された木綿−サテンに、式
（１０８）：

【０２０５】

【化５０】

【０２０６】の反応性染料１５重量％、１，２−プロピ
レングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイ
ンキジェットＡ、並びに式（１０９）：

【０２０７】

【化５１】

【０２０８】の反応性染料１５重量％、１，２−プロピ
レングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイ
ンキジェットＢの、オンデマンドピエゾインキジェット
ヘッドの二つの異なる液滴により、同じ基質領域上に、
捺染した。捺染物を完全に乾燥し、１０２℃の飽和蒸気
で８分間固定し、冷水で濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯
ぎ、乾燥した。洗濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な
緑色捺染物を得た。

【０２０９】方法は適用実施例１に記載したようである
が、用いた式（１０８）の反応性染料１５重量％に代え
て、製造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つ
の１５重量％を含むインキＡにより、類似の捺染物を得
た。

【０２１０】方法は適用実施例１に記載したようである
が、用いた式（１０９）の反応性染料１５重量％に代え
て、式（１０９）の反応性染料１１重量％及び式（１１
２）の反応性染料４重量％を含むインキＢにより、類似
の捺染物を得た。

【０２１１】適用実施例２： ａ）苛性ソーダ処理されたビスコース織物を、炭酸ナト
リウム４０g/l及び尿素１５０g/lを含む液でパジングし
（液取りこみ７０％）、乾燥した。 ｂ）工程ａ）により予備処理されたビスコース織物に、
式（１０８）の反応性染料１５重量％、１，２−プロピ
レングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイ
ンキジェットＡ、並びに式（１１０）：

【０２１２】

【化５２】

【０２１３】の反応性染料１５重量％、１，２−プロピ
レングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイ
ンキジェットＢの、オンデマンドピエゾインキジェット
ヘッドの二つの異なる液滴により、同じ基質領域上に、
捺染した。捺染物を完全に乾燥し、１０２℃の飽和蒸気
で８分間固定し、冷水で濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯
ぎ、乾燥した。洗濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な
緑色捺染物を得た。

【０２１４】方法は適用実施例２に記載したようである
が、用いた式（１０８）の反応性染料１５重量％に代え
て、製造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つ
の１５重量％を含むインキＡにより、類似の捺染を得
た。

【０２１５】適用実施例３： ａ）シルケット加工された木綿−サテンを、炭酸ナトリ
ウム４０g/l及び尿素１００g/lを含む液でパジングし
（液取りこみ７０％）、乾燥した。 ｂ）工程ａ）により予備処理された木綿−サテンに、式
（１０８）の反応性染料１５重量％、１，２−プロピレ
ングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイン
キジェットＡ、並びに式（１１１）：

【０２１６】

【化５３】

【０２１７】の反応性染料１５重量％、１，２−プロピ
レングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイ
ンキジェットＢの、オンデマンドピエゾインキジェット
ヘッドの二つの異なる液滴により、同じ基質領域上に、
捺染した。捺染物を完全に乾燥し、１０２℃の飽和蒸気
で８分間固定し、冷水で濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯
ぎ、乾燥した。洗濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な
紫色捺染を得た。

【０２１８】方法は適用実施例３に記載したようである
が、用いられた式（１０８）の反応性染料１５重量％に
代えて、製造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の
一つの１５重量％を含むインキＡにより、類似の捺染を
得た。

【０２１９】方法は適用実施例３に記載したようである
が、用いた式（１１１）の反応性染料１５重量％に代え
て、製造実施例１及び３〜２６の反応性染料の一つの１
５重量％を含むインキＢにより、類似の捺染物を得た。

【０２２０】適用実施例４： ａ）シルケット加工された木綿−サテンを、炭酸ナトリ
ウム４０g/l及び尿素１００g/lを含む液でパジングし
（液取りこみ７０％）、乾燥した。 ｂ）工程ａ）により予備処理された木綿−サテンに、式
（１０８）の反応性染料１５重量％、１，２−プロピレ
ングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイン
キジェットＡ、並びに式（１１２）：

【０２２１】

【化５４】

【０２２２】の反応性染料１５重量％、１，２−プロピ
レングリコール２０重量％、及び水６５重量％を含むイ
ンキジェットＢ、並びに式（１１３）：

【０２２３】

【化５５】

【０２２４】の反応性染料５重量％、及び式（１１
４）：

【０２２５】

【化５６】

【０２２６】の反応性染料１０重量％、１，２−プロピ
レングリコール２０重量％、及び水６０重量％を含むイ
ンキジェットＣの、オンデマンドピエゾインキジェット
ヘッドの三つの異なる液滴により、同じ基質領域上に、
捺染した。捺染物を完全に乾燥し、１０２℃の飽和蒸気
で８分間固定し、冷水で濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯
ぎ、乾燥した。洗濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な
緑色捺染物を得た。

【０２２７】方法は適用実施例４に記載したようである
が、用いた式（１０８）の反応性染料１５重量％に代え
て、製造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つ
の１５重量％を含むインキにより、類似の捺染を得た。

【０２２８】方法は適用実施例４に記載したようである
が、用いた式（１１２）の反応性染料１５重量％に代え
て、式（１０９）の反応性染料１１重量％及び式（１１
２）の反応性染料４重量％を含むインキＢにより、類似
の捺染物を得た。

【０２２９】適用実施例５：４：１の比での式（１０
９）及び（１１２）の反応性染料の混合物１．８部及び
式（１０８）の反応性染料３部を、５％アルギン酸ナト
リウム増粘剤５０部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部、か焼炭酸ナトリウム１．５
部及び水３２．７部を含む市販増粘剤１００部中で、急
速回転で攪拌した。シルケット加工された木綿−サテン
を、このようにして得た捺染糊料で捺染し、乾燥し、１
０２℃の飽和蒸気で８分間固定した。材料を、冷水で濯
ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。洗濯に堅牢
で、光に非常に高度に堅牢な緑色捺染物を得た。

【０２３０】方法は適用実施例５に記載したようである
が、用いた式（１０８）の反応性染料３部に代えて、製
造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つの３部
を用いて、類似の捺染物を得た。

【０２３１】適用実施例６：式（１１０）の反応性染料
０．８部及び式（１０８）の反応性染料３部を、５％ア
ルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、尿素１５部、ｍ−ニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、か焼炭酸ナト
リウム１．５部及び水２８．７部を含む市販増粘剤１０
０部中で、急速回転で攪拌した。苛性ソーダ処理された
ビスコース織物を、このようにして得た捺染糊料で捺染
し、乾燥し、１０２℃の飽和蒸気で８分間固定した。材
料を、冷水で濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯ぎ、乾燥し
た。洗濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な緑色捺染物
を得た。

【０２３２】方法は適用実施例６に記載したようである
が、用いた式（１０８）の反応性染料３部に代えて、製
造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つの３部
を用いて、類似の捺染物を得た。

【０２３３】適用実施例７：式（１１１）の反応性染料
０．８部及び式（１０８）の反応性染料３部を、５％ア
ルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、尿素１０部、ｍ−ニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、か焼炭酸ナト
リウム１．５部及び水３３．７部を含む市販増粘剤１０
０部中で、急速回転で攪拌した。シルケット加工された
木綿−サテンを、このようにして得た捺染糊料で捺染
し、乾燥し、１０２℃の飽和蒸気で８分間固定した。材
料を、冷水で濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯ぎ、乾燥し
た。洗濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な紫色捺染物
を得た。

【０２３４】方法は適用実施例７に記載したようである
が、用いられた式（１０８）の反応性染料３部に代え
て、製造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つ
の３部を用いて、類似の捺染物を得た。

【０２３５】方法は適用実施例７に記載したようである
が、用いた式（１１１）の反応性染料０．８部に代え
て、製造実施例１及び３〜２６の反応性染料の一つの
０．８部を用いて、類似の捺染物を得た。

【０２３６】適用実施例８：４：１の比での式（１０
９）及び（１１２）の反応性染料の混合物１．８部及び
式（１０８）の反応性染料３部を、水５０部に溶解し
た。１リットル当たり水酸化ナトリウム５ｇ及びか焼炭
酸ナトリウム２０ｇを含む水５０部を加えた。漂白木綿
織物を、このようにして得た液でパジングし、その重量
を７０％増大させ、ロールで巻き取った。この木綿を室
温で６時間この方法で保持した。その後、染色された製
品を、濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。洗
濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な緑色染色物を得
た。

【０２３７】方法は適用実施例８に記載したようである
が、用いた式（１０８）の反応性染料３部に代えて、製
造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つの３部
を用いて、類似の染色物を得た。

【０２３８】適用実施例９：式（１０９）の反応性染料
の混合物１．８部及び式（１０８）の反応性染料３部
を、水５０部に溶解した。漂白木綿織物を、このように
して得た液でパジングし、その重量を７０％増大させ、
乾燥した。次いで、この織物を１リットル当たり、水酸
化ナトリウム４ｇ及び塩化ナトリウム３００ｇを含むで
パジングし、水５０部を加えた。漂白木綿織物を、この
ようにして得た液でパジングし、染色物を、１０２℃の
飽和蒸気で３０秒間蒸気処理した。その後、染色された
製品を、濯ぎ、沸騰水で洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。
洗濯に堅牢で、光に非常に高度に堅牢な緑色染色物を得
た。

【０２３９】方法は適用実施例９に記載したようである
が、用いた式（１０８）の反応性染料３部に代えて、製
造実施例２７及び２９〜３５の反応性染料の一つの３部
を用いて、類似の染色物を得た。

【０２４０】適用実施例１０： 式（１１５）：

【０２４１】

【化５７】

【０２４２】の反応性染料１．０部及び製造実施例１８
の反応性染料３部を、水２００部に溶解した。１リット
ル当たりグラウベル塩（Glauber's salt）５０部を含む
溶液８００部を加えた。漂白木綿編物１００部を４０℃
のこの染浴に導入した。４５分後、１リットル当たり水
酸化ナトリウム１６ｇ及びか焼炭酸ナトリウム２０ｇを
含む液５０部を加えた。染浴の温度を４０℃に更に４５
分維持した。その後、染色された製品を、濯ぎ、沸騰水
で洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。洗濯に堅牢で、光に非
常に高度に堅牢な緑色染色物を得た。

【０２４３】方法は適用実施例１０に記載したようであ
るが、製造実施例３２のの反応性染料３部に代えて、製
造実施例３３又は３４の反応性染料の一つの３部を用い
て、類似の染色物を得た。

【０２４４】適用実施例１１：製造実施例１１の反応性
染料２．５４部を蒸留水１００部に溶解し、この溶液を
濾過した。このようにして得たインキを、商業的に入手
し得るインキジェット紙又は写真紙又は光沢フィルム
（例えば、Epson Glossy Film）にオンデマンドインキ
ジェット捺染機の液滴の手段により捺染した。得られた
鮮明な赤色色調の捺染物は、光に対する良好な堅牢性を
有している。

【０２４５】方法は適用実施例１１に記載したようであ
るが、製造実施例１１の反応性染料２．５４部に代え
て、製造実施例１２又は１６の反応性染料の一つの２．
５４部を用いて、非常に良好な光に対する堅牢性を有す
る捺染物を、同様に得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 62/06 Ｃ０９Ｂ 62/085 Ａ 62/085 Ｄ０６Ｐ 1/38 Ａ Ｄ０６Ｐ 1/38 3/10 3/10 3/66 Ａ 3/66 5/00 １１１Ａ 5/00 １１１ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 ペーター エシュリマン スイス国 4123 アルシュヴィル ザント ヴェーク 16 (72)発明者 ウルス レーマン スイス国 4057 バーゼル ウンタラー ラインヴェーク 50 (72)発明者 マルセル フリック スイス国 4153 ライナッハ シュタイン レーベンシュトラーセ 126アー

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紙、プラスチックのフィルム、又はヒド
   ロキシ基を含むか若しくは窒素を含む繊維材料を、反応
   性染料で染色又は捺染するための方法であって、 以下のグループａ）からの反応性染料の少なくとも１
   種、並びに以下のグループｂ）、ｃ）及びｄ）からの反
   応性染料の少なくとも１種を用いることを特徴とする方
   法： ａ）式（１）： 【化１】 （式中、 ＮｉＰｈＣは、ニッケルフタロシアニンの基であり、 Ｒ₁は、水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
   であり、 Ｖ₁は、水素又は置換若しくは非置換の、Ｃ₁−Ｃ₈アル
   キル、フェニル又はナフチルであり、そしてｘは、２〜
   ４であり、そしてｙは、１〜２である）で示される緑色
   −又は青色−染色反応性染料、ここで、式（１）の反応
   性染料は少なくとも一つの繊維−反応性基を含む； ｂ）式（２）若しくは（３）： 【化２】 （式中、 （Ｒ₂)_{0 - 3}は、０〜３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基（これら
   は、同一か又は互いに異なる）であり、そして（Ｒ₃)_{0 -
   3}は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲ
   ン、カルボキシル、及びスルホからなる群からの、０〜
   ３個の置換基（これらは、同一か又は互いに異なる）で
   あり、 Ｘ₁は、クロロ又はフルオロであり、そしてＲ₄は、水素
   又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換であるか、又は
   ヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトにより置換さ
   れている）： 【化３】 （式中、 Ｒ₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換で
   あるか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファト
   により置換されている）であり、 Ｘ₂は、クロロ又はフルオロであり、 Ｙ₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であ
   るか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトに
   より置換されており、かつ、非中断であるか、又は酸素
   で中断されている）、又はフェニル若しくはナフチル
   （これらは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、
   Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくは
   スルホにより置換されている）であり、そしてベンゼン
   核Ｉ、II及びIIIは、置換基を更に含まないか、又はＣ₁
   −Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン若しく
   はカルボキシルにより更に置換されている）で示され
   る、青色−染色反応性染料； ｃ）式（４）： 【化４】 （式中、 Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換で
   あるか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファト
   により置換されている）であり、 Ｒ₇及びＲ₈は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
   ル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又は
   スルホであり、 Ｘ₃は、クロロ又はフルオロであり、そしてＹ₂は、水
   素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であるか、又は
   ヒドロキシル、スルホ、スルファト若しくは式−ＳＯ₂
   −Ｚの基により置換されており、かつ、非中断である
   か、又は酸素で中断されている）、又はフェニル若しく
   はナフチル（これらは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄
   アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ
   ル、スルホ若しくは式−ＳＯ₂−Ｚ若しくは−ＣＯ−Ｎ
   Ｈ−（ＣＨ₂)_{2 - 3}−ＳＯ₂−Ｚの基により置換されてい
   る）であるか、又は−Ｎ（Ｒ₆）−Ｙ₂が、モルホリノ
   （ここで、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂
   −Ｕ₁であり、そしてＵ₁は、脱離基である）である）で
   示される赤色−染色反応性染料； ｄ）式（５）： 【化５】 （式中、 Ｒ₉は、水素、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換
   であるか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファ
   トにより置換されている）であり、 Ｒ_{1 0}及びＲ_{1 1}は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アル
   キル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又
   はスルホであり、 Ｘ₄は、クロロ又はフルオロであり、そしてＹ₃は、水
   素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であるか、又は
   ヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトにより置換さ
   れており、かつ、非中断であるか、又は酸素で中断され
   ている）、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、
   非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくはハロゲントリ
   アジニルアミノ基（これは、非置換であるか、更に置換
   されている）で置換されている）であるか、又は基：−
   Ｎ（Ｒ₉）−Ｙ₃が、モルホリノであり、そしてＫ₁は、
   式（６）若しくは（７）： 【化６】 （式中、 Ｒ_{1 2}は、ヒドロキシル又はアミノであり、 Ｒ_{1 3}メチル又はカルボキシルであり、 （Ｒ_{1 4})_{0 - 3}は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
   シ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホからなる群から
   の０〜３個の、同一又は異なる置換基であり、 Ｒ_{1 5}及びＲ_{1 7}は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＲ_{1 6}
   は、シアノ、カルバモイル又はスルホメチルである）で
   示される黄色−又は橙色−染色反応性染料。
2. 【請求項２】 Ｒ₁が、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであ
   り、そしてＶ₁が、式（９ａ）、（９ｂ）又は（９
   ｃ）： 【化７】 （式中、 Ｒ′は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、 Ｘ₅は、フルオロ又はクロロであり、 Ｙ₄は、水素又はフェニル（これは、非置換であるか、
   又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲ
   ン、カルボキシル、若しくはスルホで置換されている）
   であり、 ａｌｋｙｌｅｎｅは、Ｃ₂−Ｃ₆アルケンであり、そして
   Ｚは、請求項１と同義である）で示される基である、請
   求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 用いられる式（１）の反応性染料が、式
   （１０）： 【化８】 （式中ＮｉＰｈＣ、ｘ及びｙは、請求項１と同義であ
   る）で示される反応性染料である、請求項１又は２記載
   の方法。
4. 【請求項４】 Ｒ₃が、スルホであり、Ｒ₄が、水素又は
   Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＸ₁が、クロロであ
   る、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 用いられる式（２）の反応性染料が、式
   （１１）： 【化９】 で示される反応性染料である、請求項１〜４のいずれか
   １項記載の方法。
6. 【請求項６】 用いられる式（２）の反応性染料が、式
   （１２）： 【化１０】 （式中、 Ｒ₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＸ₂及
   びＹ₁は、請求項１と同義である）で示される反応性染
   料である、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
7. 【請求項７】 Ｒ₅が、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであ
   り、Ｘ₂が、クロロであり、そしてＹ₁が、水素である、
   請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
8. 【請求項８】 Ｒ₆が、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであ
   り、Ｒ₇が、スルホであり、Ｒ₈が、水素又はスルホであ
   り、そしてＹ₂が、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、
   非置換であるか、又はヒドロキシル、スルホ、若しくは
   スルファトで置換されており、かつ中断されていない
   か、又は酸素により中断されている）、又はフェニル若
   しくはナフチル（これらは、非置換であるか、又はＣ₁
   −Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カル
   ボキシル若しくはスルホにより置換されている）である
   か、あるいは、基−Ｎ（Ｒ₆）−Ｙ₂が、モルホリノであ
   る、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
9. 【請求項９】 用いられる式（４）の反応性染料が、式
   （１４）： 【化１１】 （式中、 Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、 Ｒ₇は、スルホであり、 Ｒ₈は、水素又はスルホであり、そしてＹ₂は、Ｃ₁−Ｃ₄
   アルキル（これは、ヒドロキシル、スルホ、若しくはス
   ルファトで置換されており、かつ中断されていないか、
   又は酸素により中断されている）、又はフェニル（これ
   は、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄
   アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで
   置換されている）である）で示される反応性染料であ
   る、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
10. 【請求項１０】 Ｒ₉が、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルで
    あり、Ｒ_{1 0}が、スルホであり、Ｒ_{1 1}が、水素又はスルホ
    であり、Ｒ_{1 2}が、ヒドロキシルであり、Ｒ_{1 3}が、メチル
    であり、Ｒ_{1 6}が、カルバモイルであり、そしてＸ₄が、
    クロロである、請求項１〜９のいずれか１項記載の方
    法。
11. 【請求項１１】 用いられる式（５）の反応性染料が、
    式（１６）又は（１７）： 【化１２】 で示される反応性染料である、請求項１〜１０のいずれ
    か１項記載の方法。
12. 【請求項１２】 群ａ）からの式（１）の反応性染料の
    少なくとも１種、及び群ｃ）からの式（４）の反応性染
    料の少なくとも１種を用いる、請求項１〜１１のいずれ
    か１項記載の方法。
13. 【請求項１３】 群ａ）からの式（１）の反応性染料の
    少なくとも１種、及び群ｄ）からの式（５）の反応性染
    料の少なくとも１種を用いる、請求項１〜１１のいずれ
    か１項記載の方法。
14. 【請求項１４】 群ａ）からの式（１）の反応性染料の
    少なくとも１種、群ｃ）からの式（４）の反応性染料の
    少なくとも１種、及び群ｄ）からの式（５）の反応性染
    料の少なくとも１種を用いる、請求項１〜１１のいずれ
    か１項記載の方法。
15. 【請求項１５】 群ａ）からの式（１）の反応性染料の
    少なくとも１種、群ｂ）からの式（２）又は（３）の反
    応性染料の少なくとも１種、群ｃ）からの式（４）の反
    応性染料の少なくとも１種、及び群ｄ）からの式（５）
    の反応性染料の少なくとも１種を用いる、請求項１〜１
    １のいずれか１項記載の方法。
16. 【請求項１６】 ヒドロキシル基を含むか又は窒素を含
    む繊維材料を捺染する、請求項１〜１５のいずれか１項
    記載の方法。
17. 【請求項１７】 インキジェット捺染方法により、ヒド
    ロキシル基を含むか又は窒素を含む繊維材料を捺染す
    る、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
18. 【請求項１８】 反応性染料５〜３５重量％を含む水性
    インキにより、繊維材料を捺染する、請求項１７記載の
    方法。
19. 【請求項１９】 水性インキが、１，２−プロピレング
    リコール５〜３０重量％を含む、請求項１８記載の方
    法。
20. 【請求項２０】 浸染法又はパジング染色法により、ヒ
    ドロキシル基を含むか又は窒素を含む繊維材料を染色す
    る、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
21. 【請求項２１】 繊維材料が、ヒドロキシル基を含む繊
    維材料である、請求項１〜２０のいずれか１項記載の方
    法。
22. 【請求項２２】 繊維材料が、セルロース性繊維材料、
    特に木綿又はビスコースである、請求項２１記載の方
    法。
23. 【請求項２３】 紙又はプラスチックフィルムを捺染す
    る、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
24. 【請求項２４】 式（４ａ）： 【化１３】 （式中、 Ｒ₆は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換で
    あるか、又はヒドロキシ、スルホ若しくはスルファトに
    より置換されている）であり、 Ｒ₇及びＲ₈は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
    ル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又は
    スルホであり、 Ｘ₃は、フルオロであり、そしてＹ₂は、水素、Ｃ₁−Ｃ₈
    アルキル（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ
    ル、スルホ、若しくはスルファトにより置換されてお
    り、かつ、非中断であるか、又は酸素で中断されてい
    る）、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、非置
    換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
    シ、ハロゲン、カルボキシル、若しくはスルホにより置
    換されている）であるか、あるいは−Ｎ（Ｒ₆）−Ｙ
    ₂が、モルホリノである）で示される反応性染料。
25. 【請求項２５】 式（２）： 【化１４】 （式中、 （Ｒ₂)_{0 - 3}は、０〜３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基（これら
    は、同一か又は互いに異なる）であり、そして（Ｒ₃)_{0 -
    3}は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲ
    ン、カルボキシル、及びスルホからなる群からの、０〜
    ３個の置換基（これらは、同一か又は互いに異なる）で
    あり、 Ｘ₁は、クロロ又はフルオロであり、そしてＲ₄は、水素
    又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換であるか、又は
    ヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトにより置換さ
    れている）で示される反応性染料の少なくとも１種、及
    び式（３）： 【化１５】 （式中、 Ｒ₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、非置換で
    あるか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファト
    により置換されている）であり、 Ｘ₂は、クロロ又はフルオロであり、 Ｙ₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であ
    るか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトに
    より置換されており、かつ、非中断であるか、又は酸素
    で中断されている）、又はフェニル若しくはナフチル
    （これらは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、
    Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくは
    スルホにより置換されている）であり、そしてベンゼン
    核Ｉ、II及びIIIは、置換基を更に含まないか、又はＣ₁
    −Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン若しく
    はカルボキシルにより更に置換されている）で示される
    反応性染料の少なくとも１種を含む染料混合物。