JP2001152062A - １−ナフトール−ジ−又はトリ−スルフォン酸に基づく銅錯体アゾ染料を含むマゼンタインク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 光に対して良好な耐久性と明度の高い色を有
するマゼンタ印刷及び染色を得ること。 【解決手段】 式（１）： （式中、Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ
置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂
−Ｚ（ここで、Ｚは、酸素、窒素、硫黄などを含有し得
る有機基である）の基であるか；或いはＸは、アルカリ
条件下で除去されうる基を除いて、Ｚと同じ定義を有
し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ又は
ハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互いに独立して、
０、１又は２の数である）の染料、並びに有機溶媒を含
むインク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結合成分として１
−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸又は１−ナ
フトール−３，８−ジスルホン酸に基づく特定の銅錯体
アゾ染料を含むインク及び前記の染料を含む染料混合物
に関する。

【０００２】本発明のインクは、特にインクジェットプ
リント法を使用する、紙、紡織繊維材料、プラスチック
フィルム又はアルミ箔の印刷に特に適しており、マゼン
タ染色及び光に対する良好な耐久性と明度の高い色を有
する印刷物が得られる。

【０００３】本発明の染料及び染料混合物は、本発明に
よるインクの調製、並びに伝統的な染色及び印刷方法を
使用する紙、木材、紡織繊維材料及びアルミニウムシー
ト又はアルミ箔の染色に適切であり、マゼンタ染色及び
光に対する良好な耐久性と明度の高い色を有する印刷物
が得られる。

【０００４】

【従来の技術】インクには、その光に対する耐久性及び
色の明度に関しての要求が高い。既知のマゼンタインク
は、これら全ての要求を同時には満さなかった。例え
ば、既知のインクは、光に対して良好な耐久性を有する
記録物を生み出すが、例えばＣ．Ｉ．リアクティブレッ
ド２３を含むインクの場合のように、この場合の色合い
は鈍く、明度が低い。一方、他の既知のインクからは、
高い明度を有する記録物が得られるが、記録物の光に対
する耐久性に関しては所望する品質が提供されない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
上記の品質を高度に有する、紙、紡織繊維材料、プラス
チックフィルム又はアルミ箔を染色及び印刷するための
改良されたインクを提供する問題に基づいている。新規
のインクは、明るい色合いを生み出し、同時に光に対し
ての良好な耐久性により特徴付けられるべきである。

【０００６】驚くべきことに、現在、Ｃ．Ｉ．リアクテ
ィブレッド２３と類似の銅錯体構造を含むインクが、光
に対する良好な耐久性を有する、明るく、青みを帯びた
マゼンタを生み出すことが見出されている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
式（１）：

【０００８】

【化１３】

【０００９】（式中、Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しく
はヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、アルカリ条件下で除
去されうる基であるか、又は非置換若しくはアルキル部
分において置換されているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これ
は、酸素によりアルキル部分において更に中断され得
る）；非置換又はフェニル環において置換されているフ
ェノキシ；非置換又はアルキル部分において置換されて
いるＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ；非置換又はフェニル環にお
いて置換されているフェニルチオ；アミノ；非置換又は
アルキル部分において置換されているＮ−モノ−若しく
はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸
素により、又は式：−ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又
は非置換若しくは更に置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキル
である）の基によりアルキル部分において更に中断され
得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀テルペンアミノ；非置換又はシクロ
アルキル環において置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアル
キルアミノ；非置換又はアリール部分において置換され
ているフェニル−若しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ
₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル−Ｎ−ナフチル−アミノ；モルホリノ；ピペリ
ジン−１−イル；又は非置換若しくは窒素原子において
置換されているピペラジン−１−イルである）の基であ
るか；或いはＸは、アルカリ条件下で除去されうる基を
除いて、Ｚと同じ定義を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ又はハロゲンであり；そしてｍ
及びｎは、互いに独立して、０、１又は２の数である）
の染料、並びに有機溶媒を含むインクに関する。

【００１０】Ｃ₁−Ｃ₂₄アルコキシ、特にＣ₁−Ｃ₁₂アル
コキシ、より特にＣ₁−Ｃ₄アルコキシとしてのＺは、直
鎖又は分岐鎖であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキ
シ、イソブトキシ又はtert−ブトキシである。前記の基
は、非置換であるか、又は例えばＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、
例としてはメトキシ若しくはエトキシ；ヒドロキシ；ス
ルホ；スルファト又はカルボキシにより、アルキル部分
において置換されている。アルキル部分において酸素に
より中断され、非置換であるか、又はアルキル部分にお
いて更に置換されている基は、例えば炭素数４〜２４個
のポリアルキレンオキシド、例えば式：−（Ｏ−ＣＨ₂
−ＣＨ₂）_2-12−ＯＨのポリエチレンオキシド、下記の
式：

【００１１】

【化１４】

【００１２】のポリプロピレンオキシド及ポリエチレン
オキシド／ポリプロピレンオキシド混合物である。前記
のポリアルキレンオキシド基のヒドロキシ基は、例えば
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例としてはメチル又はエチルにより
エーテル化され得る。

【００１３】Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオとしてのＺは、例え
ばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピ
ルチオ又はｎ−ブチルチオである。前記の基は、非置換
であるか、又は例えばＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、例としては
メトキシ若しくはエトキシ；ヒドロキシ；スルホ又はカ
ルボキシにより、アルキル部分において置換されてい
る。好ましくは、ヒドロキシ、スルホ及びカルボキシの
群からの基の１又は２個により置換されている基であ
る。

【００１４】フェノキシ又はフェニルチオとしてのＺ
は、非置換の基及び、例えばＣ₁−Ｃ₄アルキル、例とし
てはメチル若しくはエチル（これは非置換であるか又
は、例えばカルボキシにより更に置換されている）；Ｃ
₁−Ｃ₄アルコキシ、例としてはメトキシ若しくはエトキ
シ；カルボキシ；Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、例とし
てはアセチルアミノ若しくはプロピオニルアミノ；カル
バモイル；Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルバモイル（これ
は、非置換であるか又は例としはカルボキシによりアル
キル部分において更に置換されており、例えばＮ−カル
ボキシメチルカルバモイルである）；スルファモイル；
Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルファモイル；スルホ又はハロ
ゲン、例としては塩素若しくは臭素により、フェニル環
において置換されている基の両方を含みうる。好ましく
は、置換されている基、特にカルボキシ、カルボキシメ
チル、Ｎ−カルボキシメチルカルバモイル又はスルホに
より置換されている基、より特にカルボキシ又はスルホ
により置換されているものである。

【００１５】Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₂₄ア
ルキルアミノとしてのＺは、例えばメチルアミノ、エチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、se
c−ブチルアミノ、イソブチルアミノ若しくはtert−ブ
チルアミノ、直鎖若しくは分岐鎖ペンチルアミノ、ヘキ
シルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニル
アミノ、デシルアミノ、ウンデシルアミノ、ドデシルア
ミノ、トリデシルアミノ又はテトラデシルアミノであ
る。前記の基は、非置換であるか、又は例えばフェニル
（これ自体、カルボキシ、カルバモイル、スルホ又はス
ルファモイルにより置換され得る）；アミノ；Ｃ₂−Ｃ₄
アルカノイルアミノ、例としてはアセチルアミノ若しく
はプロピオニルアミノ；Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、例として
はメトキシ若しくはエトキシ；ヒドロキシ；スルホ；ス
ルファト；カルボキシ又はスルファモイルにより、アル
キル部分において置換されている。前記の基は、非中断
であるか又は酸素若しくは式：−ＮＲ₁−（式中、Ｒ
₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、例えばメチル若しく
はエチルであり、非置換又は例えばアミノ若しくはヒド
ロキシにより置換されており、好ましくは水素である）
の基によりアルキル部分において中断されている。

【００１６】アルキル部分において置換されている及び
／又は酸素若しくは式：−ＮＲ₁−の基により中断され
ている基の例は下記が含まれる：Ｎ−β−アミノエチル
アミノ、Ｎ−β−アミノプロピルアミノ、Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、Ｎ−２−（β−ヒドロキシエトキシ）エチル
アミノ、Ｎ−２−〔２−（β−ヒドロキシエトキシ）エ
トキシ〕−エチルアミノ、Ｎ−２−（β−ヒドロキシエ
チルアミノ）エチルアミノ、Ｎ−２−（β−アミノエチ
ルアミノ）エチルアミノ、式：−（ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂）₃−ＮＨ₂又は−（ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₄−ＮＨ₂
のポリエチレンイミン、

【００１７】

【化１５】

【００１８】Ｎ−β−スルファトエチルアミノ、Ｎ−β
−スルホエチルアミノ、Ｎ−カルボキシメチルアミノ、
Ｎ−β−カルボキシメチルアミノ、Ｎ−α、β−ジカル
ボキシエチルアミノ、Ｎ−α、γ−ジカルボキシプロピ
ルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ及びＮ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ。
アルキル部分において分岐している適切な非置換及び非
中断基は、例えば下記の式：

【００１９】

【化１６】

【００２０】（式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計
は、１１〜１４である）の基に対応する。上記の式の基
の基礎を形成するアミンの例は、（登録商標）Primene
81R（Rohm & Haas社製）である。

【００２１】アルキル部分において置換されている及び
／又は酸素若しくは式：−ＮＲ₁−（Ｒ₁は、上記の定義
及び好ましい意味を有する）の基によりアルキル部分に
おいて中断されているＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
−Ｃ₂₄アルキルアミノとしてのＺは、好ましくはＮ−モ
ノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、特にＮ
−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノであ
る。

【００２２】好ましいＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
−Ｃ₂₄アルキルアミノとしてのＺは、フェニル、アミ
ノ、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ又は
カルバモイル、特にフェニル、アミノ、スルホ、スルフ
ァト、カルボキシ又はカルバモイルにより、アルキル部
分において置換され、非中断又は式：−ＮＨ−の基によ
りアルキル部分において中断されている基である。

【００２３】Ｃ₁₀−Ｃ₂₀テルペンアミノ、好ましくはＣ
₂₀ジテルペンアミノとしてのＺは、テルペン炭化水素基
により窒素原子においてモノ置換されているアミノ基で
ある。考慮されるテルペン炭化水素基の例は、非環式、
単環式又は二環式Ｃ₁₀テルペン、非環式、単環式、二環
式又は三環式Ｃ₁₅セスキテルペン、非環式、単環式又は
三環式Ｃ₂₀ジテルペン、特に三環式Ｃ₂₀ジテルペン、よ
り特に脱水素化三環式Ｃ₂₀ジテルペン、例えばデヒドロ
アビエチン酸から誘導されるものである。記載され得る
そのような脱水素化三環式Ｃ₂₀ジテルペンアミノ基の例
は、下記の式：

【００２４】

【化１７】

【００２５】の基である。

【００２６】Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノとしてのＺ
は、非置換基及び例えば、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例として
はメチル若しくはエチル、特にメチル、又はカルボキシ
により、シクロアルキル環において置換されている基の
両方を含みうる。そのような基は、好ましくはシクロヘ
キシル基に対応している。

【００２７】フェニルアミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
−Ｎ−フェニルアミノ、好ましくはフェニルアミノとし
てのＺは、非置換基及び例えば、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例
としては、メチル若しくはエチル（これは、非置換又は
例えばカルボキシにより更に置換されている）；Ｃ₁−
Ｃ₄アルコキシ、例としては、メトキシ若しくはエトキ
シ；カルボキシ；カルバモイル;Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
カルバモイル（これは、非置換又は例としてはカルボキ
シによりアルキル部分において更に置換されており、例
えばＮ−カルボキシメチルカルバモイルである）；スル
ホ又はハロゲン、例としては塩素若しくは臭素により、
フェニル環において置換されている基の両方を含みう
る。好ましくは、置換されている基、特にカルボキシ、
カルボキシメチル、Ｎ−カルボキシメチルカルバモイル
又はスルホにより置換されている基、より特にスルホに
より置換されているものである。

【００２８】ナフチルアミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
−Ｎ−ナフチルアミノ、好ましくは、ナフチルアミノと
してのＺは、非置換基及び例えばスルホニよりナフチル
環において置換されている基の両方を含みうる。好まし
くは、スルホ基の１〜３個、特に２又は３個により置換
されている基である。

【００２９】非置換又は窒素原子において置換されてい
るピペラジン−１−イルとしてのＺは、例えば下記の
式：

【００３０】

【化１８】

【００３１】（式中、Ｂは、有機架橋員であり、Ｒ′
は、水素又は非置換若しくは置換されているＣ₁−Ｃ₄ア
ルキルであり、そしてＷは、水素又は式：−ＣＯＲ″
（ここで、Ｒ″は、非置換又は置換されているＣ₁−Ｃ₈
アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、フェニル若しくは
ナフチルである）の基である）の基である。

【００３２】Ｂの考慮される有機架橋員の例は、例えば
非置換又は置換されているＣ₁−Ｃ_{1 2}アルキレン（これ
は、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−及び−Ｏ−の群からの
１、２又は３員により中断され得る）及び非置換又は置
換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキレン、フェニレン若
しくはナフチレンである。非置換又は例えばＣ₁−Ｃ₄ア
ルキル、特にメチルにより置換され得るＣ₅−Ｃ₇シクロ
アルキレン、特にシクロヘキシレンが考慮される。前記
のフェニレン及びナフチレン基のために考慮される置換
基の例は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ
₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、アミノ、ヒドロキシ、ウレ
イド、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ、特にＣ₁−Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン及びスルホで
ある。前記Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレン基のために考慮される
置換基の例は、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、シア
ノ及びカルボキシである。Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレン基は、
好ましくは非置換である。

【００３３】Ｃ₁−Ｃ₄アルキルとしてのＲ′には、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
sec−ブチル、tert−ブチル及びイソブチルが考慮され
る。前記のアルキル基は、非置換又は例えばヒドロキ
シ、スルホ、スルファト、シアノ又はカルボキシにより
置換され得る。アルキル基としては、対応する非置換基
が好ましい。

【００３４】フェニル又はナフチルとしてのＲ″には、
対応する非置換基に加えて、例えばＣ₁−Ｃ₄アルキル、
Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、ア
ミノ、ヒドロキシ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシ又
はスルホにより置換されている基が考慮される。

【００３５】Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキルとしてのＲ″に
は、特にシクロヘキシル基が考慮される。前記のシクロ
アルキル基は、非置換又は例えばＣ₁−Ｃ₄アルキル、特
にメチルにより置換され得る。

【００３６】Ｃ₁−Ｃ₈アルキルとしてのＲ″には、特に
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチ
ル又はイソブチルが考慮される。Ｒ″で記載されたアル
キル基は、非置換又は例えばヒドロキシ、スルホ、スル
ファト、シアノ又はカルボキシにより置換され得る。
Ｒ″には、非置換基が好ましい。

【００３７】Ｂは、好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン
基、特にＣ₁−Ｃ₁₀アルキレン基（これは、−ＮＨ−、
−Ｎ（ＣＨ₃）−、特に−Ｏ−の群からの１、２又は３
員により中断されてよく、非置換又はヒドロキシ、スル
ホ、スルファト、シアノ若しくはカルボキシにより置換
されている）である。対応する非置換アルキレン基が、
特に興味深い。

【００３８】Ｂは、特にＣ₁−Ｃ₁₀アルキレン基、より
特にＣ₁−Ｃ₆アルキレン基、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキ
レン基である。特に興味深いＢの基は、式：−ＣＨ
₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−のもので
ある。

【００３９】Ｒ′は、好ましくは水素或いは非置換又は
ヒドロキシ、スルホ、スルファト、シアノ若しくはカル
ボキシにより置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキル、好まし
くは水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特に水素である。

【００４０】Ｒ″は、好ましくは非置換又はＣ₁−Ｃ₄ア
ルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、ハロ−、カルボキシ
−若しくはスルホ置換フェニル、或いは特にＣ₁−Ｃ₈ア
ルキルである。Ｒ″は、特にＣ₁−Ｃ₄アルキル、より特
にメチル又はエチル、好ましくはメチルである。

【００４１】Ｗは、好ましくは水素である。

【００４２】Ｃ₁−Ｃ₄アルキルとしてのＸ及びＲには、
互いに独立して、例えばメチル、エチル、ｎ−又はイソ
プロピル並びにｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチ
ル及びイソブチル、特にメチル及びエチルが考慮され
る。Ｃ₁−Ｃ₄アルキルとしてのＸは、非置換又はヒドロ
キシにより置換されており、好ましくは非置換である。

【００４３】Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシとしてのＲには、例え
ばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピル、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシ、好ましくはメトキ
シ及びエトキシ、特にメトキシが考慮される。

【００４４】ハロゲンとしてのＲは、例えばフッ素、塩
素又は臭素、好ましくは塩素又は臭素、特に塩素であ
る。

【００４５】アルカリ条件下で除去されうる基としての
Ｚには、例えば、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ
₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＰＯ₃Ｈ₂、
−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅、−ＯＳＯ₂−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又は
−ＯＳＯ₂−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂が考慮される。Ｚ
は、好ましくは式：−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ
₃Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅又は−ＯＰＯ
₃Ｈ₂、特に−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃Ｈ、より特に−ＯＳＯ₃
Ｈの基である。

【００４６】好ましくは、ＲがＣ₁−Ｃ₄アルキル又はハ
ロゲンである本発明によるインクである。

【００４７】好ましくは、Ｚが、−ＯＳＯ₃Ｈ；−Ｃ
ｌ；非置換又はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキシ
によりアルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₁₂
アルコキシ（これは、酸素原子１、２又は３個によりア
ルキル部分において更に中断され得る）；非置換又はヒ
ドロキシ、スルホ若しくはカルボキシによりアルキル部
分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ；アミ
ノ；非置換又はフェニル（これ自体、カルボキシ、カル
バモイル、スルホ又はスルファモイルにより置換され得
る）、アミノ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、ヒドロキ
シ、スルホ、スルファト、カルボキシ、カルバモイル若
しくはスルファモイルによりアルキル部分において置換
されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₁₄
アルキルアミノ（これは、酸素原子の、又は式：−ＮＲ
₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくはアミノ置
換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである）の基の１、２又は３個によ
り更に中断され得る）；Ｃ₂₀ジテルペンアミノ；非置換
又はＣ₁−Ｃ₄アルキル若しくはカルボキシにより置換さ
れているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換又はカ
ルボキシメチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、カルボキシ、カ
ルバモイル、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルバモイル（これ
自体、カルボキシによりアルキル部分において更に置換
され得る）、スルホ若しくはハロゲンにより置換されて
いるフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ
−フェニルアミノ；スルホによりアリール部分において
置換されているナフチルアミノ；モルホリノ；ピペリジ
ン−１−イル；或いは非置換又は２−アミノエチル若し
くは３−アミノプロピルにより窒素原子において置換さ
れているピペラジン−１−イルである、本発明のインク
である。

【００４８】特に好ましくは、Ｚが、−ＯＳＯ₃Ｈ；非
置換又はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキシにより
アルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキル
チオ；アミノ；非置換又はフェニル（これ自体、カルボ
キシ、カルバモイル、スルホ又はスルファモイルより置
換され得る）、アミノ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、
ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ、カルバ
モイル若しくはスルファモイルによりアルキル部分にお
いて置換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ
₁−Ｃ₁₄アルキルアミノ（これは、酸素原子の、又は
式：−ＮＲ₁−の基の１、２又は３個によりアルキル部
分において更に中断され得る）；Ｃ₂₀ジテルペンアミ
ノ；非置換又はカルボキシメチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、カルボキシ、カルバモイル、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
カルバモイル（これ自体、カルボキシによりアルキル部
分において更に置換され得る）、スルホ若しくはハロゲ
ンにより置換されているフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ
₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；スルホによりア
リール部分において置換されているナフチルアミノ；モ
ルホリノ；ピペリジン−１−イル；又は非置換若しくは
２−アミノエチルにより窒素原子において置換されてい
るピペラジン−１−イルである、本発明のインクであ
る。

【００４９】非常に特に好ましくは、Ｚが、−ＯＳＯ₃
Ｈ；非置換又はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキシ
によりアルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄ア
ルキルチオ；アミノ；非置換又はフェニル（これ自体、
カルボキシにより置換され得る）、アミノ、ヒドロキ
シ、スルホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモ
イルによりアルキル部分において置換されているＮ−モ
ノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ（これは、酸素原子の、又
は式：−ＮＨ−の基の１又は２個によりアルキル部分に
おいて更に中断され得る）；非置換又はアミノ、ヒドロ
キシ、スルホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバ
モイルによりアルキル部分において置換されているＮ，
Ｎ−ジ−Ｃ ₁−Ｃ₆アルキルアミノ；モルホリノ；又は非
置換若しくは２−アミノエチルにより窒素原子において
置換されているピペラジン−１−イルである、本発明の
インクである。

【００５０】本発明のインクの特に重要な実施態様にお
いて、Ｚは、−ＯＳＯ₃Ｈ；アミノ；非置換又はフェニ
ル（これ自体、カルボキシにより置換され得る）、アミ
ノ、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ若し
くはカルバモイルによりアルキル部分において置換され
ているＮ−モノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ（これは、酸
素原子の、又は式：−ＮＨ−の基の１又は２個によりア
ルキル部分において更に中断され得る）；非置換又はア
ミノ、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ若
しくはカルバモイルによりアルキル部分において置換さ
れているＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ；モルホ
リノ；又は非置換若しくは２−アミノエチルにより窒素
原子において置換されているピペラジン−１−イルであ
る。

【００５１】Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロ
キシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−
ＣＨ₂−Ｚ（式中、Ｚは、上記の定義及び好ましい意味
を有する）の基であるか、或いはＸは、アルカリ条件下
で除去されうる基の意味のＺ以外の上記のＺと同じ定義
を有する。

【００５２】Ｘは、好ましくはヒドロキシ、非置換若し
くはヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（式中、Ｚは、上記の定義及び好ま
しい意味を有する）の基であるか、或いはＸは、好まし
くはアミノ；非置換又はアルキル部分において置換され
ているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₂₄アル
キルアミノ（これは、酸素原子により又は式：−ＮＲ₁
−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更に置換
されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基によりアルキ
ル部分において中断され得る）；非置換又はシクロアル
キル環において置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキル
アミノ；非置換又はアリール部分において置換されてい
るフェニル−若しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル−Ｎ−ナフチル−アミノ；モルホリノ；ピペリジ
ン−１−イル；又は非置換若しくは窒素原子において置
換されているピペラジン−１−イルである）の基である
（Ｚおける上記の定義及び好ましい意味は、Ｘにも対応
して適用される）。

【００５３】Ｘは、特に、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（式中、Ｚは、上記の定
義及び好ましい意味を有する）の基であるか、或いはＸ
は、特に、アミノ；非置換又はフェニル（これ自体、カ
ルボキシにより置換され得る）、アミノ、ヒドロキシ、
スルホ、スルファト、カルボキシ又はカルバモイルによ
りアルキル部分において置換されているＮ−モノ−Ｃ₁
−Ｃ₆アルキルアミノ（これは、酸素原子の又は式：−
ＮＲ₁−の基の１又は２個によりアルキル部分において
更に中断され得る）；非置換又はアミノ、ヒドロキシ、
スルホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモイル
によりアルキル部分において置換されているＮ，Ｎ−ジ
−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ；モルホリノ又は非置換若し
くは２−アミノエチルにより窒素原子において置換され
ているピペラジン−１−イルである。

【００５４】Ｘは、より特に、ヒドロキし又は式：−Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、−ＯＳＯ₃Ｈ；非置換
又はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキシによりアル
キル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチ
オ；アミノ；非置換又はフェニル（これ自体、カルボキ
シにより置換され得る）、アミノ、ヒドロキシ、スル
ホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモイルによ
りアルキル部分において置換されているＮ−モノ−Ｃ₁
−Ｃ₆アルキルアミノ（これは、酸素原子の、又は式：
−ＮＨ−の基の１又は２個によりアルキル部分において
更に中断され得る）；非置換又はアミノ、ヒドロキシ、
スルホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモイル
によりアルキル部分において置換されているＮ，Ｎ−ジ
−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ；モルホリノ；又は非置換若
しくは２−アミノエチルにより窒素原子において置換さ
れているピペラジン−１−イルである）の基であるか、
或いはＸは、非常に特に、アミノ；非置換又はフェニル
（これ自体、カルボキシにより置換され得る）、ヒドロ
キシ、スルホ、スルファト若しくはカルボキシによりア
ルキル部分において置換されているＮ−モノ−Ｃ₁−Ｃ₄
アルキルアミノ；非置換又はヒドロキシ、スルホ若しく
はカルボキシによりアルキル部分において置換されてい
るＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ；モルホリノ;
又は非置換若しくは２−アミノエチルにより窒素原子に
おいて置換されているピペラジン−１−イルである。

【００５５】Ｘの特に重要な意味は、ヒドロキシ、アミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ及び式：−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−ＯＳＯ₃Ｈの基、特に式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ
₃Ｈの基である。

【００５６】本発明のインクの好ましい実施態様におい
て、ｍが、０又は１の数、特に０であり、そしてｎが、
１又は２の数、特に１である。

【００５７】好ましくは、Ｘが、ヒドロキシ又は式：−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、−ＯＳＯ₃Ｈ；非置
換又はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキシによりア
ルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチ
オ；アミノ；非置換又はフェニル（これ自体、カルボキ
シにより置換され得る）、アミノ、ヒドロキシ、スル
ホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモイルによ
りアルキル部分において置換されているＮ−モノ−Ｃ₁
−Ｃ₆アルキルアミノ（これは、酸素原子の、又は式：
−ＮＨ−の基の１又は２個によりアルキル部分において
更に中断され得る）；非置換又はアミノ、ヒドロキシ、
スルホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモイル
によりアルキル部分において置換されているＮ，Ｎ−ジ
−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ；モルホリノ；又は非置換若
しくは２−アミノエチルにより窒素原子において置換さ
れているピペラジン−１−イルである）の基であるか、
或いはＸが、アミノ；非置換又はフェニル（これ自体、
カルボキシにより置換され得る）、ヒドロキシ、スル
ホ、スルファト若しくはカルボキシによりアルキル部分
において置換されているＮ−モノ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルア
ミノ；非置換又はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキ
シによりアルキル部分において置換されているＮ，Ｎ−
ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ；モルホリノ;又は非置換
若しくは２−アミノエチルにより窒素原子において置換
されているピペラジン−１−イルであり；Ｒが、Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル又はハロゲンであり；ｍが、０又は１の数
であり、そしてｎが、１又は２の数である、本発明のイ
ンクである。

【００５８】特に好ましくは、式（Ｉ）の染料が、式
（２）：

【００５９】

【化１９】

【００６０】の染料である、本発明のインクである。

【００６１】インクに使用される染料は、低い塩含有
量、即ち染料の重量に基づき、塩の総含有量０．５重量
％未満を有する。調製及び／又は続いての希釈剤の添加
の結果、相対的に高い塩含有量を有する染料は、例えば
限外濾過、逆浸透又は透析のような膜分離の手順により
脱塩されうる。

【００６２】インクは好ましくは、インクの総重量に基
づき、染料の総含有量０．５〜３５重量％、特に１〜３
０重量％、好ましくは１〜２０重量％を有する。下限と
して、１．５重量％、好ましくは２重量％、特に３重量
％の限度が好ましい。

【００６３】このインクは、有機溶媒、例えば水混和性
有機溶媒、例としてはメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec
−ブタノール、tert−ブタノール及びイソブタノールの
ようなＣ₁−Ｃ₄アルコール類；アミド類、例としては、
ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド；ケト
ン類又はケトンアルコール類、例としてはアセトン、メ
チルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール；エーテ
ル類、例としては、テトラヒドロフラン及びジオキサ
ン;窒素含有複素環式化合物、例としては、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リドン；ポリアルキレングリコール類、例としてはポリ
エチレングリコール又はポリプロピレングリコール；Ｃ
₂−Ｃ₆アルキレングリコール類及びチオグリコール類、
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
チオジグリコール、へキシレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル；更なるポリオール類、例としてはグリセロール及び
１，２，６−ヘキサントリオール；並びに多価アルコー
ル類のＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテル類、例としては、２−
メトキシエタノール、１−メトキシプロパノール、２−
（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エト
キシエトキシ）−エタノール、２−〔２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ〕−エタノール及び２−〔２−
（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕エタノール；好ま
しくはＮ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコ
ール、グリセロール又は、特に１，２−プロピレングリ
コールを、通常、インクの総重量に基づき、２〜３０重
量％、特に５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量
％の量で含み得る。

【００６４】インクは可溶化剤、例えばε−カプロラク
タムも含み得る。

【００６５】インクは、天然又は合成起源の増粘剤を、
とりわけ、粘度を調整する目的で含み得る。

【００６６】記述され得る増粘剤の例は、市販されてい
るアルギン酸増粘剤、澱粉エーテル若しくはイナゴマメ
粉エーテル、特にアルギン酸ナトリウムの単独又は改質
セルロース、例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース若しくはヒドロキシプロピルメ
チルセルロースとの混合物、特にカルボキシメチルセル
ロース２０〜２５重量％との混合物である。記述され得
る合成増粘剤は、例えばポリ（メタ）アクリル酸又はポ
リ（メタ）アクリルアミドに基づくものである。

【００６７】インクは、、例えばインクの総重量の基づ
き、０．０１〜２重量％、特に０．０１〜１重量％、好
ましくは０．０１〜０．５重量％の量で、そのような増
粘剤を含む。

【００６８】インクは、緩衝物質、例えばホウ砂、ホウ
酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩又はクエン酸塩も含み得
る。記述され得る例としては、ホウ砂、ホウ酸ナトリウ
ム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ペ
ンタポリリン酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムが含
まれる。これらは、例えば４〜９、特に５〜８．５のpH
値とするために、インクの総重量に基づき、特に０．１
〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量で使用さ
れる。

【００６９】更なる添加剤として、インクは、界面活性
剤又は保湿剤を含み得る。

【００７０】適切な界面活性剤には、市販のアニオン又
は非イオン性界面活性剤が含まれる。本発明のインクの
保湿剤としては、例えばウレア又は乳酸ナトリウム（５
０〜６０％水溶液の形態が有利である）とグリセロール
及び／又はプロピレングリコールの好ましくは０．１〜
３０重量％、特に２〜３０重量％との混合物が考慮され
る。

【００７１】好ましくは、１〜４０mPａ・ｓ、特に１〜
２０mPａ・ｓ、特に１〜１０mPａ・ｓの粘度を有するイン
クである。

【００７２】インクは、慣用の添加剤、例えば消泡剤又
は特に菌類及び／又は細菌の成長を阻害する物質も含み
得る。そのような添加剤は、通常、インクの総重量に基
づき、０．０１〜１重量％の量で使用される。

【００７３】インクは、個別の成分を、好ましくは所望
の量の水の中で一緒に混合して、慣用の方法により調製
しうる。

【００７４】本発明のインクは、インクが小さな開口部
からの液滴の形態で表される種類の記録系における使用
が、特に適切であり、液滴は、像が生み出される支持体
上に向けられている。適切な支持体は、例えば紡織繊維
材料、紙、プラスチック又はアルミ箔である。適切な記
録系は、例えば、紙若しくは捺染に使用される市販のイ
ンクジェットプリンター又は筆記用具、例えば万年筆若
しくはボールペン、特にインクジェットプリンターであ
る。

【００７５】用途の性質に依り、例えば粘度、又はイン
クの他の物理的特性、特に問題の支持体の親和性に影響
を与える特性を調整することが必要であり得る。紡織繊
維材料、紙又はプラスチックフィルムの印刷には、水性
インクの使用が、好ましい。

【００７６】本発明のインクを使用して印刷されうる紙
の例は、市販のインクジェット用紙、印画紙、光沢紙及
びプラスチックコート紙、例えばエプソン社製インクジ
ェット用紙、エプソン社製印画紙、エプソン社製光沢
紙、エプソン社製光沢フィルム、ＨＰ社製スペシャルイ
ンクジェット用紙、Encad社製光沢印画紙及びIlford社
製印画紙が含まれる。本発明のインクを使用して印刷さ
れうるプラスチックフィルムは、例えば透明であるか、
又は乳白色／不透明である。適切なプラスチックフィル
ムは、例えば３Ｍ社製透明フィルムである。光沢紙、例
えばエプソン社製光沢紙が好ましい。

【００７７】考慮される紡織繊維材料は、特に窒素含有
又はヒドロキシ基含有繊維材料、例えばセルロース、
絹、羊毛若しくは合成ポリアミドの紡織繊維材料であ
る。

【００７８】アルミ箔の例は、表面処理をしたアルミ
箔、例えばビニルコートアルミ箔である。

【００７９】したがって、本発明は、また、式（１）
（式中、Ｘ、Ｒ、ｍ及びｎは、式（１）における定義及
び好ましい意味を有する）の染料を含むインク、好まし
くは水性インクを使用するインクジェットプリント法に
よる、紙、紡織繊維材料、プラスチックフィルム又はア
ルミ箔、好ましくは紙、紡織繊維材料及びプラスチック
フィルム、特に紙を印刷する方法に関する。

【００８０】インクジェットプリント法において、イン
クの個別の液滴が制御された方法でノズルから支持体上
に噴霧される。この目的のために、連続インクジェット
法及びドロップオンデマンド法（drop-on-demand metho
d）が広く使用されている。連続インクジェット法にお
いて、液滴は連続的に生産され、印刷に必要のない液滴
は、収集容器に運ばれて再利用され、ドロップオンデマ
ンド法においては、液滴は、必要に応じて生産され印刷
される；即ち、液滴は印刷が必要なときにおいてのみ生
産される。液滴の生産は、例えばピエゾインクジェット
ヘッドにより、又は熱エネルギー（バブルジェット）に
より実施されうる。本発明の方法によると、ピエゾイン
クジェットヘッドによる印刷が好ましい。また、本発明
の方法において好ましくは、連続インクジェット法によ
る印刷である。

【００８１】得られる記録物、例えば印刷物は、良好な
光耐久特性及び明度の高い色により特徴付けられる。

【００８２】本発明は、また、式（１ａ）：

【００８３】

【化２０】

【００８４】（式中、Ｘ、Ｒ、ｍ及びｎは、式（１）に
おける定義及び好ましい意味を有する）及び式（１ｂ）

【００８５】

【化２１】

【００８６】（式中、Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しく
はヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又は式：−ＣＨ₂−
ＣＨ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、非置換若しくはアルキル部
分において置換されているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これ
は、酸素によりアルキル部分において更に中断され得
る）；非置換又はフェニル環において置換されているフ
ェノキシ；非置換又はアルキル部分において置換されて
いるＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ；非置換又はフェニル環にお
いて置換されているフェニルチオ；アミノ；非置換又は
アルキル部分において置換されているＮ−モノ−若しく
はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸
素により、又は式：−ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又
は非置換若しくは更に置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキル
である）の基によりアルキル部分において更に中断され
得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀テルペンアミノ；非置換又はシクロ
アルキル環において置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアル
キルアミノ；非置換又はアリール部分において置換され
ているフェニル−若しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ
₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル−Ｎ−ナフチル−アミノ；モルホリノ；ピペリ
ジン−１−イル；又は非置換若しくは窒素原子において
置換されているピペラジン−１−イルである）の基であ
るか；或いはＸは、Ｚと同じ定義を有し；Ｒは、Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ又はハロゲンであ
り；そしてｍ及びｎは、互いに独立して、０、１又は２
の数である）の染料に関する。

【００８７】式（１ｂ）の染料におけるＸ、Ｒ、ｍ及び
ｎに関しては、式（１）において示された定義及び好ま
しい意味が対応して適応される。

【００８８】本発明は、また、式（１ａ）又は（１ｂ）
の染料の調製方法であり、式（３）：

【００８９】

【化２２】

【００９０】の化合物をジアゾ化し、得られるジアゾ化
合物と、式（４）：

【００９１】

【化２３】

【００９２】の化合物とを結合させ、得られるアゾ染料
を銅発生剤により銅処理するか（ここで、上記式中、Ｒ
₂は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特に水素又はメチル
であり、Ｒ、Ｘ、ｍ及びｎに関しては、式（１ａ）又は
式（１ｂ）に示された定義及び好ましい意味が適用され
る）；又は、好ましくは、式（３）（式中、Ｘは、ビニ
ル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、アルカ
リ条件下で除去しうる基、特に−ＯＳＯ₃Ｈである）の
基である）の化合物をジアゾ化し、得られるジアゾ化合
物と、式（４）の化合物とを結合させ、得られるジアゾ
染料を銅発生剤により銅処理し、得られる銅錯体アゾ染
料と、式（５）： Ｚ−Ｈ （５） （式中、Ｚは、アルキル条件下で除去されうる基以外の
上記の定義及び好ましい意味を有する）の化合物の少な
くとも等モルとを適切に反応させる方法に関する。

【００９３】式（３）、（４）及び（５）の化合物は既
知であるか、又はそれ自体既知の方法により調製されう
る。

【００９４】例えば、式（３）（式中、Ｘは、式：−Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₂−Ｚ（Ｚは、アルカリ条件下で除去されうる
基以外の上記の定義及び好ましい意味を有する）の基で
ある）の化合物は、例えば式（３）（式中、Ｘは、ビニ
ル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（Ｚは、アルカリ条件下
で除去されうる基、特に−ＯＳＯ₃Ｈである）の基であ
る）の化合物の対応する前駆体と、式（５）の化合物の
少なくとも等モル量とを、例えば下記の条件下で反応さ
せて調製されうる。

【００９５】式（３）のアミンのジアゾ化は、例えば亜
硝酸塩、例としては亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ
金属亜硝酸塩により、鉱酸含有媒体、例えば塩酸含有媒
体中で、例えば−５〜４０℃、好ましくは０〜２０℃の
温度で、それ自体既知の方法により実施される。

【００９６】式（４）の結合成分の結合は、酸性、中性
〜弱アルカリ性のpH値、例えば０〜８のpH値及び例えば
−５〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の温度で、それ自
体既知の方法により実施される。

【００９７】銅発生剤として、銅をカチオンとして含有
する塩、例えば硫酸銅、塩化銅又は酢酸銅が使用され得
る。錯体銅化合物、例えば銅アミン錯体の形態、例とし
ては硫酸銅とアンモニア、ピリジン若しくはモノエタノ
ールアミンのテトラアミン硫酸銅の形態又は錯体の形態
で結合されている銅を含有する化合物の形態、例として
は脂肪族アミノカルボン酸若しくはヒドロキシカルボン
酸の錯体銅化合物、例えばグリセリン、乳酸、特に酒石
酸、例えば酒石酸ナトリウム銅の使用が有利な場合があ
る。

【００９８】銅発生剤による処理は、例えば水性又は有
機水性媒体中に、例えば容易に蒸着されうる出発物質が
存在する場合は室温で、蒸着と同時に脱アルキル化の実
施が必要な場合は５０〜１２０℃の温度で、開放容器中
で例えば還流冷却しながら、適切であれば密閉容器中で
減圧下に加熱することによる、それ自体既知の方法で実
施され、pH条件は、選択される蒸着方法の性質（例えば
特にアルカリ金属酢酸、例としては酢酸ナトリウムの存
在下で硫酸銅による酸性銅処理、又はテトラアミン硫酸
銅によるアルカリ性銅処理）により決定される。

【００９９】式（５）の化合物の過剰量、例えば１．２
〜２０、好ましくは１．５〜１０のモル過剰量の使用が
有利である。

【０１００】式（５）の化合物による反応は、塩基、例
えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコラート
又はベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物、好まし
くはアルカリ金属水酸化物、例としては水酸化ナトリウ
ム若しくは水酸化カリウム又は酸、例としては硫酸、氷
酢酸若しくは三フッ化ホウ素、好ましくは塩基の存在下
で有利に実施される。

【０１０１】アンモニア及び脂肪族アミンは、緩和な条
件下に塩基又は酸が存在しない場合でも添加できるほど
十分に塩基である。しかし、芳香族アミンの場合には、
相対的に高温、例えば１００℃を超える温度が使用され
なければならない。反応条件は、式（５）の化合物の求
核性により決定される。反応は、１０〜１２０℃、好ま
しくは１５〜１００℃、特に２０〜７５℃の温度で有利
に実施される。これらの依存条件は、一般的に既知であ
り、文献に適切に記載されている。

【０１０２】本発明の染料におけるスルホ基は、遊離ス
ルホ基の形態であるか、或いは好ましくはその塩の形
態、例えばナトリウム、リチウム、カリウム若しくはア
ンモニウム塩の形態又は有機アミンの形態、例えばトリ
エタノールアンモニウム塩の形態若しくは式（５）（式
中、Ｚは、非置換若しくはアルキル部分において置換さ
れているか、又は酸素若しくは式：−ＮＲ₁−（ここ
で、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更に置換されてい
るＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基によりアルキル部分に
おいて中断されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−
Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアミノ；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀テルペンアミ
ノ；非置換又はシクロアルキル環で置換されているＣ₅
−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換又はアリール部分
において置換されているフェニル−若しくはナフチル−
アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニル−又は
Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフチル−アミノ；モルホ
リノ；或いは非置換又は窒素原子において置換されてい
るピペラジン−１−イル若しくはピペリジン−１−イル
である）の式：Ｚ−Ｈのアミン塩の形態であるかのいず
れかであり、本発明の染料の調製に適している（アミン
基Ｚにおける上記の定義及び好ましい意味が、対応して
適用される）。下記の式：

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】（式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計
は、１１〜１４である）のアミンの塩（例えば（登録商
標）Primene 81R（Rohm & Haas社製）が特に記述される
べきであり、それは、アルミニウムシート又はアルミ箔
の印刷のために特に適切である。

【０１０５】したがって本発明は、また、式（１）（式
中、Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ置換
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ
（ここで、Ｚは、アルカリ条件下で除去されうる基であ
るか、又は非置換若しくはアルキル部分において置換さ
れているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これは、酸素によりア
ルキル部分において更に中断され得る）；非置換又はフ
ェニル環において置換されているフェノキシ；非置換又
はアルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキ
ルチオ；非置換又はフェニル環において置換されている
フェニルチオ；アミノ；非置換又はアルキル部分におい
て置換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
−Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸素により、又は式：
−ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更
に置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基により
アルキル部分において更に中断され得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀
テルペンアミノ；非置換又はシクロアルキル環において
置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換
又はアリール部分において置換されているフェニル−若
しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ
−フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフ
チル−アミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；又
は非置換若しくは窒素原子において置換されているピペ
ラジン−１−イルである）の基であるか；或いはＸは、
アルカリ条件下で除去されうる基を除いて、Ｚと同じ定
義を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ又はハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互いに独立
して、０、１又は２の数である）の染料の下記の式：

【０１０６】

【化２５】

【０１０７】（式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計
は、１１〜１４である）のアミンの塩の形態に関する。

【０１０８】Ｘ、Ｒ、ｍ及びｎに関して、式（１）にお
ける上記の定義及び好ましい意味が適用される。

【０１０９】本発明の染料は、また、それ自体公知の方
法、例えば浸漬方法、ロールプリント又はフィルムプリ
ントによる、ヒドロキシ含有並びに窒素含有繊維材料、
紙及びアルミニウムシート又はアルミ箔の染色及び印刷
に適切である。本発明の染料は、また、木材の染色又は
媒染色に適切である。

【０１１０】繊維材料の例は、絹、羊毛、合成ポリアミ
ド繊維、及びポリウレタン、また、全種類のセルロース
系繊維材料である。セルロース系繊維材料は、例えば天
然セルロース系繊維、例えば綿、リネン及び大麻、並び
にセルロース及び再生セルロースである。本発明の染料
は、また、混合織物、例えば綿とポリエステル繊維又は
ポリアミド繊維との混合物に存在するヒドロキシ基含有
繊維の染色又は印刷に適切である。上記の編織布材料
は、広範囲の加工形態、例えば繊維、糸、織布又はメリ
ヤス生地の形態でありうる。

【０１１１】アルミニウムシート又はアルミ箔の例は、
表面処理シート又は箔、例えばビニルコートアルミニウ
ムシート又はアルミ箔である。

【０１１２】したがって本発明は、また、紡織繊維材
料、特にヒドロキシ基含有若しくは窒素含有繊維材料、
木材、紙、アルミニウムシート又はアルミ箔の染色又は
印刷における本発明の染料の使用に関する。

【０１１３】本発明の染料は、一般的に慣用の、場合に
より予備配合の形態、例えば排出法用の染料水溶液又は
スクリーンプリントに使用されるプリントペーストの形
態で染色又は印刷に使用されうる。

【０１１４】得られる染色物及び印刷物は、全般的に良
好な特性、特に光に対する耐久性及び明度の高い色を有
する。ヒドロキシ含有又は窒素含有繊維材料の染色及び
印刷は、また、摩擦、湿潤及び水研ぎに対する良好な耐
久性により特徴付けられる。

【０１１５】本発明は、また、式（１）：（式中、Ｘ
は、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ置換Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（こ
こで、Ｚは、アルカリ条件下で除去されうる基である
か、又は非置換若しくはアルキル部分において置換され
ているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これは、酸素によりアル
キル部分において更に中断され得る）；非置換又はフェ
ニル環において置換されているフェノキシ；非置換又は
アルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキル
チオ；非置換又はフェニル環において置換されているフ
ェニルチオ；アミノ；非置換又はアルキル部分において
置換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−
Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸素により、又は式：−
ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更に
置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基によりア
ルキル部分において更に中断され得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀テ
ルペンアミノ；非置換又はシクロアルキル環において置
換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換又
はアリール部分において置換されているフェニル−若し
くはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−
フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフチ
ル−アミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；又は
非置換若しくは窒素原子において置換されているピペラ
ジン−１−イルである）の基であるか；或いはＸは、ア
ルカリ条件下で除去されうる基を除いて、Ｚと同じ定義
を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
又はハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互いに独立し
て、０、１又は２の数である）の染料と、式（６）：

【０１１６】

【化２６】

【０１１７】のキサンテン染料並びに式（７）及び
（８）：

【０１１８】

【化２７】

【０１１９】（式中、Ｄ₁及びＤ₂は、互いに独立して、
ベンゼン又はナフタレン類のジアゾ化合物の基であり、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル又は非置換若しくは置換されているＣ₅−Ｃ₇シク
ロアルキル、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₇
及びＲ₈は、互いに独立して、スルホ又はカルボキシで
あり、そしてＲ₉は、水素又はアシル基、好ましくはア
シル基である）のアゾ染料の群からの染料の少なくとも
1個とを一緒に含む染料混合物に関する。

【０１２０】式（７）の染料のナフタレン結合成分の番
号は、スルホ基の可能な結合位置を示す。

【０１２１】Ｄ₁及びＤ₂におけるベンゼン又はナフタレ
ン類のジアゾ成分の適切な基は、例えば米国特許第５，
７５０，６６２号（第２欄〜第６欄）に記載されてい
る。米国特許第５，７５０，６６２号の第３欄における
式（５）のトリアジニル基のＸ′は、また、非反応性置
換基であり、例えば前記の特許明細書における非反応性
置換基としてのＶにおいて示されている意味を有してよ
い。

【０１２２】Ｃ₁−Ｃ₄アルキルとしてのＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅
及びＲ₆は、互いに独立して、例えばメチル、エチル、
ｎ−又はイソプロピル及びｎ−又はイソブチル、好まし
くはメチル及びエチル、特にエチルであることが考慮さ
れる。

【０１２３】Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキルとしてのＲ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、特にシクロへキ
シル基であることが考慮される。前記のシクロアルキル
基は、非置換であるか、又は例えばＣ₁−Ｃ₄アルキル、
特にメチルにより置換され得る。

【０１２４】考慮されるＲ₉におけるアシル基の例は、
非置換又は例えばＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン若しく
はカルボキシにより置換されているＣ₁−Ｃ₄アルカノイ
ル；非置換又は例えばＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アル
コキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、スルホ若しくはカルボ
キシにより置換されているベンゾイル;トリアジニル基
又はピリミジル基である。適切なトリアジニル基は、例
えば米国特許第５，７５０，６６２号の第３欄の式
（５）（式中、Ｘ′は、また、非反応性置換基であり得
る）の基に対応し、例えば前記特許明細書における非反
応性置換基としてのＶに与えられている意味を有してよ
い。適切なピリミジル基は、例えば米国特許第５，７５
０，６６２号の第３欄の式（６）（式中、Ｘ′は、非反
応性置換基であってもよく、例えば前記特許明細書にお
ける非反応性置換基としてのＶに与えられている意味を
有してよい）の基に対応する。適切なピリミジル基は、
例えば米国特許第５，７５０，６６２号の第３欄におけ
る式（６）の基に対応する。Ｒ ₉は、好ましくはトリア
ジニル基又はピリミジル基である。

【０１２５】式（７）のアゾ染料は、また、アゾ発色団
の２個が、架橋員、例えば１，２−ジアミノプロピル、
１，４−フェニレンジアミノ又は２，２′−ジスルホ−
４，４′−ジアミノスチルベン基により、トリアジニル
又はピリミジル基、好ましくはトリアジニル基としての
Ｒ₉を介して互いに結合している染料を含む。更なる適
切な架橋員は、例えば米国特許第５，７１７，０７８号
（第２欄〜第３欄）に記載されている。

【０１２６】式（６）、（７）及び（８）の染料は、既
知であるか、又はそれ自体既知の方法により調製されう
る。

【０１２７】式（６）、（７）及び（８）の染料は、好
ましくは赤色染料である。

【０１２８】式（８）の適切な染料は、例えば国際公開
公報９９/２９７８２号、国際公開公報９９/３１１８２
号、国際公開公報９６/２４６３６号及びヨーロッパ特
許第０，９２２，７３５号に開示されている。

【０１２９】式（６）の適切なキサンテン染料は、例え
ば式（６ａ）、（６ｂ）及び（６ｃ）：

【０１３０】

【化２８】

【０１３１】の染料である。

【０１３２】式（７）の適切なアゾ染料は、例えば式
（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）、
（７ｆ）、（７ｇ）、（７ｈ）、（７ｉ）、（７ｊ）及
び（７ｋ）：

【０１３３】

【化２９】

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】

【化３１】

【０１３６】の染料である。

【０１３７】式（８）の適切なアゾ染料は、例えば式
（８ａ）、（８ｂ）及び（８ｃ）：

【０１３８】

【化３２】

【０１３９】の染料である。

【０１４０】式（１）の染料は、本発明の染料混合物
に、例えば、混合物中の染料の総重量に基づき、２〜９
８重量％、好ましくは５〜９５重量％、特に１０〜９０
重量％の量で存在する。

【０１４１】本発明の染料混合物は、例えば、個別の染
料を混合して調製されうる。混合方法は、例えば適切な
微粉砕機、例えばボールミル又はピンディスクミル並び
に混練機又はミキサーにより実施される。

【０１４２】染料混合物は、インク、特に記録系、例え
ばインクジェットプリンターにおいて使用される、例え
ば上記の成分を有する水性インクの調製のために特に適
切である。

【０１４３】したがって、本発明の染料混合物は、ま
た、個別の染料を一緒に、水中において残りの成分と供
に溶解することにより、水性インク配合物の形態で直接
得ることができるか、又は、適切な個別の染料を既に含
むインクを一緒に混合することにより調製されうる。

【０１４４】得られる記録物、例えば印刷物は、良好な
光耐久特性及び明度の高い色により特徴付けられる。

【０１４５】

【実施例】下記の実施例は、本発明を説明する。温度は
摂氏である。特記のない限り、部は重量部であり、％は
重量％である。重量部と容量部との関係は、キログラム
とリットルとの関係と同一である。

【０１４６】実施例１Ａ： ａ）下記の式：

【０１４７】

【化３３】

【０１４８】のアニリン誘導体３１部を、氷水１００部
に導入し、十分に撹拌した。３１％ナフタレンスルホン
酸溶液５０部を、得られた懸濁液に加え、次に４N亜硝
酸ナトリウム２５部を、０〜５℃で滴下して加えた。混
合物を、反応が完了し、過剰亜硝酸塩がスルファミン酸
により破壊されるまで、この温度で撹拌した。得られた
ジアゾ化合物の酸性懸濁液を、１−ナフトール−３，８
−ジスルホン酸（ε−酸）３３．５部を水２００部に含
む溶液に５〜１０℃で加え、反応混合物のpH値を、酢酸
ナトリウム溶液を加えて５に維持した。反応を完了させ
るために、混合物を室温で一晩撹拌した。生成物を塩化
ナトリウム１６０部により塩析し、濾過し、２５％ブラ
インで洗浄して、下記の式：

【０１４９】

【化３４】

【０１５０】に対応する遊離酸の形態で、まだ湿ってい
る化合物２１１．２部を得た。

【０１５１】ｂ）ＣｕＳＯ₄×５Ｈ₂Ｏの３０部を、工程
ａ）の化合物２１１．２部を水６５０部に含む懸濁液に
室温で加え、懸濁液のpHを、酢酸ナトリウムを加えて
４．５に調整した。懸濁液を９０〜９５℃に加熱し、酢
酸ナトリウムを更に加えてpHを３．９〜４に維持した。
反応を完了させるために、混合物をこの条件下で数時間
撹拌した（薄層クロマトグラフィーによる監視）。次に
混合物を室温に冷却し、酢酸ナトリウムによりpH４に調
整した。得られた混合物を濾過により透明にし、逆浸透
により塩を遊離させ、凍結乾燥して、式（１０１）：

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】に対応する遊離酸の形態で、光に対する良
好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼンタ色相
で、綿、羊毛、絹及び紙を印刷又は染色する染料８８部
を得た。

【０１５４】実施例Ｂ： ａ）下記の式：

【０１５５】

【化３６】

【０１５６】のアニリン誘導体２１部を、氷水１００部
に導入し、十分に撹拌した。３１％ナフタレンスルホン
酸溶液５０部を、得られた懸濁液に加え、次に４N亜硝
酸ナトリウム２５部を、０〜５℃で滴下して加えた。混
合物を、反応が完了し、過剰亜硝酸塩がスルファミン酸
により破壊されるまで、この温度で撹拌した。得られた
ジアゾ化合物の酸性懸濁液を、１−ナフトール−３，
６，８−トリスルホン酸４２．３部を水２５０部に含む
溶液に５〜１０℃で加え、反応混合物のpH値を、４N酢
酸ナトリウム溶液を加えて５に維持した。反応を完了さ
せるために、室温で一晩撹拌した。得られた溶液を濾過
により透明にし、生成物を塩析し、濾過し、洗浄して、
下記の式：

【０１５７】

【化３７】

【０１５８】に対応する遊離酸の形態で、まだ湿ってい
る化合物１４３．４部を得た。

【０１５９】ｂ）ＣｕＳＯ₄×５Ｈ₂Ｏの３０部を、工程
ａ）で得られた化合物を水６００部に含む溶液に室温で
加え、酢酸ナトリウムを加えてpHを４．５に調整した。
溶液を９０〜９５℃に加熱し、この条件下で数時間撹拌
して反応を完了させ、次に室温に冷却した。反応溶液を
濾過により透明にし、逆浸透により塩を遊離させ、凍結
乾燥して、式（１０２）：

【０１６０】

【化３８】

【０１６１】に対応する遊離酸の形態で染料７３．７部
を得た。染料又はこの染料を含むインクは、光に対する
良好な耐久性と明度の高い色を有するマゼンタ色相で、
綿、羊毛、絹及び紙を印刷又は染色した。

【０１６２】実施例２〜１９：実施例１Ａ又は１Ｂに記
載された方法と同様にして、実施例１Ａ工程ａ）又は１
Ｂ工程ｂ）のアニリン誘導体の代わりに、表１のそれぞ
れの染料に基づくアニリン誘導体の等モル量を使用し
て、表１に示された式の染料を調整することが可能であ
った。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】染料は、光に対する良好な耐久性と明度の
高い色を有する明澄なマゼンタ色相で、綿、羊毛、絹及
び紙を印刷又は染色した。

【０１６５】実施例２０：アスパラギン酸１４．８部を
水５０部に含む中性溶液を、実施例１Ａの式（１０１）
の染料７．５部を水５０部に含む溶液に室温で加え、１
５％水酸化ナトリウムを加えてpHを１０に調整した。反
応を完了させるために、この条件下で数時間撹拌した
（薄層クロマトグラフィーによる監視）。反応混合物
を、１６％塩酸を加えてpH８に調整し、濾過により透明
にし、透析により塩を遊離させ、凍結乾燥して、式（１
２１）：

【０１６６】

【化３９】

【０１６７】に対応する遊離酸の形態で、光に対する良
好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼンタ色相
で、綿、羊毛、絹及び紙を印刷又は染色する染料５．１
部を得た。

【０１６８】実施例２１：アスパラギン酸１４．８部を
水５０部に含む中性溶液を、実施例１Ｂの式（１０２）
の染料８．４部を水５０部に含む溶液に室温で加え、１
５％水酸化ナトリウムを加えてpHを１０に調整した。反
応を完了させるために、この条件下で数時間撹拌した
（薄層クロマトグラフィーによる監視）。次に反応混合
物を、１６％塩酸を加えてpH８に調整し、濾過により透
明にし、透析により塩を遊離させ、凍結乾燥して、式
（１２２）：

【０１６９】

【化４０】

【０１７０】に対応する遊離酸の形態で染料６．０部を
得た。染料又はこの染料を含むインクは、光に対する良
好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼンタ色相
で、綿、羊毛、絹及び紙を印刷又は染色した。

【０１７１】実施例２２：実施例１Ａの式（１０１）の
染料６．７部を、水１００に室温で溶解し、Ｎ−メチル
グリシン１．５２部を加えた。得られた溶液のpHを、１
５％水酸化ナトリウム溶液を加えて１０に調整し、反応
混合物を５０℃に加熱した。反応を完了させるために、
この条件下で約１時間撹拌した（薄層クロマトグラフィ
ーによる監視）。次に反応混合物を、１６％塩酸を加え
てpH８に調整し、濾過により透明にし、透析により塩を
遊離させ、凍結乾燥して、式（１２３）：

【０１７２】

【化４１】

【０１７３】に対応する遊離酸の形態で、光に対する良
好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼンタ色相
で、綿、羊毛、絹及び紙を印刷又は染色する染料６．５
部を得た。

【０１７４】実施例２３：実施例１Ｂの式（１０２）の
染料７．６部を、水１００部に室温で溶解し、Ｎ−メチ
ルグリシン１．５２部を加えた。得られた溶液のpHを、
１５％水酸化ナトリウムを加えて１０に調整し、反応混
合物を５０℃に加熱した。反応を完了させるために、こ
の条件下で約１時間撹拌した（薄層クロマトグラフィー
による監視）。次に反応混合物を、１６％塩酸を加えて
pH８に調整し、濾過により透明にし、透析により塩を遊
離させ、凍結乾燥して、式（１２４）：

【０１７５】

【化４２】

【０１７６】に対応する遊離酸の形態で染料６．９部を
得た。染料又はこの染料を含むインクは、光に対する良
好な耐久性と明度の高い色を有するマゼンタ色相で、
綿、羊毛、絹及び紙を印刷又は染色した。

【０１７７】実施例２４〜１１１：実施例２０〜２３に
記載の方法と同様にして、下記の式：

【０１７８】

【化４３】

【０１７９】（式中、ｓは０又は１であり、そしてＺ
は、表２に示された定義を有する）の染料を、アスパラ
ギン酸又はＮ−メチルグリシンの代わりに、式：Ｚ−Ｈ
の化合物を使用して調製することが可能であった。

【０１８０】

【表２】

【０１８１】

【表３】

【０１８２】

【表４】

【０１８３】

【表５】

【０１８４】染料又はこの染料を含むインクは、光に対
する良好な耐久性と明度の高い色を有するマゼンタ色相
で、綿、羊毛、絹及び紙を印刷又は染色した。

【０１８５】実施例１１２：式（１０１）の染料３．４
部を水１００部に含む溶液を、２N水酸化ナトリウムをp
H１０及び０〜１０℃の温度で加えてビニル化した。
０．６モル（登録商標）Primene 81R水溶液２７．４部
を、得られた溶液に０〜５℃で十分な時間をかけて滴下
して加え、次に、温度を連続的に８０℃に上昇させ、２
N水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを１０に維持した。
反応が完了したとき（薄層クロマトグラフィーによる監
視）、反応混合物を最初に室温に冷却し、次に混合物を
約０℃に更に冷却し、水性塩酸（１６％）によりpHを
６．５に調整した。得られた沈殿物を、氷水で洗浄し、
真空下に乾燥して、式（１２５）：

【０１８６】

【化４４】

【０１８７】（式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計
は、１１〜１４である）に対応する塩の形態で染料３．
６部を得た。染料は、光に対する良好な耐久性と明度の
高い色を有する明澄なマゼンタ色相で、アルミニウムシ
ート又はアルミ箔を印刷した。

【０１８８】実施例１１３：実施例１１２に記載された
方法と同様にして、式（１２６）：

【０１８９】

【化４５】

【０１９０】（式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計
は、１１〜１４である）に対応する塩の形態で式（１０
２）の染料を得ることができた。染料は、光に対する良
好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼンタ色相
で、アルミニウムシート又はアルミ箔を印刷した。

【０１９１】実施例１１４：式（１０１）の染料３．４
部を水１００部に含む溶液を、１N水酸化ナトリウム溶
液によりpH４．５に調整した。０．６モル（登録商標）
Primene 81R水溶液２７．３部を、得られた溶液に０〜
５℃で１．５時間かけて滴下して加えた。反応混合物を
この温度で一晩撹拌し、次に液体成分を固形反応塊から
デカントした。残渣を水で繰り返し洗浄し、エタノール
に溶解し、蒸発させて濃縮し、真空下に４０〜５０℃で
乾燥して、下記の式：

【０１９２】

【化４６】

【０１９３】（式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計
は、１１〜１４である）のトリプリメン塩の形態で式
（１０１）の染料３．３部を得た。染料は、光に対する
良好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼンタ色
相で、アルミニウムシート又はアルミ箔を印刷した。

【０１９４】実施例１１５：実施例１１４に記載の方法
と同様にして、下記の式：

【０１９５】

【化４７】

【０１９６】（式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計
は、１１〜１４である）のテトラプリメン塩の形態で式
（１０２）の染料を得ることができた。染料は、光に対
する良好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼン
タ色相で、アルミニウムシート又はアルミ箔を印刷し
た。

【０１９７】実施例１１６：実施例１Ａの式（１０１）
の染料１．２５部及び記載の式（６ａ）の染料１．６部
を、蒸留水１００部に溶解し、濾過した。そのようにし
て得られたインクを使用して、ドロップオンデマンド
（drop-on-demand）インクジェットプリンターにより、
市販のインクジェット用紙、印画紙又は光沢フィルム
（例えばエプソン社製光沢フィルム）を印刷し、光に対
する良好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼン
タ色相の印刷を得た。

【０１９８】実施例１１７：実施例１Ａの式（１０１）
の染料１．２５部及び記載の式（７ｂ）の染料１．６部
を、蒸留水１００部に溶解し、濾過した。そのようにし
て得られたインクを使用して、ドロップオンデマンド
（drop-on-demand）インクジェットプリンターにより、
市販のインクジェット用紙、印画紙又は光沢フィルム
（例えばエプソン社製光沢フィルム）を印刷し、光に対
する良好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼン
タ色相の印刷を得た。

【０１９９】実施例１１８：実施例１Ａの式（１０１）
の染料１．２５部及び記載の式（８ａ）の染料１．６部
を、蒸留水１００部に溶解し、濾過した。そのようにし
て得られたインクを使用して、ドロップオンデマンド
（drop-on-demand）インクジェットプリンターにより、
市販のインクジェット用紙、印画紙又は光沢フィルム
（例えばエプソン社製光沢フィルム）を印刷し、光に対
する良好な耐久性と明度の高い色を有する明澄なマゼン
タ色相の印刷を得た。

【０２００】実施例１１９：実施例１Ｂの式（１０２）
の染料２．９５部を、蒸留水８５部、１，２−プロピレ
ングリコール１０部、グリセロール１部及びＮ−メチル
ピロリドン１部に溶解し、濾過した。そのようにして得
られたインクを使用して、ドロップオンデマンド（drop
-on-demand）インクジェットプリンターにより、市販の
インクジェット用紙、印画紙又は光沢フィルム（例えば
エプソン社製光沢フィルム）を印刷した。

【０２０１】実施例１２０：実施例１Ｂの式（１０２）
の染料１．４０部及び記載の式（６ａ）の染料１．６部
を、蒸留水９０部及び１，２−プロピレングリコール１
０部に溶解し、濾過した。そのようにして得られたイン
クを使用して、ドロップオンデマンド（drop-on-deman
d）インクジェットプリンターにより、市販のインクジ
ェット用紙、印画紙又は光沢フィルム（例えばエプソン
社製光沢フィルム）を印刷した。

【０２０２】実施例１２１：実施例１Ｂの式（１０２）
の染料１．４０部及び記載の式（７ｂ）の染料１．６部
を、蒸留水９０部及び１，２−プロピレングリコール１
０部に溶解し、濾過した。そのようにして得られたイン
クを使用して、ドロップオンデマンド（drop-on-deman
d）インクジェットプリンターにより、市販のインクジ
ェット用紙、印画紙又は光沢フィルム（例えばエプソン
社製光沢フィルム）を印刷した。

【０２０３】実施例１２２：実施例１Ｂの式（１０２）
の染料１．４０部及び記載の式（８ａ）の染料１．６部
を、蒸留水９０部及び１，２−プロピレングリコール１
０部に溶解し、濾過した。そのようにして得られたイン
クを使用して、ドロップオンデマンド（drop-on-deman
d）インクジェットプリンターにより、市販のインクジ
ェット用紙、印画紙又は光沢フィルム（例えばエプソン
社製光沢フィルム）を印刷した。実施例で得られた染料
の吸収極大を以下に示す。

【０２０４】

【表６】

【０２０５】適用例１：実施例１Ａの染料２．８５部
を、蒸留水１００部に溶解し、濾過した。そのようにし
て得られたインクを使用して、ドロップオンデマンド
（drop-on-demand）インクジェットプリンターにより、
市販のインクジェット用紙、印画紙又は光沢フィルム
（例えばエプソン社製光沢フィルム）を印刷した。

【０２０６】適用例２： ａ）絹織物を、市販のアルギン酸増粘剤１５０g/リット
ル、ウレア５０g/リットル及び酒石酸アンモニウム水溶
液（濃度２５％）５０g/リットルを含む水性液によりパ
ッド染色し（液体吸収度９０％）、乾燥した。 ｂ）工程ａ）で予め処理した絹織物を、実施例１Ａ又は
１Ｂの染料５重量％、１，２−プロピレングリコール２
０重量％及び水７５重量％を含有するインクにより、ド
ロップオンデマンド（drop-on-demand）ピエゾインクジ
ェットヘッドを使用して印刷した。印刷を飽和蒸気中に
１０２℃で乾燥及び固定し、次に洗い流した。

【０２０７】適用例３： ａ）シルケット加工綿サテンを、炭酸ナトリウム３０g/
リットルを含む液体によりパッド染色し（液体吸収度７
０％）、乾燥した。 ｂ）工程ａ）で予め処理した綿サテンを、実施例１Ａ又
は１Ｂの染料１５重量％、１，２−プロピレングリコー
ル１５重量％、ホウ砂０．５重量％及び水６９．５重量
％を含有し、粘度２mPa.sを有するインクにより、ドロ
ップオンデマンド（drop-on-demand）インクジェットヘ
ッド（バブルジェット）を使用して印刷した。印刷を飽
和蒸気中に１０２℃で４分間完全に乾燥し、固定して、
冷水ですすぎ洗いをし、沸騰させながら洗い流し、再び
すすぎ洗いして、乾燥した。

【０２０８】適用例４： ａ）印刷インクは、実施例１１２又は１１３の染料８重
量％、ニトロセルロースＡ４００の８重量％、ケトン樹
脂ＳＫの６重量％、ジブチルフタラート１重量％、１−
メトキシプロパノール２０重量％、メチルイソブチルケ
トン２０重量％及びエタノール（無水）３７重量％か
ら、溶媒を一緒に混合し、次に樹脂を溶解し、最後に染
料を溶解して調製した。印刷インクを、ビニルコートア
ルミニウムシート又はアルミ箔のスクリーンプリントに
使用した。

【０２０９】適用例５：紡毛編糸を、水１００部当り、
実施例１Ａ又は５の染料０．８部、硫酸ナトリウム０．
５部及び酢酸ナトリウム２部を含有する染浴中に３０℃
で撹拌し、酢酸（８０％）によりpH値を４．５に調整し
た。液体を４５分かけて沸騰させ、沸騰温度で更に４５
〜７０分間維持した。次に染色材料を除去し、冷水で十
分にすすぎ洗いして、乾燥した。

【０２１０】適用例６：実施例１Ａの染料２部を水４０
０部に溶解し、次に塩化ナトリウム５１g/リットルを含
有する溶液１５００部を加えた。綿織物１００部を、染
浴に６０℃で配置した。６０℃で４５分経過した後、水
酸化ナトリウム１６g/リットル及び焼成ソーダ２０g/リ
ットルを含有する溶液１００部を加えた。染色をその温
度で更に４５分間続けた。次に染色製品をすすぎ洗い
し、非イオン洗剤により沸騰しながら１５分間洗濯し、
再びすすぎ洗いして、乾燥した。

【０２１１】適用例７：急速に撹拌しながら、実施例１
Ａで得られた染料３部を、５％アルギン酸ナトリウム増
粘剤５０部、水２７．８部、ウレア２０部、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリ
ウム１．２部を含有するストック増粘剤１００部に振り
かけた。そのようにして得られた印刷ペーストを、綿織
物の捺染に使用し、乾燥し、得られた捺染織物を、飽和
蒸気により１２０℃で２分間蒸気をあてた。次に捺染織
物をすすぎ洗いし、所望であれば、沸騰しながら洗濯
し、再びすすぎ洗いをして、乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 69/04 Ｃ０９Ｂ 69/04 Ｄ０６Ｐ 1/10 Ｄ０６Ｐ 1/10 1/384 1/384 5/00 １１１ 5/00 １１１Ａ (72)発明者 マルセル フリック スイス国 4153 ライナッハ シュタイン レーベンシュトラーセ 126アー

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、 Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ置換Ｃ₁
   −Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ
   （ここで、Ｚは、アルカリ条件下で除去されうる基であ
   るか、又は非置換若しくはアルキル部分において置換さ
   れているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これは、酸素によりア
   ルキル部分において更に中断され得る）；非置換又はフ
   ェニル環において置換されているフェノキシ；非置換又
   はアルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキ
   ルチオ；非置換又はフェニル環において置換されている
   フェニルチオ；アミノ；非置換又はアルキル部分におい
   て置換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
   −Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸素により、又は式：
   −ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更
   に置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基により
   アルキル部分において更に中断され得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀
   テルペンアミノ；非置換又はシクロアルキル環において
   置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換
   又はアリール部分において置換されているフェニル−若
   しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ
   −フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフ
   チル−アミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；又
   は非置換若しくは窒素原子において置換されているピペ
   ラジン−１−イルである）の基であるか；或いはＸは、
   アルカリ条件下で除去されうる基を除いて、Ｚと同じ定
   義を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
   シ又はハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互いに独立
   して、０、１又は２の数である）の染料、並びに有機溶
   媒を含むインク。
2. 【請求項２】 Ｒが、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はハロゲンで
   ある、請求項１記載のインク。
3. 【請求項３】 Ｚが、−ＯＳＯ₃Ｈ；−Ｃｌ；非置換又
   はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキシによりアルキ
   ル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₁₂アルコキシ
   （これは、酸素原子１、２又は３個によりアルキル部分
   において更に中断され得る）；非置換又はヒドロキシ、
   スルホ若しくはカルボキシによりアルキル部分において
   置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ；アミノ；非置換
   又はフェニル（これ自体、カルボキシ、カルバモイル、
   スルホ又はスルファモイルにより置換され得る）、アミ
   ノ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、ヒドロキシ、スル
   ホ、スルファト、カルボキシ、カルバモイル若しくはス
   ルファモイルによりアルキル部分において置換されてい
   るＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₁₄アルキル
   アミノ（これは、酸素原子の１、２又は３個、又は式：
   −ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくはア
   ミノ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである）の基の１、２又は３
   個によりアルキル部分において更に中断され得る）；Ｃ
   ₂₀ジテルペンアミノ；非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル若し
   くはカルボキシにより置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロア
   ルキルアミノ；非置換又はカルボキシメチル、Ｃ₁−Ｃ₄
   アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄
   アルキルカルバモイル（これ自体、カルボキシによりア
   ルキル部分において更に置換され得る）、スルホ若しく
   はハロゲンにより置換されているフェニルアミノ若しく
   はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；スルホ
   によりアリール部分において置換されているナフチルア
   ミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；或いは非置
   換又は２−アミノエチル若しくは３−アミノプロピルに
   より窒素原子において置換されているピペラジン−１−
   イルである、請求項１又は２記載のインク。
4. 【請求項４】 Ｚが、−ＯＳＯ₃Ｈ；非置換又はヒドロ
   キシ、スルホ若しくはカルボキシによりアルキル部分に
   おいて置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ；アミノ；
   非置換又はフェニル（これ自体、カルボキシ、カルバモ
   イル、スルホ又はスルファモイルにより置換され得
   る）、アミノ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、ヒドロキ
   シ、スルホ、スルファト、カルボキシ、カルバモイル若
   しくはスルファモイルによりアルキル部分において置換
   されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₁₄
   アルキルアミノ（これは、酸素原子の１、２又は３個、
   又は式：−ＮＨ−の基の１、２又は３個によりアルキル
   部分において更に中断され得る）；Ｃ₂₀ジテルペンアミ
   ノ；非置換又はカルボキシメチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
   シ、カルボキシ、カルバモイル、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
   カルバモイル（これ自体、カルボキシによりアルキル部
   分において更に置換され得る）、スルホ若しくはハロゲ
   ンにより置換されているフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ
   ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；スルホによりア
   リール部分において置換されているナフチルアミノ；モ
   ルホリノ；ピペリジン−１−イル；又は非置換若しくは
   ２−アミノエチルにより窒素原子において置換されてい
   るピペラジン−１−イルである、請求項１〜３のいずれ
   か１項記載のインク。
5. 【請求項５】 Ｚが、−ＯＳＯ₃Ｈ；非置換又はヒドロ
   キシ、スルホ若しくはカルボキシによりアルキル部分に
   おいて置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ；アミノ；
   非置換又はフェニル（これ自体、カルボキシにより置換
   され得る）、アミノ、ヒドロキシ、スルホ、スルファ
   ト、カルボキシ若しくはカルバモイルによりアルキル部
   分において置換されているＮ−モノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
   アミノ（これは、酸素原子の１又は２個、又は式：−Ｎ
   Ｈ−の基の１又は２個によりアルキル部分において更に
   中断され得る）；非置換又はアミノ、ヒドロキシ、スル
   ホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモイルによ
   りアルキル部分において置換されているＮ，Ｎ−ジ−Ｃ
   ₁−Ｃ₆アルキルアミノ；モルホリノ；又は非置換若しく
   は２−アミノエチルにより窒素原子において置換されて
   いるピペラジン−１−イルである、請求項１〜４のいず
   れか１項記載のインク。
6. 【請求項６】 Ｘが、ヒドロキシ又は式：−ＣＨ₂−Ｃ
   Ｈ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、−ＯＳＯ₃Ｈ；非置換又はヒド
   ロキシ、スルホ若しくはカルボキシによりアルキル部分
   において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ；アミ
   ノ；非置換又はフェニル（これ自体、カルボキシにより
   置換され得る）、アミノ、ヒドロキシ、スルホ、スルフ
   ァト、カルボキシ若しくはカルバモイルによりアルキル
   部分において置換されているＮ−モノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
   ルアミノ（これは、酸素原子の１又は２個、又は式：−
   ＮＨ−の基の１又は２個によりアルキル部分において更
   に中断され得る）；非置換又はアミノ、ヒドロキシ、ス
   ルホ、スルファト、カルボキシ若しくはカルバモイルに
   よりアルキル部分において置換されているＮ，Ｎ−ジ−
   Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ；モルホリノ；又は非置換若し
   くは２−アミノエチルにより窒素原子において置換され
   ているピペラジン−１−イルである）の基であるか、或
   いはＸが、アミノ；非置換又はフェニル（これ自体、カ
   ルボキシにより置換され得る）、ヒドロキシ、スルホ、
   スルファト若しくはカルボキシによりアルキル部分にお
   いて置換されているＮ−モノ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミ
   ノ；非置換又はヒドロキシ、スルホ若しくはカルボキシ
   によりアルキル部分において置換されているＮ，Ｎ−ジ
   −Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ；モルホリノ;又は非置換若
   しくは２−アミノエチルにより窒素原子において置換さ
   れているピペラジン−１−イルである、請求項１〜５の
   いずれか１項記載のインク。
7. 【請求項７】 ｍが、０又は１の数であり、そしてｎ
   が、１又は２の数である、請求項１〜６のいずれか１項
   記載のインク。
8. 【請求項８】 式（Ｉ）の染料が、式（２）： 【化２】 の染料である、請求項１〜７のいずれか１項記載のイン
   ク。
9. 【請求項９】 請求項１記載のインクの使用を含む、イ
   ンクジェットプリント法による紙、紡織繊維材料、プラ
   スチックフィルム又はアルミ箔の印刷方法。
10. 【請求項１０】 式（１ａ）： 【化３】 （式中、 Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ置換Ｃ₁
    −Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ
    （ここで、Ｚは、アルカリ条件下で除去されうる基であ
    るか、又は非置換若しくはアルキル部分において置換さ
    れているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これは、酸素によりア
    ルキル部分において更に中断され得る）；非置換又はフ
    ェニル環において置換されているフェノキシ；非置換又
    はアルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキ
    ルチオ；非置換又はフェニル環において置換されている
    フェニルチオ；アミノ；非置換又はアルキル部分におい
    て置換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
    −Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸素により、又は式：
    −ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更
    に置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基により
    アルキル部分において更に中断され得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀
    テルペンアミノ；非置換又はシクロアルキル環において
    置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換
    又はアリール部分において置換されているフェニル−若
    しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ
    −フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフ
    チル−アミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；又
    は非置換若しくは窒素原子において置換されているピペ
    ラジン−１−イルである）の基であるか；或いはＸは、
    アルカリ条件下で除去されうる基を除いて、Ｚと同じ定
    義を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
    シ又はハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互いに独立
    して、０、１又は２の数である）の染料。
11. 【請求項１１】 式（１ｂ）： 【化４】 （式中、 Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ置換Ｃ₁
    −Ｃ₄アルキル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（ここで、
    Ｚは、非置換又はアルキル部分において置換されている
    Ｃ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これは、酸素によりアルキル部
    分において更に中断され得る）；非置換若しくはフェニ
    ル環において置換されているフェノキシ；非置換又はア
    ルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルチ
    オ；非置換又はフェニル環において置換されているフェ
    ニルチオ；アミノ；非置換又はアルキル部分において置
    換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ
    ₂₄アルキルアミノ（これは、酸素により、又は式：−Ｎ
    Ｒ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更に置
    換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基によりアル
    キル部分において更に中断され得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀テル
    ペンアミノ；非置換又はシクロアルキル環において置換
    されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換又は
    アリール部分において置換されているフェニル−若しく
    はナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フ
    ェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフチル
    −アミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；又は非
    置換若しくは窒素原子において置換されているピペラジ
    ン−１−イルである）の基であるか；或いはＸは、Ｚと
    同じ定義を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ア
    ルコキシ又はハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互い
    に独立して、０、１又は２の数である）の染料。
12. 【請求項１２】 請求項１０又は１１記載の染料の調製
    方法であって、式（３）： 【化５】 の化合物をジアゾ化し、得られるジアゾ化合物と、式
    （４）： 【化６】 の化合物とを結合させ、得られるアゾ染料を銅発生剤に
    より銅処理するか（ここで、上記式中、Ｒ₂は、水素又
    はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ、Ｘ、ｍ及びｎに関して
    は、請求項１０又は１１に示された定義が適用され
    る）；又は、 式（３）（式中、Ｘは、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂
    −Ｚ（ここで、Ｚは、アルカリ条件下で除去しうる基で
    ある）の基である）の化合物をジアゾ化し、得られるジ
    アゾ化合物と、式（４）の化合物とを結合させ、得られ
    るジアゾ染料を銅発生剤により銅処理し、得られる銅錯
    体アゾ染料と、式（５）： Ｚ−Ｈ （５） （式中、Ｚは、請求項１１と同義である）の化合物の少
    なくとも等モルとを適切に反応させることを含む方法。
13. 【請求項１３】 請求項１０若しくは１１に記載の染料
    又は請求項１２により得られる染料の、紡織繊維材料、
    木材、紙、アルミニウムシート若しくはアルミ箔の染色
    又は印刷における使用。
14. 【請求項１４】 式（１）： 【化７】 （式中、 Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ置換Ｃ₁
    −Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ
    （ここで、Ｚは、アルカリ条件下で除去されうる基であ
    るか、又は非置換若しくはアルキル部分において置換さ
    れているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これは、酸素によりア
    ルキル部分において更に中断され得る）；非置換又はフ
    ェニル環において置換されているフェノキシ；非置換又
    はアルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキ
    ルチオ；非置換又はフェニル環において置換されている
    フェニルチオ；アミノ；非置換又はアルキル部分におい
    て置換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
    −Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸素により、又は式：
    −ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更
    に置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基により
    アルキル部分において更に中断され得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀
    テルペンアミノ；非置換又はシクロアルキル環において
    置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換
    又はアリール部分において置換されているフェニル−若
    しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ
    −フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフ
    チル−アミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；又
    は非置換若しくは窒素原子において置換されているピペ
    ラジン−１−イルである）の基であるか；或いはＸは、
    アルカリ条件下で除去されうる基を除いて、Ｚと同じ定
    義を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
    シ又はハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互いに独立
    して、０、１又は２の数である）の染料と、式（６）： 【化８】 のキサンテン染料、式（７）： 【化９】 のアゾ染料及び式（８）： 【化１０】 （式中、 Ｄ₁及びＤ₂は、互いに独立して、ベンゼン又はナフタレ
    ン系のジアゾ化合物の基であり、 Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄ア
    ルキル又は非置換若しくは置換されているＣ₅−Ｃ₇シク
    ロアルキルであり、 Ｒ₇及びＲ₈は、互いに独立して、スルホ又はカルボキシ
    であり、そしてＲ₉は、水素又はアシル基である）のア
    ゾ染料の群からの染料の少なくとも1個とを一緒に含む
    染料混合物。
15. 【請求項１５】 下記の式： 【化１１】 （式中、炭素原子Ｒ_a＋Ｒ_b＋Ｒ_cの合計は、１１〜１４
    である）のアミンの塩の形態である、式（１）： 【化１２】 （式中、 Ｘは、ヒドロキシ、非置換若しくはヒドロキシ置換Ｃ₁
    −Ｃ₄アルキル、ビニル又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ
    （ここで、Ｚは、アルカリ条件下で除去されうる基であ
    るか、又は非置換若しくはアルキル部分において置換さ
    れているＣ₁−Ｃ₂₄アルコキシ（これは、酸素によりア
    ルキル部分において更に中断され得る）；非置換又はフ
    ェニル環において置換されているフェノキシ；非置換又
    はアルキル部分において置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキ
    ルチオ；非置換又はフェニル環において置換されている
    フェニルチオ；アミノ；非置換又はアルキル部分におい
    て置換されているＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
    −Ｃ₂₄アルキルアミノ（これは、酸素により、又は式：
    −ＮＲ₁−（ここで、Ｒ₁は、水素又は非置換若しくは更
    に置換されているＣ₁−Ｃ₄アルキルである）の基により
    アルキル部分において更に中断され得る）；Ｃ₁₀−Ｃ₂₀
    テルペンアミノ；非置換又はシクロアルキル環において
    置換されているＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換
    又はアリール部分において置換されているフェニル−若
    しくはナフチル−アミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ
    −フェニル−若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフ
    チル−アミノ；モルホリノ；ピペリジン−１−イル；又
    は非置換若しくは窒素原子において置換されているピペ
    ラジン−１−イルである）の基であるか；或いはＸは、
    アルカリ条件下で除去されうる基を除いて、Ｚと同じ定
    義を有し；Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
    シ又はハロゲンであり；そしてｍ及びｎは、互いに独立
    して、０、１又は２の数である）の染料。