DE10206564A1 - Inkjet-Farbstoffe - Google Patents

Inkjet-Farbstoffe

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DE10206564A1
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Stefan Ehrenberg
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    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
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    • C09B29/0955—Amino naphthalenes containing water solubilizing groups
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    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
    • C09B29/28—Amino naphthols
    • C09B29/30—Amino naphtholsulfonic acid

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

Verbindung der Formel I DOLLAR F1 worin DOLLAR A R·1· und R·2· unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen beliebigen Rest stehen, insbesondere unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, C¶1¶-C¶4¶-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, C¶1¶-C¶4¶-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy, i-Propyloxy, Carboxy, Sulfamoyl, Mono- oder Dialkylsulfamoyl, insbesondere Mono- oder Di-C¶1¶-C¶4¶-alkylsulfamoyl, gegebenenfalls substituiertes Alkylsulfonyl, insbesondere C¶1¶-C¶4¶-Alkylsulfonyl, oder SO¶3¶M, bevorzugt Wasserstoff oder Sulfamoyl bedeuten, DOLLAR A R·3· Wasserstoff, Hydroxy, Carboxy oder SO¶3¶M bedeutet, DOLLAR A R·4· Wasserstoff oder SO¶3¶M bedeutet, DOLLAR A k und m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten, DOLLAR A Me für Kupfer, Kobalt oder Chrom, wobei Kupfer und Kobalt bevorzugt in der Oxidationsstufe +2 und Chrom bevorzugt in der Oxidationsstufe +3 vorliegen, bevorzugt Kupfer und Kobalt und besonders bevorzugt Kupfer steht und DOLLAR A M für Wasserstoff Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lathium, oder gegebenenfalls substituiertes Ammonium steht.

Description

  • Gegenstand der Erfindung sind neue Farbstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien, von natürlichen oder synthetischen Polyamiden und von Leder.
  • Die erfindungsgemäßen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel I


    worin
    R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen beliebigen Rest stehen, insbesondere unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, C1-C4 -Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy, i-Propyloxy, Carboxy, Sulfamoyl, Mono- oder Dialkylsulfamoyl, insbesondere Mono- oder Di-C1-C4 -alkylsulfamoyl wie Methyl-, Ethyl-, Dimethyl- oder Diethylsulfamoyl, gegebenenfalls substituiertes Alkylsulfonyl, insbesondere C1-C4-Alkylsulfonyl wie Methyl-, Ethylsulfonyl oder Hydroxyethylsulfonyl oder SO3M, bevorzugt Wasserstoff oder Sulfamoyl bedeuten,
    R3 Wasserstoff, Hydroxy, Carboxy oder SO3M bedeutet,
    R4 Wasserstoff oder SO3M bedeutet,
    k und m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten,
    Me für Kupfer, Kobalt oder Chrom, wobei Kupfer und Kobalt bevorzugt in der Oxidationsstufe +2 und Chrom bevorzugt in der Oxidationsstufe +3 vorliegen, bevorzugt Kupfer und Kobalt und besonders bevorzugt Kupfer steht und
    M für Wasserstoff Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, oder gegebenenfalls substituiertes Ammonium steht.
  • Als Ammoniumsalze sind insbesondere solche bevorzugt, bei denen 1 bis 4 Wasserstoffatome durch gleiche oder verschiedene C1-C6-Alkyl- oder durch Hydroxy- oder C1-C3-Alkoxygruppen substituierte C2-C6-Alkylreste ersetzt sind. Als bevorzugte Alkanol- bzw. Alkylammonium Salze sind zu nennen:
    H3⊕NCH2CH2OH, H2⊕N(CH2CH2OH)2, H⊕N(CH2CH2OH)3, ⊕N(CH2CH2OH)4, H⊕N(CH3)(CH2CH2OH)2, H⊕N(CH3)2(CH2CH2OH) ⊕N(CH3)4, H⊕N(C2H5)(CH2CH2OH)2 und ⊕N(CH2CH2OH)4.
  • Die erfindungsgemäßen Farbstoffe dienen insbesondere als Farbstoffe in Inkjet-Tinten; hervorzuheben ist ihre ausgezeichnete Lichtechtheit.
  • Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), die den Formeln (Ia) oder (Ib) entsprechen


    worin jeweils
    k, m, Me und M die oben genannten Bedeutungen haben,
    R3 für Wasserstoff oder Hydroxy,
    R4 für SO3M und
    R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Sulfamoyl stehen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I), das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Aminoverbindung der Formel (II)


    worin
    R5' Wasserstoff, Methoxy oder Hydroxy bedeutet und
    M, R1 und k die oben angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Verbindung der Formel III


    worin
    R2, R3, R4, M und m die oben angegebene Bedeutung haben,
    vorzugsweise bei einer Temperatur von 0°C bis 50°C, bevorzugt von 10°C bis 40°C und bei einem pH-Wert kleiner 6, bevorzugt von 0,5 bis 4,0 kuppelt und anschließend mit Kupfer-, Kobalt- oder Chrom-abgebenden Mitteln umsetzt.
  • Im erfindungsgemäßen Verfahren als Diazokomponenten verwendete Amine der Formel II sind beispielsweise: 2-Aminophenol, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2- Aminophenol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4-methylphenol, 3-Amino-4-hydroxybenzoesäure, 3-Amino-4-hydroxybenzoesäure, 3-Amino-2-hydroxybenzoesäure, 4-Amino- 3-hydroxybenzoesäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-5-sulfonsäure, 2-Aminophenol-5-sulfonsäureamid, Anilin, Sulfanilsäure, Metanilsäure, o- Anisidin, 2-Methoxyanilin-4-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Amino- 4-chlorphenol.
  • Als bevorzugte Kupplungskomponenten der Formel (III) kommen beispielsweise 1- Hydroxy-7-(2'-hydroxyphenyl)amino-3-naphtalinsulfonsäure, 1-Hydroxy-6-(2'-hydroxyphenyl)amino-3-naphthalinsulfonsäure, 7-(2'-Hydroxyphenyl)amino-3-naphthalinsulfonsäure, 6-(2'-Hydroxyphenyl)amino-3-naphthalinsulfonsäure, 1-Hydroxy-7- (2'hydroxy-4'-sulfamoylphenyl)amino-3-naphthalinsulfonsäure, 1-Hydroxy-6-(2'- hydroxy-4'-sulfamoylphenyl)amino-3-naphthalinsulfonsäure, 6-(2'-Hydroxy-4'-sulfamoylphenyl)amino-3-naphthalinsulfonsäure, 7-(2'-Hydroxy-4'-sulfamoylphenyl)- amino-3-naphthalinsulfonsäure, 2-(2'-Hydroxyphenyl)amino-5,7-naphthalinsulfonsäure, 2-(2'-Hydroxy-4'-sulfamoylphenyl)amino-5,7-naphthalinsulfonsäure, 1-Hydroxy-7-(2'-hydroxy-4'-N,N-dimethylsulfamoylphenyl)amino-3-naphthalinsulfonsäure in Frage.
  • Die Kupplungskomponenten der Formel III können beispielsweise durch die Bucherer-Reaktion der entsprechenden Naphthole oder Naphthylamine mit 2-Aminophenolen der allgemeinen Formel (IV)


    worin
    M, R2, und m die oben angegebene Bedeutung haben, hergestellt werden.
  • Die Bedingungen der Bucherer-Reaktion sind an sich bekannt, beispielsweise aus GB-A-230 457 und CS 155758 beschrieben; sie erfolgt vorzugsweise in Wasser bei einer Temperatur von 80°C bis 130°C, besonders bevorzugt bei 100 bis 130°C, in Gegenwart von Natriumhydrogensulfit.
  • Ausgangsverbindungen für die Bucherer-Reaktion sind z. B. 1-Hydroxy-7-aminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1,7-Dihydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, 1,6-Dihydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, 1- Hydroxy-6-aminonaphthalin-3-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 2- Hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure.
    und 2-Aminophenol, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4-methylphenol, 3-Amino-4-hydroxybenzoesäure, 3-Amino-4-hydroxybenzoesäure, 3-Amino-2-hydroxybenzoesäure, 4-Amino-3-hydroxybenzoesäure, 2- Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-5-N,N-dimethylsulfonsäureamid.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren zur Herstellung der Kupplungskomponente der Formel III dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (V)


    worin
    R3 und R4 die obengenannte Bedeutung haben und
    R6 Hydroxy oder Amino bedeutet,
    zusammen mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV)


    worin
    M, R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben, in Wasser und
    wässriger Natriumhydrogensulfitlösung, vorzugsweise 30 bis 40 gew.-%ige, insbesondere 35 bis 39 gew.-%ige und wässriger Natronlauge, vorzugsweise 20 bis 50 gew.%ige, insbesondere 33 bis 50 gew.%ige, bei einem pH-Wert von 5 bis 7, vorzugsweise von 5,2 bis 6,5 umsetzt.
  • Die Reaktionsmischung wird, gegebenenfalls nach Zusatz von Natriumchlorid, unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Produkt der Formel (III) isoliert.
  • Die Bedingungen für die Diazotierung der Verbindungen der Formel (II), sowie der Kupplung mit der Verbindung der Formel (III) sind dem Fachmann an sich bekannt und können in allgemein üblicher, in der einschlägigen Literatur ausführlich beschriebenen Art und Weise ausgeführt werden.
  • Die Diazotierung der Komponenten der Formel (II) erfolgt bevorzugt in wässrigem Medium bei Temperaturen von -5°C bis +20°C und bei pH-Werten von 0 bis 2. Die Kupplung erfolgt vorzugsweise ebenfalls in wässrigem Medium bei Temperaturen von 0°C bis +30°C und bei pH-Werten von 0 bis 4. Das Kupplungsprodukt kann durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt werden, es kann aber auch ohne Zwischenisolierung der Metallkomplexbildung zugeführt werden.
  • Auch die vor der Metallisierung erhaltene Azoverbindung der Formel VI ist Gegenstand der Erfindung


    in welcher
    M, R1, R2, R3, R4, R5', m und k die oben angegebene Bedeutung haben.
  • Die Azoverbindung der Formel (VI) dient vorzugsweise als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I).
  • Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel VI, dass dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Aminoverbindung der Formel II diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel III umsetzt.
  • Für die Diazotierungs- und Kupplungsbedingungen gilt das oben Gesagte.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel VI werden dann vorzugsweise mit einem Kupfer-, Kobalt- oder Chrom-abgebenden Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels oder gegebenenfalls in Gegenwart eines entmethylierenden Mittels, behandelt. Diese Umsetzung mit kupfer-, kobalt- oder chromabgebenden Mitteln erfolgt analog zu den bekannten Verfahren der Synthesen von Metallkomplexen.
  • Bevorzugt werden Azoverbindungen der Formel VI in wässrigem Medium bei einer Temperatur von 0 und 130°C, gegebenenfalls unter Rückflusskühlung oder in einem geschlossenen Gefäß unter Druck, mit den metallabgebenden Mitteln behandelt.
  • Wenn die Metallkomplexbildung als oxidative Kupferung durchgeführt wird, d. h. wenn in den Verbindungen der Formel VI der Formelrest R5' für ein Wasserstoffatom steht, wird vorzugsweise ein übliches Oxidationsmittel zugesetzt.
  • Die in dem erfindungsgemäßen Metallkomplexbildungs-Verfahren verwendeten Metall-abgebenden Mittel sind beispielsweise Salze des Kupfers, des Kobalts und des Chroms, die fähig sind, das genannte Metall in Form eines Kations an die zur Komplexbildung befähigten Hydroxygruppen in den Verbindungen der Formel (I), die sich gegebenenfalls in der oxidativen oder entalkylierenden Metallisierung gebildet haben, abzugeben, so beispielsweise Kupfersulfat, Kupfercarbonat, Kobaltsulfat, Kobaltacetat und Chromsulfat; solche als Metallkomplexbildner geeignete Verbindungen sind auch organische Hydroxycarbonsäuren oder Dicarbonsäuren, die das Metall komplex gebunden enthalten, so beispielsweise komplexe Chrom- oder Kobaltverbindungen aliphatischer Hydroxycarbonsäuren oder aliphatischer Dicarbonsäuren, insbesondere von Alkanen von 2 bis 6 C-Atomen, oder Chromkomplexverbindungen von aromatischen o-Hydroxy-carbonsäuren, so beispielsweise die Chrom- oder Kobaltkomplexverbindungen der Salizylsäure, der Zitronensäure, der Milchsäure, der Glykolsäure oder der Weinsäure.
  • Die Abscheidung und Isolierung der erfindungsgemäßen Azoverbindungen der allgemeinen Formel I aus den wässrigen Syntheselösungen kann nach allgemein bekannten Methoden für wasserlösliche Verbindungen erfolgen, so beispielsweise durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels eines Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder durch Eindampfen der Reaktionslösung selbst, beispielsweise durch Sprühtrocknung. Falls die letztgenannte Art der Isolierung gewählt wird, empfiehlt es sich vielfach, vor dem Eindampfen eventuell in den Lösungen vorhandene Fremdsalze durch Druckpermeation zu entfernen.
  • Wässrige Farbstoffpräparationen von Farbstoffen der Formel I können durch Auflösen der Farbstoffsalze in Wasser gegebenenfalls nach und/oder einer Entsalzung z. B. durch Druckpermeation und/oder durch Zusatz eines oder mehrerer der oben genannten organischen Lösungsmitteln gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen (30 bis 100°C, insbesondere 30 bis 50°C) und unter Zusatz von anorganischen und organischen Basen hergestellt werden; gegebenenfalls können zusätzlich noch übliche ionische oder nichtionische Zusatzstoffe verwendet werden, z. B. solche, mit denen die Viskosität erniedrigt oder erhöht werden kann.
  • Anstelle der Salze von (I) können auch die entsprechenden freien Säuren vorzugsweise in Kombination mit äquimolaren oder höheren Mengen der entsprechenden organischen oder anorganischen Basen eingesetzt werden.
  • Bevorzugte organische Lösungsmittel sind dabei Alkohole und deren Ether oder Ester, Carbonsäureamide, Harnstoffe, Sulfoxide und Sulfone, insbesondere solche mit Molekulargewichten < 200 g/mol. Besonders geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise: Methanol, Ethanol, Propanol; Ethylen-, Propylen-, Diethylen-, Thiodiethylen- und Dipropylenglykol; Butandiol; β-Hydroxypropionitril, Pentamethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- und propylether, Ethylendiglykolmonoethylether, Triethylenglykolmonobutylether, Butylpolyglykol, Formamid, Triethylenglykol, 1,5- Pentandiol, 1,3,6-Hexantriol, Essigsäure-2-hydroxyethylester, Essigsäure-2(2'- hydroxy)-ethylester, Glycerin, Glykolacetat, 1,2-Dihydroxypropan, 1-Methoxy-2- propanol, 2-Methoxy-1-propanol, N,N-Dimethylformamid, Pyrrolidon, N-Methyl- caprolactam, ε-Caprolactam, N-Methyl-caprolactam, Butyrolacton, Harnstoff, Tetramethylharnstoff, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon, N,N'-Dimethylolpropylenharnstoff, Dimethylsulfoxid, Dimethylsulfon, Sulfolan, Isopropanol sowie Polyethylenglykol.
  • Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (I) eignen sich besonders zur Herstellung von Drucktinten, die insbesondere auch als Aufzeichnungsflüssigkeiten nach der Ink-Jet-Methode eingesetzt werden können.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Drucktinten, d. h. wässrige Farbstoffpräparationen, enthaltend mindestens einen Farbstoff (I) sowie deren Verwendung als Aufzeichnungsflüssigkeit für Ink-Jet-Aufzeichnungssysteme insbesondere zur Erzeugung blauer oder schwarzer Drucke.
  • Unter der Ink-Jet-Methode des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren verstanden, bei dem die Tintentropfen auf ein Substrat gespritzt werden. Die feinen Tintentröpfchen können durch unterschiedliche Verfahren erzeugt werden. Bevorzugt werden sie nach den allgemein bekannten Thermal-Jet, Bubble-Jet, Piezzo-Jet oder Ventil-Ink-Jet-Verfahren erzeugt.
  • Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe in Form ihrer wässrigen Präparationen als Aufzeichnungsflüssigkeit für Ink-Jet-Aufzeichnungssysteme ergeben sich folgende Vorteile: Die physikalischen Eigenschaften, wie Viskosität, Oberflächenspannung und dergleichen, liegen in den geeigneten Bereichen; die Aufzeichnungsflüssigkeit verursacht keine Verstopfungen in feinen Abgabeöffnungen von Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtungen; sie liefert Bilder von hoher Dichte; bei der Lagerung kommt es in der Aufzeichnungsflüssigkeit nicht zu einer Veränderung von physikalischen physikalischen Eigenschaften und zur Ablagerung von festen Bestandteilen; die Aufzeichnungsflüssigkeit eignet sich zur Aufzeichnung auf verschiedenen Aufzeichnungsmedien ohne Beschränkungen hinsichtlich der Art der Aufzeichnungsmedien; schließlich fixiert die Aufzeichnungsflüssigkeit rasch und ergibt Bilder mit ausgezeichneter Wasserfestigkeit, Lichtechtheit, Abriebbeständigkeit und Auflösung.
  • Die wässrigen Farbstoffpräparationen enthalten im allgemeinen etwa 0,5 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffe der Formel (I) und 80 bis 99,5 Gew.-% Wasser und/oder Lösungsmittel sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile.
    • Beispiele I. Herstellung der Kupplungskomponente nach der Bucherer-Reaktion
    • a) 0.474 Mol 1,7-Dihydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 0.57 Mol 2-Aminophenol, 380 ml Wasser und 873 ml 39%ige Natriumhydrogensulfitlösung werden mit 33%iger Natronlauge auf einen pH Wert von 5.7 gestellt. Nach Zugabe von 150 g Natriumchlorid wird die Reaktionsmischung 20 Stunden bei 107°C unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Produkt der Formel (3.1)


      isoliert, mit gesättigter Kochsalz-Lösung gewaschen und getrocknet.
      Verwendet man als Naphtholkomponente eine equimolare Menge 1,6-Di- Hydroxy-3-naphthalinsulfonsäure, so erhält man das Produkt der Formel (3.2).

    • b) 0.495 Mol 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 0,694 Mol 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 400 ml Wasser und 921 ml 39%ige Natriumhydrogensulfitlösung werden mit 33%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von pH 5,8 gestellt. Nach Zugabe von 200 g Natriumchlorid wird die Reaktionsmischung 20 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt.
      Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Produkt der Formel (3.3)


      isoliert, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.
      Verwendet man als Naphtholkomponente eine equimolare Menge 2-Hydroxy- 6-naphthalinsulfonsäure, so erhält man das Produkt der Formel (3.4).

    • c) 0.474 Mol 1,7-Dihydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 0,57 Mol 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 380 ml Wasser und 873 ml 39%ige Natriumhydrogensulfitlösung werden mit 33%iger Natronlauge auf einen pH Wert von 5,7 gestellt. Nach Zugabe von 300 g Natriumchlorid wird die Reaktionsmischung 20 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Produkt der Formel (3.5)


      isoliert, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.
      Verwendet man als Naphtholkomponente eine equimolare Menge 1,6-Di- Hydroxy-3-naphthalinsulfonsäure, so erhält man das Produkt der Formel (3.6).

    II. Herstellung der Farbstoffe
    • a) 1.103,5 g 2-Aminophnol-4-sulfonsäureamid werden in eine Vorlage von 300 ml Wasser, 75 ml Salzsäure (30%) und 150 g Eis eingetragen, verrührt und durch Zugabe von 38 g Natriumnitrit diazotiert. 142 g der Kupplungskomponente der Formel (3.5) werden in 300 ml Wasser bei Raumtemperatur suspendiert und zur Suspension der Diazoniumverbindung zugegeben. Man rührt 5 Stunden bei Raumtemperatur und setzt eine gesättigte Lösung von 125 g Kupfer-II-sulfat-Pentahydrat in Wasser zu. Der Farbstoff der Formel (4.1)


      wird isoliert; das Produkt wird mit Natronlauge neutral gelöst und durch Ultrafiltration von allen Elektrolyten befreit. Die konzentrierte Lösung wird zur Herstellung einer dunkelblauen Inkjet-Tinte verwendet.
    • b) 94,5 g 2-Aminophenol-4-sulfonsäure werden in eine Vorlage von 100 ml Wasser, 5 ml Salzsäure (30%) und 200 g Eis eingetragen, verrührt und durch Zugabe von 35 g Natriumnitrit diazotiert. 133 g der Kupplungskomponente der Formel (3.2) werden in 300 ml Wasser bei Raumtemperatur suspendiert und zur Suspension der Diazoniumverbindung zugegeben. Man rührt 5 Stunden bei Raumtemperatur und setzt eine gesättigte Lösung von 125 g Kupfer-II-sulfat-Pentahydrat in Wasser zu. Der Farbstoff der Formel (4.2)


      wird isoliert; das Produkt wird mit Natronlauge neutral gelöst und durch Ultrafiltration von allen Elektrolyten befreit. Die konzentrierte Lösung wird zur Herstellung einer schwarzen Inkjet-Tinte verwendet.
  • In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe zusammen mit dem Farbton der aus ihnen hergestellten Inkjet-Tinten aufgeführt.



Claims (11)

1. Verbindung der Formel (I)


worin
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen beliebigen Rest stehen, insbesondere unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i- Butyl, tert-Butyl, C1-C4-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy, i-Propyloxy, Carboxy, Sulfamoyl, Mono- oder Dialkylsulfamoyl, insbesondere Mono- oder Di-C1-C4-alkylsulfamoyl, gegebenenfalls subsstituiertes Alkylsulfonyl, insbesondere C1-C4-Alkylsulfonyl, oder SO3M, bevorzugt Wasserstoff oder Sulfamoyl bedeuten,
R3 Wasserstoff, Hydroxy, Carboxy oder SO3M bedeutet,
R4 Wasserstoff oder SO3M bedeutet,
k und m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten,
Me für Kupfer, Kobalt oder Chrom, bevorzugt Kupfer und Kobalt und besonders bevorzugt Kupfer steht und
M für Wasserstoff Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, oder gegebenenfalls substituiertes Ammonium steht.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel (Ia) oder (Ib) entsprechen


worin jeweils
k, m, Me und M die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,
R3 für Wasserstoff oder Hydroxy,
R4 für Sulfo und
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Sulfamoyl stehen.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, die der Formel


entsprechen.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Aminoverbindung der Formel (II)


worin
R5' Wasserstoff, Methoxy oder Hydroxy bedeutet und
M, R1 und k die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
diazotiert und auf eine Verbindung der Formel III


worin
R2, R3, R4, M und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
zu einer Verbindung der Formel (VI) kuppelt


in welcher
M, R, R2, R3, R4, R5' m und k die oben angegebene Bedeutung haben,
und anschließend mit Kupfer-, Kobalt- oder Chrom-abgebenden Mitteln umsetzt.
5. Verbindungen der Formel (VI)


in welcher
M, R1, R2, R3, R4, R5', m und k die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Aminoverbindung der Formel (II)


worin
R5' Wasserstoff, Methoxy oder Hydroxy bedeutet und
M, R1 und k die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben,
diazotiert und auf eine Verbindung der Formel (III)


worin
R2, R3, R4, M und m die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben,
kuppelt.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (III) dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (IV)


worin
M, R2 und m die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart von Natriumhydrogensulfit in wässrigem Medium bei einer Temperatur von 80°C bis 130°C mit Naphtholen oder Naphthylaminen der Formel (V)


worin
R3 und R4 die in Anspruch 4 genannte Bedeutung haben und
R6 Hydroxy oder Amino bedeutet, umsetzt.
8. Wässrige Farbstoffpräparationen, enthaltend wenigstens eine Verbindung gemäß Anspruch 1.
9. Wässrige Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 8 enthaltend 0,5 bis 20 Gew.-% einer Verbindung, gemäß Anspruch 1 und 80 bis 99,5 Gew.-% Wasser und/oder Lösungsmittel.
10. Verwendung der Verbindung gemäß Anspruch 1 zur Herstellung einer Aufzeichnungsflüssigkeit für das Ink-Jet-Verfahren.
11. Verwendung der wässrigen Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 8 als Aufzeichnungsflüssigkeit für das Ink-Jet-Aufzeichnungsverfahren.
DE10206564A 2002-02-18 2002-02-18 Inkjet-Farbstoffe Ceased DE10206564A1 (de)

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