JP2003292847A - インクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取り扱い性・臭気・安全性等の観点から水性
インクにおいて、吐出安定性がが良好で、しかも得られ
る画像品質に優れ、過酷な条件下での画像保存性を良好
なインクジェット記録用インクを提供すること。 【解決手段】 特定構造の少なくとも１種の染料を、水
性媒体中に溶解または分散してなるインクであって、受
像層を有する記録媒体に浸透する深さが５μｍ以上３０
μｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用
インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、得られる画像の品
質が高く、保存性にすぐれ、しかも吐出安定性に優れる
インクジェット記録用インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴いイン
クジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、
フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を
加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡
を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方
式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式が
ある。これらのインクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱
い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっ
ている。

【０００３】これらのインクジェット記録用インクに用
いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこ
と、高濃度記録が可能であること、色相が良好であるこ
と、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れてい
ること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこ
と、インクとしての保存性に優れていること、毒性がな
いこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できる
ことが要求されている。しかしながら、これらの要求を
高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難
しい。特に、良好なシアン色相を有し、耐候堅牢性に優
れた色素が強く望まれている。また、インクジェット記
録では、色素粒子表面の正反射光によると考えられる、
金属光沢、即ちブロンズと呼ばれる現象が観察されるこ
とがあり、画像品質が劣化する問題があることが知られ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明が解決し
ようとする課題は、取り扱い性・臭気・安全性等の観点
から水性インクにおいて、吐出安定性がが良好で、しか
も得られる画像品質に優れ、過酷な条件下での画像保存
性を良好なインクジェット記録用インクを提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の方法
により解決された。即ち、本発明によれば下記のインク
ジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法が
提供される。 （１） 下記の式（I）で表される少なくとも１種の染
料を、水性媒体中に溶解または分散してなるインクであ
って、受像層を有する記録媒体に浸透する深さが５μｍ
以上３０μｍ以下であることを特徴とするインクジェッ
ト記録用インク。 一般式(I)

【化３】 一般式IにおいてＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ独
立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂、スル
ホ基、−ＣＯＮＲ₁Ｒ₂、または−ＣＯ₂Ｒ₁を表す。Ｚは
それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置
換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換の複素環基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のア
ルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複
素環基を表す。 Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃およびＹ₄はそれぞれ独
立に、一価の置換基を表す。ａ₁〜ａ₄、ｂ₁〜ｂ₄は、そ
れぞれＸ₁〜Ｘ₄、およびＹ₁〜Ｙ₄の置換基数を表す。ａ
₁〜ａ₄はそれぞれ独立に０〜４の数を表すが、全てが同
時に０になることはない。ｂ₁〜ｂ₄はそれぞれ独立に０
〜４の数を表す。なお、ａ₁〜ａ₄及びｂ₁〜ｂ₄が２以上
の数を表す時、複数のＸ₁〜Ｘ₄、及びＹ₁〜Ｙ₄はそれぞ
れそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｍは水素原
子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロ
ゲン化物である。 （２）一般式（I）で表される染料が下記一般式（II）
で表される染料であることを特徴とする上記（１）に記
載のインク。 一般式(II)

【化４】 前記一般式（II）において、Ｘ₁₁〜Ｘ₁₄、Ｙ₁₁〜Ｙ₁₈、
Ｍは一般式（I）の中のＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄、Ｍとそれ
ぞれ同義である。ａ₁₁〜ａ₁₄はそれぞれ独立に１または
２の整数を表す。 （３） 上記（１）又は（２）に記載のインクジェット
記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット
記録方法。 （４） 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層
を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出さ
せ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方
法であって、インク滴が上記（１）又は（２）に記載の
インクジェット記録用インクからなることを特徴とする
インクジェット記録方法。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のインクジェット記録用インクにおいて使
用する染料は、フタロシアニン染料であり、中でも一般
式（I）で表されるものが好ましい。フタロシアニン染
料は堅牢な染料として知られていたが、インクジェット
用記録色素として使用した場合、オゾンガスに対する堅
牢性に劣ることが知られている。本発明では、求電子剤
であるオゾンとの反応性を下げるために、フタロシアニ
ン骨格に電子求引性基を導入して酸化電位が１．０V
（ｖｓ ＳＣＥ）よりも貴となることが望ましい。酸化
電位は貴であるほど好ましく、酸化電位が１．１V（ｖ
ｓ ＳＣＥ）よりも貴であるものがより好ましく、１．
２V（ｖｓ ＳＣＥ）より貴であるものが最も好まし
い。

【０００７】酸化電位の値（Ｅox）は当業者が容易に測
定することができる。この方法に関しては、例えばＰ．
Ｄｅｌａｈａｙ著“Ｎｅｗ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ
Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ”（１９５４年 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ社刊）やＡ．Ｊ．Ｂａｒｄ他著“Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ”（１９
８０年 ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社刊）、藤
嶋昭他著“電気化学測定法”（１９８４年 技報堂出版
社刊）に記載されている。

【０００８】具体的に酸化電位は、過塩素酸ナトリウム
や過塩素酸テトラプロピルアンモニウムといった支持電
解質を含むジメチルホルムアミドやアセトニトリルのよ
うな溶媒中に、被験試料を１×１０^-4〜１×１０^-6モル
／リットル溶解して、サイクリックボルタンメトリーや
直流ポーラログラフィーを用いてＳＣＥ（飽和カロメル
電極）に対する値として測定する。この値は、液間電位
差や試料溶液の液抵抗などの影響で、数１０ミルボルト
程度偏位することがあるが、標準試料（例えばハイドロ
キノン）を入れて電位の再現性を保証することができ
る。なお、電位を一義的に規定する為、本発明では、
０．１ｍｏｌdm^-3の過塩素酸テトラプロピルアンモニウ
ムを支持電解質として含むジメチルホルムアミド中（染
料の濃度は０．００１ｍｏｌdm^-3）で直流ポーラログラ
フィーにより測定した値（ｖｓ SCE）を染料の酸化電
位とする。

【０００９】Ｅoxの値は試料から電極への電子の移りや
すさを表わし、その値が大きい（酸化電位が貴である）
ほど試料から電極への電子の移りにくい、言い換えれ
ば、酸化されにくいことを表す。化合物の構造との関連
では、電子求引性基を導入することにより酸化電位はよ
り貴となり、電子供与性基を導入することにより酸化電
位はより卑となる。本発明では、求電子剤であるオゾン
との反応性を下げるために、フタロシアニン骨格に電子
求引性基を導入して酸化電位をより貴とすることが望ま
しい。従って、置換基の電子求引性や電子供与性の尺度
であるハメットの置換基定数σｐ値を用いれば、スルフ
ィニル基、スルホニル基、スルファモイル基のようにσ
ｐ値が大きい置換基を導入することにより酸化電位をよ
り貴とすることができると言える。このような電位調節
をするために、本発明においては、一般式（I）で表さ
れるフタロシアニン染料を用いる。

【００１０】一般式(I)においてＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ
₄はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＳＯ₂
ＮＲ₁Ｒ₂、スルホ基、−ＣＯＮＲ₁Ｒ₂、または−ＣＯ₂
Ｒ₁を表す。これらの置換基の中でも、−ＳＯ−Ｚ、−
ＳＯ₂−Ｚ、−ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂、または−ＣＯＮＲ₁Ｒ₂が
好ましく、特に−ＳＯ₂−Ｚ、または−ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂が
好ましく、−ＳＯ₂−Ｚ が最も好ましい。ここで、前述
のように、その置換基数を表すａ₁〜ａ₄が２以上の数を
表す時、複数のＸ₁〜Ｘ₄はそれぞれ同一でも異なってい
ても良く、それぞれ独立に上記のいずれかの基を表す。
また、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、それぞれ全く同じ置
換基であっても良く、あるいは例えばＸ₁、Ｘ ₂、Ｘ₃お
よびＸ₄が全て−ＳＯ₂−Ｚであるが各Ｚが異なるものを
含む場合のように、同じ種類の置換基であるが部分的に
互いに異なる置換基であってもよい。あるいは例えば−
ＳＯ₂−Ｚと−ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂が同時に置換した場合のよ
うに、互いに異なる置換基を含んでいても良い。

【００１１】Ｚはそれぞれ独立に置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置
換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、
置換もしくは無置換の複素環基を表す。好ましくは、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、置換もしくは無置換の複素環基であり、そ
の中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環
基が最も好ましい。

【００１２】Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
シクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル
基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基を
表す。好ましくは水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換の複素環基であり、その中でも水素原子、置換
アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ま
しい。但し、Ｒ₁、Ｒ₂がいずれも水素原子であることは
好ましくない。

【００１３】Ｒ₁、Ｒ₂およびＺが表す置換もしくは無置
換のアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０のアル
キル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を
高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、
特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に
好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が更に置換基を持つことが可能な
場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも水酸基、
エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホ
ンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるの
で特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性
基を有していても良い。

【００１４】Ｒ₁、Ｒ₂およびＺが表す置換もしくは無置
換のシクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜３０
のシクロアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やイ
ンク安定性を高めるという理由から、不斉炭素を有する
場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例
としては、後述のＺ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ ₄
が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じも
のが挙げられる。中でも水酸基、エーテル基、エステル
基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会
合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この
他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良
い。

【００１５】Ｒ₁、Ｒ₂およびＺが表す置換もしくは無置
換のアルケニル基としては、炭素原子数が２〜３０のア
ルケニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定
性を高めるという理由から、分岐のアルケニル基が好ま
しく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）
が特に好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が更に置換基を持つことが
可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも水
酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、
スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上さ
せるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性
親水性基を有していても良い。

【００１６】Ｒ₁、Ｒ₂およびＺが表す置換もしくは無置
換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のア
ラルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定
性を高めるという理由から、分岐のアラルキル基が好ま
しく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）
が特に好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が更に置換基を持つことが
可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも水
酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、
スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上さ
せるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性
親水性基を有していても良い。なお、アルキル基の炭素
原子数は置換基お炭素原子を含まず、他の基についても
同様である。

【００１７】Ｒ₁、Ｒ₂およびＺが表す置換もしくは無置
換のアリール基としては、炭素原子数が６〜３０のアリ
ール基が好ましい。置換基の例としては、後述のＺ、
Ｒ₁、Ｒ ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が更に置換基を持つこ
とが可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中で
も染料の酸化電位を貴とし堅牢性を向上させるので電子
吸引性基が特に好ましい。 本発明で用いられる上記の電子吸引性基は、ハメットの
置換基定数σｐ値が正のものが挙げられる。中でも、ハ
ロゲン原子、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
カルバモイル基、スルホニル基、イミド基、アシル基、
スルホ基、４級アンモニウム基好ましく、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ス
ルホニル基、イミド基、アシル基、スルホ基、４級アン
モニウム基が更に好ましい。

【００１８】Ｒ₁、Ｒ₂およびＺが表す複素環基として
は、５員または６員環のものが好ましく、それらは更に
縮環していてもよい。また、芳香族複素環であっても非
芳香族複素環であっても良い。以下にＲ₁、Ｒ₂およびＺ
で表される複素環基を、置換位置を省略して複素環の形
で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例
えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換するこ
とが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピ
リダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナ
ゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロ
ール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェ
ン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベ
ンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベン
ズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソ
チアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、
イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジ
ン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾ
リンなどが挙げられる。中でも芳香族複素環基が好まし
く、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジ
ン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、
ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリ
アゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾ
ール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げら
れる。それらは置換基を有していても良く、置換基の例
としては、後述のＺ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄
が更に置換基を持つことが可能な場合の置換基と同じも
のが挙げられる。好ましい置換基は前記アリール基の置
換基と、更に好ましい置換基は、前記アリール基の更に
好ましい置換基とそれぞれ同じである。

【００１９】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃およびＹ₄はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複
素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホ
リル基、アシル基、カルボキシル基、またはスルホ基を
挙げる事ができ、各々はさらに置換基を有していてもよ
い。

【００２０】中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキ
シル基、およびスルホ基が好ましく、特に水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、およびスルホ
基が好ましく、水素原子が最も好ましい。

【００２１】Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃およびＹ₄が
更に置換基を有することが可能な基であるときは、以下
に挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２２】炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキ
ル基、炭素数７〜１８の直鎖または分岐鎖アラルキル
基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルケニル基、
炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルキニル基、炭素
数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルキル基、炭素
数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルケニル基（以
上の各基は分岐鎖を有するものが染料の溶解性およびイ
ンクの安定性を向上させる理由から好ましく、不斉炭素
を有するものが特に好ましい。例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、２
−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−
フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、複素環
基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシ
カルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基
（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェ
ニルアミノ、２−クロロアニリノ、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホ
ニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、複素環オキ
シ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオ
キシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−
フタルイミド）、複素環チオ基（例えば、２−ベンゾチ
アゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフ
ィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例え
ば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基および４級
アンモニウム基）が挙げられる。

【００２３】前記一般式（I）で表されるフタロシアニ
ン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有
することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ
基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウ
ム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カ
ルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好まし
く、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボ
キシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であっ
てもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウ
ムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオ
ン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチ
ルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が
含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好まし
く、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性
を向上させるため特に好ましい。 イオン性親水性基の数としては、フタロシアニン系染料
１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、特
にスルホ基および／またはカルボキシル基を少なくとも
２個以上有するものが特に好ましい。

【００２４】ａ₁〜ａ₄、ｂ₁〜ｂ₄は、それぞれＸ₁〜
Ｘ₄、およびＹ₁〜Ｙ₄の置換基数を表す。ａ₁〜ａ₄はそ
れぞれ独立に０〜４の数を表すが、全てが同時に０にな
ることはない。 ｂ₁〜ｂ₄はそれぞれ独立に０〜４の数を
表す。なお、ａ₁〜ａ₄及びｂ₁〜ｂ₄が２以上の数を表す
時、複数のＸ₁〜Ｘ₄、及びＹ₁〜Ｙ₄はそれぞれ同一でも
異なっていてもよい。

【００２５】ａ₁、ｂ₁は、ａ₁＋ｂ₁＝４の関係を満たす
それぞれ独立の０〜４の数を表し、特に好ましいのは、
ａ₁が１または２を表し、ｂ₁が３または２を表す組み合
わせであり、その中でもａ₁が１を表し、ｂ₁が３を表す
組み合わせが最も好ましい。

【００２６】ａ₂，ｂ₂、 ａ₃，ｂ₃、 ａ₄，ｂ₄ の各
組み合わせにおいても、ａ₁，ｂ₁と同様の関係であり、
好ましい組み合わせも同様である。

【００２７】Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化
物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。

【００２８】Ｍとして好ましい物は、水素原子、金属原
子としては、Li、Na、Ｋ、Mg、Ti、Zr、Ｖ、Nb、Ta、C
r、Mo、Ｗ、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、P
t、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、S
n、Pb、Sb、Bi等が挙げられる。酸化物としては、VO、G
eO等が挙げられる。また、水酸化物としては、Si（OH）
₂、Cr（OH）₂、Sn（OH）₂等が挙げられる。さらに、ハ
ロゲン化物としては、AlCl、SiCl₂、VCl、VCl₂、VOCl、
FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。なかでも特に、Cu、
Ni、Zn、Al等が好ましく、Cuが最も好ましい。

【００２９】また、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ
（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ
-Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、その時の
Ｍはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよ
い。

【００３０】Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−
Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニ
ル基−ＳＯ₂−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ₂
−、およびこれらを組み合わせて形成される基が好まし
い。

【００３１】前記一般式（I）で表される化合物の好ま
しい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少
なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化
合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基で
ある化合物が最も好ましい。

【００３２】前記一般式（I）で表されるフタロシアニ
ン染料の中でも、下記一般式（II）で表される構造のフ
タロシアニン染料が更に好ましい。以下に本発明の一般
式（II）で表されるフタロシアニン染料について詳しく
述べる。

【００３３】前記一般式（II）において、Ｘ₁₁〜Ｘ₁₄、
Ｙ₁₁〜Ｙ₁₈は一般式（I）の中のＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄と
それぞれ同義であり、好ましい例も同じである。また、
Ｍ₁は一般式（I）中のＭと同義であり、好ましい例も同
様である。

【００３４】一般式（II）中、ａ₁₁〜ａ₁₄はそれぞれ独
立に１または２の整数を表し、特に好ましいのは４≦ａ
₁₁＋ａ₁₂＋ａ₁₃＋ａ₁₄≦６であり、その中でも特に好ま
しいのはａ₁₁＝ａ₁₂＝ａ₁₃＝ａ₁₄＝１のときである。

【００３５】Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃およびＸ₁₄は、それぞれ
全く同じ置換基であっても良く、あるいは例えばＸ₁₁、
Ｘ₁₂、Ｘ₁₃およびＸ₁₄が全て−ＳＯ₂−Ｚであるが各Ｚ
は互いに異なるものを含む場合のように、同じ種類の置
換基であるが部分的に互いに異なる置換基であってもよ
い。あるいは例えば−ＳＯ₂−Ｚと−ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂が同
時に置換した場合のように、互いに異なる置換基を含ん
でいても良い。一般式（II）で表されるフタロシアニン
染料の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせは、以
下の通りである。

【００３６】Ｘ₁₁〜Ｘ₁₄としては、それぞれ独立に−Ｓ
Ｏ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＳＯ₂ＮＲ ₁Ｒ₂、または−ＣＯ
ＮＲ₁Ｒ₂が好ましく、特に−ＳＯ₂−Ｚ、または−ＳＯ₂
ＮＲ ₁Ｒ₂が好ましく、−ＳＯ₂−Ｚが最も好ましい。

【００３７】Ｚはそれぞれ独立に、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換
もしくは無置換の複素環基が好ましく、その中でも置換
アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ま
しい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという
理由から、置換基中に不斉炭素を有する場合（ラセミ体
での使用）が好ましい。また、会合性を高め堅牢性を向
上させるという理由から、水酸基、エーテル基、エステ
ル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が置換基
中に有する場合が好ましい。

【００３８】Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、置換もしくは無置換の複素環基が好まし
く、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリー
ル基、置換複素環基が最も好ましい。ただしＲ₁、Ｒ₂が
共に水素原子であることは好ましくない。特に染料の溶
解性やインク安定性を高めるという理由から、置換基中
に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が好まし
い。また、会合性を高め堅牢性を向上させるという理由
から、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、ア
ミド基、スルホンアミド基が置換基中に有する場合が好
ましい。

【００３９】Ｙ₁₁〜Ｙ₁₈は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミ
ド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カル
ボキシル基、およびスルホ基が好ましく、特に水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、および
スルホ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。ａ₁₁〜
ａ₁₄はそれぞれ独立に１または２であることが好まし
く、特に全てが１であることが好ましい。Ｍは、水素原
子、金属元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロ
ゲン化物を表し、特にCu、Ni、Zn、Alが好ましく、なか
でも特に特にCuが最も好ましい。

【００４０】前記一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有
することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ
基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウ
ム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カ
ルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好まし
く、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボ
キシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であっ
てもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウ
ムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオ
ン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチ
ルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が
含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好まし
く、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性
を向上させるため特に好ましい。 イオン性親水性基の数としては、フタロシアニン系染料
１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、特
にスルホ基および／またはカルボキシル基を少なくとも
２個以上有するものが特に好ましい。

【００４１】前記一般式（II）で表される化合物の好ま
しい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少
なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化
合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基で
ある化合物が最も好ましい。

【００４２】本発明のフタロシアニン染料の化学構造と
しては、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基のような電子吸引性基を、フタロシアニンの４つの
各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨
格全体の置換基のσｐ値の合計で1.6以上となるように
導入することが好ましい。

【００４３】ハメットの置換基定数σｐ値について若干
説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平
衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３
５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則で
あるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメ
ット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があ
り、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことがで
きるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’
ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第
１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や
「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９
７９年（南光堂）に詳しい。

【００４４】前記一般式（I）で表されるフタロシアニ
ン誘導体は、その合成法によって不可避的に置換基Ｘ_n
（ｎ＝１〜４）およびＹ_m（ｍ＝１〜４）の導入位置お
よび導入個数が異なる類縁体混合物である場合が一般的
であり、従って一般式はこれら類縁体混合物を統計的に
平均化して表している場合が多い。本発明では、これら
の類縁体混合物を以下に示す三種類に分類すると、特定
の混合物が特に好ましいことを見出したものである。す
なわち前記一般式（I）および（II）で表されるフタロ
シアニン系染料類縁体混合物を置換位置に基づいて以下
の三種類に分類して定義する。

【００４５】（１）β-位置換型：２及びまたは３位、
６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びま
たは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン染
料。

【００４６】（2）α-位置換型：１及びまたは４位、５
及びまたは８位、９及びまたは１２位、１３及びまたは
１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン染料。

【００４７】（3）α，β-位混合置換型：１〜１６位に
規則性なく、特定の置換基を有するフタロシアニン染
料。

【００４８】本明細書中において、構造が異なる（特
に、置換位置が異なる）フタロシアニン染料の誘導体を
説明する場合、上記β-位置換型、α-位置換型、α，β
-位混合置換型を使用する。

【００４９】本発明に用いられるフタロシアニン誘導体
は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行
「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、
Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共
著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに
類似の方法を組み合わせて合成することができる。

【００５０】本発明の一般式（I）で表されるフタロシ
アニン化合物は、世界特許００／１７２７５号、同００
／０８１０３号、同００／０８１０１号、同９８／４１
８５３号、特開平１０−３６４７１号などに記載されて
いるように、例えば無置換のフタロシアニン化合物のス
ルホン化、スルホニルクロライド化、アミド化反応を経
て合成することができる。この場合、スルホン化がフタ
ロシアニン核のどの位置でも起こり得る上にスルホン化
される個数も制御が困難である。従って、このような反
応条件でスルホ基を導入した場合には、生成物に導入さ
れたスルホ基の位置と個数は特定できず、必ず置換基の
個数や置換位置の異なる混合物を与える。従ってそれを
原料として本発明の化合物を合成する時には、複素環置
換スルファモイル基の個数や置換位置は特定できないの
で、本発明の化合物としては置換基の個数や置換位置の
異なる化合物が何種類か含まれるα，β-位混合置換型
混合物として得られる。

【００５１】前述したように、例えばスルファモイル基
のような電子求引性基を数多くフタロシアニン核に導入
すると酸化電位がより貴となり、オゾン耐性が高まる。
上記の合成法に従うと、電子求引性基が導入されている
個数が少ない、即ち酸化電位がより卑であるフタロシア
ニン染料が混入してくることが避けられない。従って、
オゾン耐性を向上させるためには、酸化電位がより卑で
ある化合物の生成を抑えるような合成法を用いることが
より好ましい。

【００５２】それに対して、本発明の一般式（II）で表
されるフタロシアニン化合物は、例えば下記式で表され
るフタロニトリル誘導体（化合物Ｐ）および／またはジ
イミノイソインドリン誘導体（化合物Ｑ）を一般式（II
I）で表される金属誘導体と反応させるか、或いは下記
式で表される４-スルホフタロニトリル誘導体（化合物
Ｒ）と一般式（III）で表される金属誘導体を反応させ
て得られるテトラスルホフタロシアニン化合物から誘導
することができる。

【００５３】

【化５】

【００５４】上記各式中、Ｘ_pは上記一般式（II）にお
けるＸ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃またはＸ₁₄に相当する。また、
Ｙ_q、Ｙ_q`はそれぞれ上記一般式（II）におけるＹ₁₁、
Ｙ₁₂、Ｙ ₁₃、Ｙ₁₄、Ｙ₁₅、Ｙ₁₆、Ｙ₁₇またはＹ₁₈に相当
する。化合物Ｒにおいて、Ｍ’はカチオンを表す。Ｍ’が
表わすカチオンとしては、Li、Na、Kなどのアルカリ金
属イオン、またはトリエチルアンモニウムイオン、ピリ
ジニウムイオンなどの有機カチオンなどが挙げられる。

【００５５】一般式（III）：Ｍ−（Ｙ）ｄ 一般式（III）中、Ｍは前記一般式（I）および（II）の
Ｍと同一であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、ア
セチルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子
を示し、ｄは１〜４の整数である。

【００５６】即ち、上記の合成法に従えば望みの置換基
を特定の数だけ導入することができるのである。特に本
発明のように酸化電位を貴とするために電子求引性基を
数多く導入したい場合には、上記の合成法は一般式
（I）の合成法と比較して極めて優れたものである。

【００５７】かくして得られる前記一般式（II）で表さ
れるフタロシアニン化合物は、通常、Ｘｐの各置換位置
における異性体である下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−
４で表される化合物の混合物、すなわちβ-位置換型と
なっている。

【００５８】

【化６】

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】上記合成法において、Ｘ_pとして全て同一
のものを使用すればＸ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ_{1 3}およびＸ₁₄が全く
同じ置換基であるβ位置置換型フタロシアニン染料を得
ることができる。一方、Ｘ_pとして異なるものを組み合わ
せて使用すれば、同じ種類の置換基であるが部分的に互
いに異なる置換基をもつ染料や、あるいは、互いに異な
る種類の置換基をもつ染料を合成することができる。一
般式IIの染料の中でも互いに異なる電子吸引性置換基を
持つこれらの染料は、染料の溶解性、会合性、インクの
経時安定性などを調整できる為、特に好ましい。

【００６３】本発明では、いずれの置換型においても酸
化電位が１．０V（ｖｓ SCE）よりも貴であることが堅
牢性の向上に非常に重要であることが見出され、その効
果の大きさは前記先行技術から全く予想することができ
ないものであった。また、原因は詳細には不明である
が、中でもα，β-位混合置換型よりはβ-位置換型の方
が色相・光堅牢性・耐オゾン性等において明らかに優れ
ている傾向にあった。

【００６４】前記一般式（I）および（II）で表される
フタロシアニン染料の具体例（例示化合物I-１〜I-１２
および101〜190）を下記に示すが、本発明に用いられる
フタロシアニン染料は、下記の例に限定されるものでは
ない。

【００６５】

【化１０】

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】

【表５】

【００７６】

【表６】

【００７７】

【表７】

【００７８】

【表８】

【００７９】

【表９】

【００８０】

【表１０】

【００８１】

【表１１】

【００８２】なお、表８〜１１に示される式M-Pc(Xp₁)_m
(Xp₂)_nで表わされるフタロシアニン化合物の構造式は以
下の通りである。

【００８３】

【化１６】

【００８４】前記一般式（I）で表されるフタロシアニ
ン染料は、前述した特許に従えば合成することが可能で
ある。また、一般式（II）で表されるフタロシアニン染
料は、特開2001-226275号、同2001-96610号、同2001-47
013号、同2001-193638号に記載の方法により合成するこ
とができる。また、出発物質、染料中間体及び合成ル−
トについてはこれらにより限定されるものでない。

【００８５】本発明のインクジェット記録用インクは、
前記フタロシアニン染料を好ましくは０．２〜２０質量
％含有し、より好ましくは０．５〜１５質量％含有す
る。

【００８６】本発明のインクジェット用インクには、前
記シアン色素とともにフルカラーの画像を得る目的で、
色調を整えるために他の色素を併用してもよい。併用す
ることが出来る色素の例としては以下を挙げることが出
来る。

【００８７】イエロー染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン
類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化
合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例
えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物
類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料や
モノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例
えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のような
キノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキ
ノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染
料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これら
の染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロ
ーを呈するものであってもよく、その場合のカウンター
カチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機
のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アン
モニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さ
らにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであ
ってもよい。

【００８８】マゼンタ染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類
を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカ
ップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ
ール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染
料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフ
ェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウ
ム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アント
ラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサ
ジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることがで
きる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して
初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合
のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウム
のような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウ
ム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであっ
てもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマー
カチオンであってもよい。

【００８９】シアン染料としては、例えばインドアニリ
ン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染
料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染
料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、ト
リフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボ
ニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリ
ルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げること
ができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離
して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場
合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウ
ムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニ
ウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであ
ってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマ
ーカチオンであってもよい。また、ポリアゾ染料などの
ブラック染料も使用することができる。

【００９０】水溶性染料としては、直接染料、酸性染
料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられ
る。好ましいものとしては、 C.I. ダイレクトレッド2、4、9、23、26、31、39、62、
63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、11
1、173、184、207、211、212、214、218、21、223、22
4、225、226、227、232、233、240、241、242、243、24
7 C.I. ダイレクトバイオレット７、９、47、48、51、6
6、90、93、94、95、98、100、101 C.I. ダイレクトイエロー８、９、11、12、27、28、2
9、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、8
7、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、1
32、142、144、161、163 C.I. ダイレクトブルー１、10、15、22、25、55、67、6
8、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、10
8、109、151、156、158、159、160、168、189、192、19
3、194、199、200、201、202、203、207、211、213、21
4、218、225、229、236、237、244、248、249、251、25
2、264、270、280、288、289、291 C.I. ダイレクトブラック９、17、19、22、32、51、5
6、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、11
4、117、118、121、122、125、132、146、154、166、16
8、173、199 C.I. アシッドレッド35、42、52、57、62、80、82、11
1、114、118、119、127、128、131、143、151、154、15
8、249、254、257、261、263、266、289、299、301、30
5、336、337、361、396、397 C.I. アシッドバイオレット5、34、43、47、48、90、10
3、126 C.I. アシッドイエロー17、19、23、25、39、40、42、4
4、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、15
1、159、169、174、190、195、196、197、199、218、21
9、222、227 C.I. アシッドブルー9、25、40、41、62、72、76、78、
80、82、92、106、112、113、120、127：１、129、13
8、143、175、181、205、207、220、221、230、232、24
7、258、260、264、271、277、278、279、280、288、29
0、326 C.I. アシッドブラック7、24、29、48、52：１、172 C.I. リアクティブレッド3、13、17、19、21、22、23、
24、29、35、37、40、41、43、45、49、55 C.I. リアクティブバイオレット1、3、4、5、6、7、8、
9、16、17、22、23、24、26、27、33、34 C.I. リアクティブイエロー2、3、13、14、15、17、1
8、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42 C.I. リアクティブブルー2、3、5、8、10、13、14、1
5、17、18、19、21、25、26、27、28、29、38 C.I. リアクティブブラック4、5、8、14、21、23、26、
31、32、34 C.I. ベーシックレッド12、13、14、15、18、22、23、2
4、25、27、29、35、36、38、39、45、46 C.I. ベーシックバイオレット1、2、3、7、10、15、1
6、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48 C.I. ベーシックイエロー1、2、4、11、13、14、15、1
9、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40 C.I. ベーシックブルー1、3、5、7、9、22、26、41、4
5、46、47、54、57、60、62、65、66、69、71 C.I. ベーシックブラック8、等が挙げられる。

【００９１】本発明で使用するフタロシアニン染料を含
む色素は実質的に水溶性又は水分散性のものである。具
体的には20℃における色素の水への溶解度は１０質量％
以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５質量
％以上である。

【００９２】更に本発明のインクには、顔料も併用し得
る。本技術に用いられる顔料としては、市販のものの
他、各種文献に記載されている公知のものが利用でき
る。文献に関してはカラーインデックス(The Society o
f Dyers and Colourists編)、「改訂新版顔料便覧」日
本顔料技術協会編(1989年刊)、「最新顔料応用技術」CM
C出版(1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版(1984年
刊)、W. Herbst, K. Hunger共著によるIndustrial Orga
nic Pigments (VCHVerlagsgesellschaft、1993年刊）等
がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（アゾレー
キ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラ
キノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ
系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピ
ロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸性また
は塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等があり、無
機顔料では、黄色顔料のC. I. Pigment Yellow 34, 37,
42, 53など、赤系顔料のC. I. Pigment Red 101, 108
など、青系顔料のC. I. Pigment Blue 27, 29,17:1な
ど、黒系顔料のC. I. Pigment Black 7,マグネタイトな
ど、白系顔料のC.I. Pigment White 4,6,18,21などを挙
げることができる。

【００９３】画像形成用に好ましい色調を持つ顔料とし
ては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、ア
ントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばC. I.
Pigment Blue 60など）、染め付けレーキ顔料系のトリ
アリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシア
ニン顔料（好ましい例としては、C. I. Pigment Blue1
5:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6などの銅フタロシ
アニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、
アルニウムフタロシアニンでは欧州特許860475号に記載
の顔料、C. I. Pigment Blue 16である無金属フタロシ
アニン、中心金属がZn、Ni、Tiであるフタロシアニンな
ど、中でも好ましいものはC. I. Pigment Blue 15:3、同
15:4、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。

【００９４】赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料（好ま
しい例としては、C. I. Pigment Red 3、同５、同11、
同22、同38、同48:1、同48:2、同48:3、同48:4、同49:
1、同52:1、同53:1、同57:1、同63:2、同144、同146、
同184）など、中でも好ましいものはC. I. Pigment Red
57:1、同146、同184）、キナクリドン系顔料（好まし
い例としてはC. I. Pigment Red 122、同192、同202、
同207、同209、C. I. Pigment Violet 19、同42、なか
でも好ましいものはC. I. Pigment Red 122）、染め付
けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料（好ま
しい例としてはキサンテン系のC. I. Pigment Red 81:
1、C. I. Pigment Violet 1、同２、同３、同27、同3
9）、ジオキサジン系顔料（例えばC. I. Pigment Viole
t 23、同37）、ジケトピロロピロール系顔料（例えばC.
I. Pigment Red 254）、ペリレン顔料（例えばC. I. P
igment Violet 29）、アントラキノン系顔料（例えばC.
I. Pigment Violet 5:1、同31、同33）、チオインジゴ
系（例えばC. I. Pigment Red 38、同88）が好ましく用
いられる。

【００９５】黄色顔料としては、アゾ顔料（好ましい例
としてはモノアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 1, 3,
74, 98、ジスアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 12,
13,14, 16, 17, 83、総合アゾ系のC. I. Pigment Yello
w 93, 94, 95, 128, 155、ベンズイミダゾロン系のC.
I. Pigment Yellow 120, 151, 154, 156, 180など、な
かでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用
しなもの）、イソインドリン・イソインドリノン系顔料
（好ましい例としてはC. I. Pigment Yellow 109, 110,
137, 139など）、キノフタロン顔料（好ましい例とし
てはC. I. Pigment Yellow 138など）、フラパントロン
顔料（例えばC. I. Pigment Yellow 24など）が好まし
く用いられる。

【００９６】黒顔料としては、無機顔料（好ましくは例
としてはカーボンブラック、マグネタイト）やアニリン
ブラックを好ましいものとして挙げることができる。こ
の他、オレンジ顔料（C. I. Pigment Orange 13, 16な
ど）や緑顔料（C. I.Pigment Green 7など）を使用して
もよい。

【００９７】本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカル
など）を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次
の文献や特許に記載されている。 金属石鹸の性質と応用（幸書房） 印刷インキ印刷（CMC出版 1984） 最新顔料応用技術（CMC出版 1986） 米国特許5,554,739号、同5,571,311号 特開平9-151342号、同10-140065号、同10-292143
号、同11-166145号 特に、上記の米国特許に記載されたジアゾニウム塩を
カーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔
料や、上記の日本特許に記載された方法で調製された
カプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用する
ことなく分散安定性が得られるため特に有効である。

【００９８】本発明においては、顔料はさらに分散剤を
用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に
合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分
子分散剤や高分子型分散剤を用いることが出来る。分散
剤の例としては特開平3-69949号、欧州特許549486号等
に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使
用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナ
ジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。本技術
に使用できる顔料の粒径は、分散後で０．０１〜１０μ
の範囲であることが好ましく、０．０５〜１μであるこ
とが更に好ましい。顔料を分散する方法としては、イン
ク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使
用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテ
ーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミ
ル、３本ロールミル、パールミル、スーパーミル、イン
ペラー、デスパーサー、ＫＤミル、ダイナトロン、加圧
ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」
（CMC出版、1986）に記載がある。

【００９９】本発明のインクは、受像層を有する記録媒
体に対して、インクが浸透する深さが５μｍ以上３０μ
ｍ以下のものである。この範囲にあることによって、シ
アンの色相が良好で、ブロンズ発生の無い画像が得るこ
とができる。浸透深さは、８〜３０μｍであることが好
ましく、更に１０〜３０μｍであることが好ましい。浸
透深さの測定は、例えば、記録媒体をミクロトームによ
り断面や切片を切り出し、顕微鏡で観察することで測定
できる。

【０１００】浸透深さは、染料の親水性基数、側鎖のア
ルキレン鎖長、アミド結合等での親疎水性バランスによ
り変動するが、後述する水混和性有機溶剤種、水混和性
有機溶剤量もしくは界面活性剤によってコントロール可
能である。例えば、染料が疎水的になると一般的に浸透
が小さくなるが、染料の良溶剤である２−ピロリドン、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリ
セリン、トリエタノールアミン等を追添加もしくは増量
したり、界面活性剤により浸透を促進することができ
る。浸透深さを所望の範囲にするためには、水混和性有
機溶剤の使用量は総量でインク中に１〜６０質量％含有
することが好ましく、更に５〜５０であることが好まし
い。界面活性剤の使用量は０．１〜１０質量％が好まし
く、更に０．５〜６質量％であることが好ましい。

【０１０１】次に、本発明で使用される界面活性剤につ
いて説明する。本発明で使用される界面活性剤としては
脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩類、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩
類、高級アルコールのリン酸エステル塩類等のアニオン
界面活性剤、脂肪族アミン塩類、４級アンモニウム塩類
等のカチオン界面活性剤、高級アルコールのエチレンオ
キサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサ
イド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレン
オキサイド付加物、アセチレングリコール及びそのエチ
レンオキサイド付加物等のノニオン界面活性剤、アミノ
酸型、ベタイン型等の両性界面活性剤、フッ素系、シリ
コン系化合物等が挙げられる。これらは単独であるいは
２種以上を用いることができる。

【０１０２】本発明のインクジェット記録用インクに界
面活性剤を含有させ、表面張力等のインクの液物性を調
整することで、インクの吐出安定性を向上させ、画像の
耐水性の向上や印字したインクの滲みの防止などに優れ
た効果を持たせることができる。

【０１０３】本発明のインクジェット記録用インクは、
水性媒体中に前記フタロシアニン染料を溶解させ、さら
に界面活性剤を特定量添加し、必要に応じてその他の添
加剤を溶解および／または分散させることによって作製
することができる。本発明における「水性媒体」とは、
水又は水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要
に応じて湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加した
ものを意味する。

【０１０４】本発明のインク液を調液する際には、水溶
性インクの場合、まず水に溶解することが好ましい。そ
のあと、各種溶剤や添加物を添加し、溶解、混合して均
一なインク液とする。このときの溶解方法としては、攪
拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶
解等種々の方法が使用可能である。中でも特に攪拌法が
好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公
知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪
断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能であ
る。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断
力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。

【０１０５】水性のインクジェット用インクの調製方法
については、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５
３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、
同７−１１８５８４号、特願２０００−２００７８０
号、同２０００−２４９７９９号の各公報に詳細が記載
されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調
製にも利用できる。

【０１０６】前記水性媒体は、水を主成分とし、所望に
より、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いること
ができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノ
ール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アル
コール類（例、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサ
ントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体
（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングルコールモノメ
チルエーテル、

【０１０７】エチレングリコールジアセテート、エチレ
ングルコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル）、アミン（例、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミ
ン）およびその他の極性溶媒（例、ホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が
含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を
併用してもよい。

【０１０８】前記フタロシアニン染料が油溶性染料の場
合は、該油溶性染料を高沸点有機溶媒中に溶解させ、水
性媒体中に乳化分散させることによって調製することが
できる。本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点は１
５０℃以上であるが、好ましくは１７０℃以上である。
例えば、フタル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート）、リン酸又はホスホンのエステル類
（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、
安息香酸エステル酸（例えば、２−エチルヘキシルベン
ゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベ
ンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチ
ル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸
２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルア
ゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデ
カン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチル
ヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられ
る。高沸点有機溶媒は油溶性染料に対して質量比で０．
０１〜３倍量、好ましくは０．０１〜１．０倍量で使用
できる。これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、
数種の混合〔例えばトリクレジルホスフェートとジブチ
ルフタレート、トリオクチルホスフェートとジ（２−エ
チルヘキシル）セバケート、ジブチルフタレートとポリ
（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）〕で使用してもよ
い。

【０１０９】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第2,322,027号、同第2,5
33,514号、同第2,772,163号、同第2,835,579号、同第3,
594,171号、同第3,676,137号、同第3,689,271号、同第
3,700,454号、同第3,748,141号、同第3,764,336号、同
第3,765,897号、同第3,912,515号、同第3,936,303号、
同第4,004,928号、同第4,080,209号、同第4,127,413
号、同第4,193,802号、同第4,207,393号、同第4,220,71
1号、同第4,239,851号、同第4,278,757号、同第4,353,9
79号、同第4,363,873号、同第4,430,421号、同第4,430,
422号、同第4,464,464号、同第4,483,918号、同第4,54
0,657号、同第4,684,606号、同第4,728,599号、同第4,7
45,049号、同第4,935,321号、同第5,013,639号、欧州特
許第276,319A号、同第286,253A号、同第289,820A号、同
第309,158A号、同第309,159A号、同第309,160A号、同第
509,311A号、同第510,576A号、東独特許第147,009号、
同第157,147号、同第159,573号、同第225,240A号、英国
特許第2,091,124A号、特開昭48-47335号、同50-26530
号、同51-25133号、同51-26036号、同51-27921号、同51
-27922号、同51-149028号、同52-46816号、同53-1520
号、同53-1521号、同53-15127号、同53-146622号、同54
-91325号、同54-106228号、同54-118246号、同55-59464
号、同56-64333号、同56-81836号、同59-204041号、同6
1-84641号、同62-118345号、同62-247364号、同63-1673
57号、同63-214744号、同63-301941号、同64-9452号、
同64-9454号、同64-68745号、特開平1-101543号、同1-1
02454号、同2-792号、同2-4239号、同2-43541号、同4-2
9237号、同4-30165 号、同4-232946号、同4-346338号等
に記載されている。上記高沸点有機溶媒は、油溶性染料
に対し、質量比で０．０１〜３．０倍量、好ましくは
０．０１〜１．０倍量で使用する。

【０１１０】本発明では油溶性性染料や高沸点有機溶媒
は、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散の
際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒を
用いることができる。低沸点有機溶媒としては、常圧で
沸点約３０℃以上１５０℃以下の有機溶媒である。例え
ばエステル類（例えばエチルアセテート、ブチルアセテ
ート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール類
（例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン類（例え
ばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン）等が好ましく用いられる
が、これに限定されるものではない。

【０１１１】乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっ
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相
を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微小油滴を
作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又
は両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化
剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応
じて添加することができる。乳化法としては水相中に油
相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴
下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いること
ができる。

【０１１２】本発明の乳化分散する際には、上記で述べ
た界面活性剤を用いることができる。例えば脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマ
ー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチ
レン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳ
ＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミン
オキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開
昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９
年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことがで
きる。

【０１１３】また、乳化直後の安定化を図る目的で、上
記界面活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加すること
もできる。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共
重合体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、
ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好まし
い。さらに染料分散物の安定化のためには実質的に水性
媒体中に溶解しないアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル類の重合により得られ
るポリビニルやポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート等も併用することが
できる。これらのポリマーは−ＳＯ^2-、−ＣＯＯ^-を含
有していること好ましい。これらの実質的に水性媒体中
に溶解しないポリマーを併用する場合、高沸点有機溶媒
の２０質量％以下用いられることが好ましく、１０質量
％以下で用いられることがより好ましい。

【０１１４】乳化分散により油溶性性染料や高沸点有機
溶媒を分散させて水性インクとする場合、特に重要なの
はその粒子サイズのコントーロールである。インクジェ
ットにより画像を形成した際の、色純度や濃度を高める
には平均粒子サイズを小さくすることが必須である。体
積平均粒子サイズで好ましくは１μｍ以下、より好まし
くは５〜１００ｎｍである。前記分散粒子の体積平均粒
径および粒度分布の測定方法には静的光散乱法、動的光
散乱法、遠心沈降法のほか、実験化学講座第４版の４１
７〜４１８ページに記載されている方法を用いるなど、
公知の方法で容易に測定することができる。例えば、イ
ンク中の粒子濃度が０．１〜１質量％になるように蒸留
水で希釈して、市販の体積平均粒子サイズ測定器（例え
ば、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）製））で容
易に測定できる。更に、レーザードップラー効果を利用
した動的光散乱法は、小サイズまで粒径測定が可能であ
り特に好ましい。体積平均粒径とは粒子体積で重み付け
した平均粒径であり、粒子の集合において、個々の粒子
の直径にその粒子の体積を乗じたものの総和を粒子の総
体積で割ったものである。体積平均粒径については「高
分子ラテックスの化学」（室井宗一著 高分子刊行
会）」１１９ページに記載がある。

【０１１５】また、粗大粒子の存在も印刷性能に非常に
大きな影響を示すことが明らかになった。即ち、粗大粒
子がヘッドのノズルを詰まらせる、あるいは詰まらない
までも汚れを形成することによってインクの不吐出や吐
出のヨレを生じ、印刷性能に重大な影響を与えることが
分かった。これを防止するためには、インクにした時に
インク１μL中で５μｍ以上の粒子を１０個以下、１μ
ｍ以上の粒子を１０００個以下に抑えることが重要であ
る。これらの粗大粒子を除去する方法としては、公知の
遠心分離法、精密濾過法等を用いることができる。これ
らの分離手段は乳化分散直後に行ってもよいし、乳化分
散物に湿潤剤や界面活性剤等の各種添加剤を加えた後、
インクカートリッジに充填する直前でもよい。平均粒子
サイズを小さくし、且つ粗大粒子を無くす有効な手段と
して、機械的な乳化装置を用いることができる。

【０１１６】乳化装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイドミル
等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いること
ができるが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ましい
ものである。高圧ホモジナイザーは、ＵＳ−４５３３２
５４号、特開平６−４７２６４号等に詳細な機構が記載
されているが、市販の装置としては、ゴーリンホモジナ
イザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．）、マイ
クロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮ
Ｃ．）、アルティマイザー（株式会社スギノマシン）等
がある。また、近年になってＵＳ−５７２０５５１号に
記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒子化
する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳化分
散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用いた乳
化装置の例として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥ ＩＮ
ＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）があげられる。

【０１１７】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は５
０ＭＰａ以上であり、好ましくは６０ＭＰａ以上、更に
好ましくは１８０ＭＰａ以上である。例えば、撹拌乳化
機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で
２種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法で
ある。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、
湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カートリ
ッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイザーを
通過させる方法も好ましい方法である。高沸点有機溶媒
に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性及
び安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好ま
しい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて
各種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発
法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機
溶剤の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うの
が好ましい。

【０１１８】本発明では以上の化合物のほかにインクジ
ェット用記録インクとして用いる場合には、インクの噴
射口での乾燥による目詰まりを防止するための乾燥防止
剤、インクを紙により浸透させるための浸透促進剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、分散剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整
剤、消泡剤、キレート剤等の添加剤を適宜選択して適量
使用することができる。

【０１１９】本発明に使用される乾燥防止剤としては水
より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好
ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし
２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク
中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。

【０１２０】本発明に使用される浸透促進剤としてはエ
タノール、イソプロパノール、ブタノール,ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等の
アルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウムやノニオン性界面活性剤等も用いることができ
る。これらはインク中に１０〜３０質量％含有すれば充
分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスル
ー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好まし
い。

【０１２１】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６
７７号公報,同６１−１９０５３７号公報,特開平２−７
８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０
５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベ
ンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公
報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０
６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２
９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２
３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表
平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系
化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９
号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾ
ール系に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合
物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。

【０１２２】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属
錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪
色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノ
ール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、ア
ニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコ
キシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体とし
てはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的に
はリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VI
IのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８
７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７
頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１
６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２
−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載され
た代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物
を使用することができる。

【０１２３】本発明に使用される防黴剤としてはデヒド
ロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピ
リジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に
０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。尚、
これらの詳細については「防菌防黴辞典」（日本防菌防黴
学会辞典編集委員会編）等に記載されている。又、防錆
剤としては例えば、酸性亜鉛硫酸塩、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモ
ニウムニトライト、４硝酸ペンタエリスリトール、ジシ
クロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾ
ール等が挙げられる。これらはインク中の０．０２〜
５．００質量％使用するのが好ましい。

【０１２４】本発明に使用されるｐＨ調整剤はｐＨ調
節、分散安定性付与などの点で好適に使用する事がで
き、２５℃でのインクのｐＨが８〜１１に調整されてい
るものである。ｐＨが８未満である場合は染料の溶解性
が低下してノズルが詰まりやすく、１１を超えると耐水
性が劣化する。ｐＨ調整剤としては、塩基性のものとし
て有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機
酸、無機酸等が挙げれる。前記有機塩基としてはトリエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどが挙げ
られる。前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水
酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、
水酸化カリウムなど）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなど）、アンモニウムなどが挙
げられる。また、前記有機酸としては酢酸、プロピオン
酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸などが挙げ
られる。前記無機酸としては、塩酸，硫酸、リン酸など
が挙げられる。

【０１２５】本発明で用いるインクの表面張力は２５℃
において２０〜５０ｍＮ／ｍ以下であることが好まし
く、２０〜４０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好まし
い。表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると吐出安定性、混
色時のにじみ、ひげ等印字品質が著しく低下する。ま
た、インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以下にすると吐出
時、ハード表面へのインクの付着等により印字不良とな
る場合がある。

【０１２６】本発明に用いられるインクの粘度は３０ｍ
Ｐａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調
整することがより好ましいので、粘度を調整する目的
で、粘度調整剤が使用されることがある。粘度調整剤と
しては、例えば、セルロース類、ポリビニルアルコール
などの水溶性ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げ
られる。更に詳しくは、「粘度調整技術」（技術情報協
会、１９９９年）第９章、及び「インクジェットプリン
タ用ケミカルズ（９８増補）−材料の開発動向・展望調
査−」（シーエムシー、１９９７年）１６２〜１７４頁
に記載されている。

【０１２７】さらに本発明において、ポリマー微粒子分
散物を用いることもできる。これらの詳細については特
願２００１-６３７８０号に記載されている。本発明で
は分散剤、分散安定剤として上述のカチオン、アニオ
ン、ノニオン系の各種界面活性剤、消泡剤としてフッソ
系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤等も必要に応じて使用することができる。

【０１２８】本発明のインクは公知の被記録材、即ち普
通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号
公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号
公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５
号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０
−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、
同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号
公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９
４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、
フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁
器等に画像を形成するのに用いることができる。

【０１２９】以下に本発明のインクを用いてインクジェ
ットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィ
ルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムおける
支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、Ｐ
ＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の
機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等をからなり、必要
に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定
着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長
網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等
が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラ
スチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持
体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ
²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及び
バックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニ
ルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設
けた後、インク受容層及びバックコート層を設けてもよ
い。さらに支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレン
ダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦
化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両
面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよびそ
れらのコポリマー）でラミネートした紙およびプラスチ
ックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ンポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸
化亜鉛）または色味付け色素（例、コバルトブルー、群
青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。

【０１３０】支持体上に設けられるインキ受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグ
メント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有さ
れる白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細
孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成
非晶質シリカは、乾式製造法（気相法）によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。これらの顔料は２種以上を併用しても良
い。

【０１３１】上記顔料を受像層に含有する記録紙として
は、具体的には、特開平１０−８１０６４号、同１０−
１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２
１７６０１号、同１０−３４８４０９号、特開２００１
−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０
００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、
同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７
号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同
８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３
号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、
特開２００１−３０１３１４号などに開示されたものを
用いることができる。

【０１３２】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独または２種以上併用
して用いることができる。本発明においては、これらの
中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層
の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及
び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、
耐オゾン性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有
することができる。

【０１３３】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【０１３４】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド等が挙げられ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。

【０１３５】耐光性向上剤、耐ガス性向上剤としては、
フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオ
エーテル化合物、チオ尿素化合物、チオシアン酸化合
物、アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、ＴＥＭＰ
Ｏ化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、アミ
ジン化合物、ビニル基含有化合物、エステル化合物、ア
ミド化合物、エーテル化合物、アルコール化合物、スル
フィン酸化合物、糖類、水溶性還元性化合物、有機酸、
無機酸、ヒドロキシ基含有有機酸、ベンゾトリアゾール
化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ヘ
テロ環化合物、水溶性金属塩、有機金属化合物、金属錯
体等が挙げられる。これらの具体的な化合物例として
は、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６
０５１９号、特開２０００−２６０５１９号、特公平４
−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特公平４−
３４５１２号、特開平１１−１７０６８６号、特開昭６
０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２
０００−９４８２９号、特表平８−５１２２５８号、特
開平１１−３２１０９０号等に記載のものが挙げられ
る。

【０１３６】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素
化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。
有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３
号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６
２−１３５８２６号の各公報に記載がある。

【０１３７】硬膜剤としては特開平１−１６１２３６号
公報の２２２頁、特開平９−２６３０３６号、特開平１
０−１１９４２３号、特開２００１−３１０５４７号、
に記載されている材料等を用いることが出来る。

【０１３８】その他のインク受容層に添加される添加剤
としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増
白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げ
られる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。

【０１３９】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性結着剤、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリ
カ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミ
ニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイ
サイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白
色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アク
リル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイク
ロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が
挙げられる。

【０１４０】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０１４１】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バック層を含む）には、ポリマーラテックスを
添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、
カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物
性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについ
ては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６
６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載があ
る。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラ
テックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れ
やカールを防止することができる。また、ガラス転移温
度が高いポリマーラテックスをバック層に添加しても、
カールを防止できる。

【０１４２】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用し
てインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動
圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス
方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して
放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェッ
ト方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧
力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられ
る。インクジェット記録方式には、フォトインクと称す
る濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、
実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて
画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が
含まれる。

【０１４３】本発明のインクジェット記録用インクは、
インクジェット記録以外の用途に使用することもでき
る。例えば、ディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の
画像形成材料および屋外装飾材料の画像形成材料などに
使用が可能である。

【０１４４】ディスプレイ画像用材料としては、ポスタ
ー、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、商業宣伝用チ
ラシ、包装紙、ラッピング材料、紙袋、ビニール袋、パ
ッケージ材料、看板、交通機関（自動車、バス、電車な
ど）の側面に描画や添付した画像、ロゴ入りの洋服、等
各種の物を指す。本発明の染料をディスプレイ画像の形
成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象
的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が
認知可能な染料によるパターンをすべて含む。

【０１４５】室内装飾材料としては、壁紙、装飾小物
（置物や人形など）、照明器具の部材、家具の部材、床
や天井のデザイン部材等各種の物を指す。本発明の染料
を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の
他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンな
ど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含
む。

【０１４６】屋外装飾材料としては、壁材、ルーフィン
グ材、看板、ガーデニング材料屋外装飾小物（置物や人
形など）、屋外照明器具の部材等各種の物を指す。本発
明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義
の画像ののみならず、抽象的なデザイン、文字、幾何学
的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパター
ンをすべて含む。

【０１４７】以上のような用途において、パターンが形
成されるメディアとしては、紙、繊維、布（不織布も含
む）、プラスチック、金属、セラミックス等種々の物を
挙げることができる。染色形態としては、媒染、捺染、
もしくは反応性基を導入した反応性染料の形で色素を固
定化することもできる。この中で、好ましくは媒染形態
で染色されることが好ましい。

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
これに限定されるものではない。

【０１４８】（実施例１）下記の成分に脱イオン水を加
え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１
時間撹拌した。平均孔径0.25μmのミクロフィルターで
減圧濾過しライトシアン用インク液を調製した。

【０１４９】 本発明のシアン色素（例示化合物１５４） 17.5g/L ジエチレングリコール 167g/L グリセリン 164g/L トリエチレングリコールモノブチルエーテル 125g/L トリエタノールアミン 6.5g/L ベンゾトリアゾール 0.07g/L PROXEL XL2 3.5g/L 界面活性剤（ｗ−１） 10g/L

【０１５０】染料種としてシアン色素の代わりに、マゼ
ンタ色素、イエロー色素、ブラック色素を用い、添加剤
を変えることにより、マゼンタインク、ライトマゼンタ
インク、シアンインク、イエローインク、ダークイエロ
ーインク、ブラックインクを調整し、表１２に示すイン
クセット１０１を作成した。

【０１５１】

【表１２】

【０１５２】

【化１７】

【０１５３】

【化１８】

【０１５４】

【化１９】

【０１５５】次にインクセット１０１のライトシアン、
シアンインクについて色素種、界面活性剤種、添加量を
下記表１３に従うように変更した以外は、１０１と同様
にして、インクセット１０２−１０８を作成した。な
お、浸透深さは、シアンのベタ画像印字サンプルを作成
し、ＳＯＲＶＡＬＬ社製ＭＴ２−Ｂ型ミクロトームによ
り断面を切り出し、顕微鏡観察により測定した。

【０１５６】

【表１３】

【０１５７】（インクジェット記録）上記にて製造した
インクセット１０１〜１０８を、インクジェットプリン
ターＰＭ９２０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）のカ
ートリッジに詰め、同機にて富士写真フィルム株式会社
製のインクジェットペーパーフォト光沢紙EXに画像を印
刷し、下記の評価を行った。その結果を表１３に示す。

【０１５８】（１）印刷性能はカートリッジをプリン
ターにセットし全ノス゛ルのからのインクの突出を確認した
後、Ａ４用紙を２０枚出力し、印字の乱れを評価した。 Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり 印刷性能はカートリッジを６０度にて２日放置した
後、印刷性能と同様の方法にて印字の乱れを評価し
た。 （２）画像保存性については、シアンの、反射濃度１と
なるベタ画像印字サンプルを作成し、以下の評価を行っ
た。 光堅牢性 印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定
した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキ
セノン光（８万５千ルクス）を６日照射した後、再び画
像濃度Ｃｆを測定し、色素残存率Ｃｉ／Ｃｆ＊１００を
求め評価を行った。色素残存率については反射濃度が
１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色
素残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の
場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。 熱堅牢性 ８０〜７０％ＲＨの条件下に５日間試料を保存する前後
での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し色素残存率
を求め評価を行った。色素残存率については反射濃度が
１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色
素残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満の
場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとした。 耐オゾン性 外気を取り入れ８０℃に加熱した条件下に７日間試料を
保存する前後での濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１
０ＴＲ）にて測定し色素残存率を求め評価した。色素残
存率について反射濃度が１，１．５，２の３点にて評価
し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以上の場合を
Ａ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９０％
未満の場合をＣとした。 （３）画像品質については、ブロンズ発生の有無を目視
にて以下のように評価した。 ○ブロンズ発生無し ×ブロンズ発生有り

【０１５９】

【表１４】

【０１６０】本発明のインク組成物をインクジェット記
録に用いた場合、優れた印字性能を得られることが分か
り、堅牢性及び耐オゾン性についても優れた性能を示す
ことが分かる。また、本発明のインクではブロンズ発生
のない優れた画像品質を示している。

【０１６１】なお、本発明において使用する受像紙をセ
イコーエプソン株式会社製のＰＭ写真用紙、キャノン社
製のＰＲ１０１に変更した場合でも上記結果と同様の効
果が見られた。

【発明の効果】本発明によれば、吐出安定性が高く、色
相も良好で、耐候性に優れ、画像品質に優れた記録画像
を得ることができるインクジェット記録用インクを提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 47/073 Ｃ０９Ｂ 47/24 47/24 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式（I）で表される少なくとも１
   種の染料を、水性媒体中に溶解または分散してなるイン
   クであって、受像層を有する記録媒体に浸透する深さが
   ５μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とするインク
   ジェット記録用インク。 一般式(I) 【化１】 一般式(I)においてＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ
   独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂、ス
   ルホ基、−ＣＯＮＲ₁Ｒ₂、または−ＣＯ₂Ｒ₁を表す。Ｚ
   はそれぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置
   換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無
   置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル
   基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
   置換の複素環基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水
   素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
   は無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のア
   ルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換
   もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複
   素環基を表す。 Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃およびＹ₄はそれぞれ独
   立に、一価の置換基を表す。ａ₁〜ａ₄、ｂ₁〜ｂ₄は、そ
   れぞれＸ₁〜Ｘ₄、およびＹ₁〜Ｙ₄の置換基数を表す。ａ
   ₁〜ａ₄はそれぞれ独立に０〜４の数を表すが、全てが同
   時に０になることはない。ｂ₁〜ｂ₄はそれぞれ独立に０
   〜４の数を表す。なお、ａ₁〜ａ₄及びｂ₁〜ｂ₄が２以上
   の数を表す時、複数のＸ₁〜Ｘ₄、及びＹ₁〜Ｙ₄はそれぞ
   れそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｍは水素原
   子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロ
   ゲン化物である。
2. 【請求項２】 一般式（I）で表される染料が下記一般
   式（II）で表わされる染料であることを特徴とする請求
   項１に記載のインク。 一般式(II) 【化２】 前記一般式（II）において、Ｘ₁₁〜Ｘ₁₄、Ｙ₁₁〜Ｙ₁₈、
   Ｍは一般式（I）の中のＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄、Ｍとそれ
   ぞれ同義である。ａ₁₁〜ａ₁₄はそれぞれ独立に１または
   ２の整数を表す。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のインクジェット
   記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット
   記録方法。
4. 【請求項４】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて
   吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット
   記録方法であって、インク滴が請求項１又は２に記載の
   インクジェット記録用インクからなることを特徴とする
   インクジェット記録方法。