MXPA06000671A

MXPA06000671A - Ftalocianinas y su uso en impresoras de inyeccion de tinta.

Info

Publication number: MXPA06000671A
Application number: MXPA06000671A
Authority: MX
Inventors: Prakash Patel
Original assignee: Avecia Inkjet Ltd
Priority date: 2003-07-18
Filing date: 2004-07-02
Publication date: 2006-03-30
Also published as: HK1097869A1; US7678899B2; US20100167025A1; TW200517451A; WO2005014724A1; US20060201384A1; EP1654328A1; KR20060036461A; TWI346131B; JP2006528710A

Abstract

La presente invencion se refiere a una mezcla de tintes de ftalocianinas de la Formula (1) y sales de los mismos: en donde: M es Cu o Ni; PC representa un nucleo de ftalocianina de la formula (a); L es alquileno, alquenileno o alquinileno de C1-20 opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por -O-, -NH- o -S-; R1, R2, R3 y R4 independientemente son H o alquilo de C1-4 opcionalmente sustituido; R5 es H o hidrocarbilo opcionalmente sustituido; o R4 y R5 conjuntamente con el atomo de nitrogeno al cual los mismos se unen representan un sistema de anillo aromatico o alifatico opcionalmente sustituido; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8; z es 0.1 a 3.8; la suma de (x + y +z) es 4; y los sustituyentes, representados por x, y y z, se unen solamente a una posicion n en el anillo de ftalocianina. Tambien nuevas composiciones y tintas, procesos de impresion por inyeccion de tinta, imagenes impresas y cartuchos.

Description

FTALOCIANINAS Y SU USO EN IMPRESORAS DE INYECCION DE TINTA DESCRIPCION DE LA INVENCION Esta invención se refiere a nuevos tintes, tintas, procesos de impresión,, substratos impresos y cartuchos para impresora de inyección de tinta. La impresión por inyección de tinta es una técnica de impresión sin impacto en la cual gotas de tinta se expulsan a través de una boquilla fina sobre un substrato sin poner la boquilla en contacto con el substrato. Las impresoras de inyección de tinta de color típicamente usan cuatro tintas de diferentes tonalidades: magenta, amarillo, cian, y negreo. Los colores diferentes a estos se pueden obtener usando combinaciones diferentes de estas tintas. Por consiguiente, para la calidad de impresión óptima, los colorantes usados deben ser capaces de formar una tinta con una tonalidad precisa específica. Esto se puede lograr mezclando colorantes pero ventajosamente se logra usando un colorante único con la tonalidad exacta requerida. Con el advenimiento de impresoras de inyección de tinta y cámaras digitales de alta resolución se vuelve cada vez más común imprimir fotografías usando una impresora de inyección de tinta. Esto evita el costo de la fotografía de haluro de plata convencional y proporciona una impresión rápida y conveniente. ef. 169531 Aunque las impresoras de inyección de tinta tienen muchas ventajas sobre otras formas de impresión y desarrollo de imagen existen todavía desafíos técnicos a ser dirigidos. Por ejemplo, existen los requerimientos contradictorios de proporcionar tintes que sean solubles en el medio de tinta y aún no se corran o manchen excesivamente cuando se imprimen sobre papel. Las tintas necesitan secar rápidamente para evitar que las hojas se mantengan juntas después de que las mismas se han impreso, pero las mismas no deberán formar una costra sobre la microboquilla usada en la impresora. La estabilidad en almacenamiento también es importante para evitar la formación de partículas que podrían bloquear las microboquillas usadas en la impresora. Además, las imágenes resultantes deseablemente no se desvanecen rápidamente en la exposición a la luz o gases oxidantes comunes tales como ozono . La mayoría de colorantes cian usados en la impresión por inyección de tinta se basan en f alocianinas y los problemas de desvanecimiento y cambio de tono en contacto con ozono son particularmente agudos con tintes de esta clase. Por consiguiente, la presente invención proporciona una mezcla de tintes de ftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos : Fórmula (1) en donde : es Cu o Ni; representa un núcleo ftalocianina fórmula; L es alquileno, alquenileno o alquinileno de Ci_2o opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por -0- , -NH- o -S-; R1, R2, R3 y R4 independientemente son H o alquilo de Ci-4 opcionalmente sustituido; R5 es H o hidrocarbilo opcionalmente sustituido; o R4 y R5 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual los mismos se unen representan un sistema de anillo aromático o alifático opcionalmente sustituido; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8; z es O .1 a 3.8 ; la suma de (x + y + z) es 4; y los sustituyentes, representados por x, y y z, se unen solamente a una posición ß en el anillo de ftalocianina. .__Cuando_un tinte de la fórmula (l)__se hace por la ruta más usual de sulfonación de un pigmento de ftalocianina seguido por 'cloración y luego aminación/amidación el producto resultante lleva sustituyentes sulfo y sulfonamida/sulfonamida sustituida en cualquier posición susceptible (por ejemplo ver Schofield, J and Asaf, M en Journal of Chromatography, 1997, 770, pp. 345-348) . Los tintes de ftalocianina de la Fórmula (1) donde los sustituyentes sulfo y sulfonamida se unen a una posición ß en el anillo de ftalocianina se pueden preparar por cualquier, método conocido en la técnica, y particularmente por ciclización de ácido itálico ß-sulfo sustituido apropiado, ftalonitrilo , iminoisoindol ina , anhídrido ftálico, ftalimida o ftalamida en la presencia de una fuente de nitrógeno adecuada (si fuera requerida) , una sal de cobre o níquel, tal como CuCl2 y una base tal como 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) seguido por cloración, aminación/amidación. Cuando L es un grupo amino entonces la amidación se puede realizar usando una amina con un sustituyente activo, y luego una segunda amidación.

Preferiblemente los tintes de ftalocianina de la Fórmula (1) donde los sustituyentes sulfo, sulfonamida y sulfonamida sustituida se unen a una posición ß en el anillo de ftalocianina, se preparan por ciclización del ácido 4-sulfo-ftálico en la presencia de una fuente de nitrógeno, tal como urea, una sal de cobre o níquel, tal como CuCl2/ y una base tal como 1 , 8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) para proporcionar el ácido ftalocianin ß-tetrasulfónico . El ácido ftalocianin ß-tetrasulfónico luego es clorado y los grupos cloruro de sulfonilo así formados se hacen reaccionar con compuestos de la fórmula H ^R2 y HNR3LNR4R5 o H R3X en donde L, R1, R2, R3, R4 y R5 son como se definieron antes y X es un grupo saliente activo, preferiblemente haluro y más preferiblemente cloruro. Esta reacción se realiza preferiblemente en agua a un pH superior a 7. Típicamente, la reacción se realiza a una temperatura de 30 a 70°C y usualmente se completa en menos de 24 horas. Los compuestos de la fórmula H R1R2 y HNR3X se pueden usar como una mezcla o se adicionan en forma consecutiva. Cuando la amidación se realiza usando un compuesto de la fórmula HNR3X. Entonces el sustituyente -S02NR3X, así formado, en la ftalocianina luego se hace reaccionar adicionalmente con un compuesto de la fórmula HNRR5 para producir una mezcla de tintes de ftalocianina .de la fórmula (1) .

Muchos de los compuestos de -la fórmula HNR^2, HNR3LNR4R5 y HNR3X están comercialmente disponibles, por ejemplo amoniaco y 2-cloroetilamina, otros se pueden hacer fácilmente por una persona experta usando métodos los cuales son bien conocidos en la técnica^ La relación de sustituyentes sulfo a las diferentes sulfonamidas se puede variar cambiando la naturaleza y cantidad del agente de cloracion usado, las cantidades relativas de compuestos de la fórmula H R1R2 y HNR3LNRR5 o H R3X usados y las condiciones de reacción en ambas reacciones. Una persona experta apreciará que el producto de estas reacciones será una mezcla dispersa y así los valores de x, y y z representarán un promedio de los grupos presentes en la mezcla. Cuando el ácido ftalocianin ß tetrasulfónico es un intermediario en una ruta a tintes de la Fórmula (1) se puede clorar haciéndolo reaccionar con cualquier agente de cloracion adecuado. La cloracion preferiblemente se realiza tratando el ácido ftalocianin ß tetrasulfónico con ácido clorosulfónico preferiblemente en la presencia de un haluro ácido tal como cloruro de tionilo, cloruro de sulfurilo, pentacloruro de fósforo, oxicloruro de fósforo y tricloruro de fósforo. M es preferiblemente Cu.

En una primera modalidad preferida R1, R2, R3 y R4 son independ entemente H o metilo, en forma más preferible R1, R2, R3 y R4 son todos H. En esta primera modalidad preferida R5 es _preferiblemente __H;. arilo opcionalmente sustituido, especialmente fenilo o naftilo opcionalmente sustituido; alquilo opcionalmente sustituido, especialmente alquilo de Ci_ opcionalmente sustituido o heterociclilo opcionalmente sustituido. Más preferiblemente R5 es fenilo, especialmente fenilo que lleva al menos un sustituyente sulfo, carboxi o fosfato y que tiene además sustituyentes opcionales. Es especialmente preferido que R5 sea fenilo que lleva un sustituyente sulfo, carboxi o fosfato único, particularmente fenilo que lleva un sustituyente sulfo único. En una segunda modalidad preferida R1, R2 y R3 independientemente son H o metilo, más preferiblemente R1, R2 y R3 son todos H. En la segunda modalidad preferida R4 y R5 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos representan un anillo alifático o aromático mono, bi o tricíclico opcionalmente sustituido. En forma más preferible R4 y R5 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos representan un anillo alifático o aromático de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido. Es especialmente preferido que R4 y R5 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos representen un anillo alifático o aromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido. El anillo aromático o alifático opcionalmente sustituido formado por R4 y R5 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos puede comprender al menos un heteroátomo adicional. Los ejemplos de sistemas de anillo preferidos incluyen imidazol, pirazol, pirrol, bencimidazol, indol, tetráhidroíisojquinolina, deca <±ro(iso)quinolina, pirrolidina, pirrolina, imidazolidina, imidazolina, pirazolidina, pirazolina, piperidina, . piperazina, indolina, isoindolina, tiazolidina y morfolina. Particularmente morfolina. L preferiblemente es alquileno de C1-20 opcionalmente sustituido opcionalmente interrumpido por -O-, -NH- o -S-, más preferiblemente L es alquileno de C!-i2 opcionalmente sustituido opcionalmente interrumpido por -O-, -NH- o -S- . Es especialmente preferido que L sea alquileno . de Ci_8 opcionalmente sustituido opcionalmente interrumpido por -O- , -NH- o -S-, más especialmente L es alquileno de Ci_ opcionalmente sustituido opcionalmente interrumpido por -0- , -NH- o -S- . Es particularmente preferido que L sea alquileno de C1- opcionalmente sustituido, más particularmente L es -C¾ - C¾ - . Los sustituyentes op.cionales preferidos los cuales pueden estar presentes en R1, R2, R3, R , R5 y L se pueden seleccionar independientemente de: alquilo opcionalmente sustituido (preferiblemente alquilo de <¾_) , alcoxi opcionalmente sustituido (preferiblemente alcoxi de 0?_4) , arilo opcionalmente sustituido (preferiblemente fenilo) , ariloxi opcionalmente sustituido (preferiblemente fenoxi) , _ .5 hter_oc£cl.ico opcionalmente sustituido,_._óxidp_ de__po_lialquileno (preferiblemente óxido de polietileno u óxido de polipropileno) , carboxi, fosfato, sulfo, nitro, ciano, halo, ureido, -SO2F, hidroxi, éster, - aI#, -CORa, -CONRaI^, -NHCORa, carboxiéster, sulfona, y - S02NRaRb, en donde Ra y R son cada uno independientemente H o alquilo 10 opcionalmente sustituido (especialmente alquilo de Ci_4) . Los sustituyentes opcionales para cualquiera de los sustituyentes descritos para R1, R2, R3, R4,. R5 y L se pueden seleccionar de la misma lista de sustituyentes. Preferiblemente x tiene un valor de 0.5 a 3.5, 15 especialmente 0.5 a 3.0. Preferiblemente y tiene un valor de 0.5 a 3.5, especialmente 0.5 a 3.0. Preferiblemente z tiene un valor de 0.5 a 3.5, especialmente 0.5 a 3.0. 20 Es particularmente preferido que en tintes de la Fórmula (1) x tenga un valor de 0.5 a 3.5, y tenga un valor de 0.5 a 3.5 y z tenga un valor de 0.5 a 3.5. En los tintes de la fórmula (1) las posiciones del anillo de ftalocianina preferiblemente son insustituidas , 25 es decir llevan un sustituyente hidrógeno.

Los tintes de la Fórmula (1) también están preferiblemente libres de los grupos reactivos de fibra. El término grupo reactivo de fibra es bien conocido en la técnica y se describe por ejemplo en EP 0356014 Al. Los grupos reactivos de jfjüora_ son capaces, bajo condiciones adecuadas, de reaccionar con los grupos hidroxilo presentes en fibras celulósicas o con los grupos amino presentes en fibras naturales para formar un enlace covalente entre la fibra y el tinte. Como ejemplos de grupos reactivos de fibra excluidos de los tintes de la Fórmula (1) se pueden mencionar grupos sulfonilo alifáticos que contienen un grupo éster de sulfato en la posición beta al átomo de azufre, por ejemplo, grupos beta-sulfato-etilsulfonilo, radicales acilo alfa, beta-insaturados dé ácidos carboxílieos alifáticos, por ejemplo ácido acrílico, ácido alfa-cloro-acrílico, ácido alfa-bromoacrilico, ácido propiólico, ácido maleico y mono- y dicloro maleico; también los radicales acilo de ácidos que contienen un sustituyente el cual reacciona con celulosa en la presencia de un álcali, por ejemplo, el radical de un ácido alifático halogenado tal como ácido cloroacético, ácidos beta-cloro y beta-bromopropiónicos y ácidos alfa, beta-cloro- y dibromopropiónico o radicales de ácidos vinilsulfonil- o beta-cloroetilsulfonil- o beta-sulfatoetil-sulfonil-endo- metilen ciclohexan carboxílicos . Otros ejemplos de grupos reactivos de celulosa son tetrafluorociclobutil carbonilo, t ifluoro-ciclobutenil carbonilo, tetrafluorociclobutiletenil carbonilo, trifluoro-ciclobuteniletenil carbonilo; radicales 1, 3-dicianobenceno halogenado, activado; y radicales heterocíclicos los cuales contienen 1, 2 ó 3 átomos_ de _ nitrógeno en el anillo heterocíclico y al menos un sustituyente reactivo de celulosa en un átomo de carbono del anillo, por ejemplo un haluro de triazinilo . Una mezcla preferida de tintes de ftalocianina de la Fórmula (1) es de la fórmula (2) y sales de los mismos Fórmula (2) en donde : M es Cu o Ni; Pe representa un núcleo de ftalocianina de la fórmula; L1 es alquileno de Ci-e opcionalmente sustituido opcionalmente interrumpido por -O-, -NH- o -S-; R1, R2, R3 y R6 independientemente son H o alquilo de C1-4 opcionalmente sustituido; _R7 es H,_ arilo opcionalmente _^u_sti_tiiido, alquilo opcionalmente sustituido u opcionalmente heterociclilo; o R6 y R7 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos representan un anillo alifático o aromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido; x es Ó .1 a 3.8, y es 0.1 a 3.8, z es 0.1 a 3.8 la suma de (x+y+z) es 4; y los sustituyentes , representados por x, y y z, se unen solamente a una posición ß en el anillo de ftalocianina. Una mezcla más preferida de tintes de ftalocianina de cobre de la fórmula (1) es de la fórmula (3) y sales de los mismos: Fórmula (3) en donde : Pe representa un núcleo de ftalocianina fórmula; L2 es alquileno de Ci_4 opcionalmente sustituido; R1, R2, R3 y R8 independientemente son H o metilo; R9 es H o fenilo que lleva al menos un sustituyente sulfo, carboxi o fosfato y que tiene además sustituyentes opcionales adicionales; o R8 y R9 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos representan un anillo alifático o aromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8 ; z es 0.1 a 3.8; la suma de (x+y+z) es 4; y los sustituyentes, representados por x, y y z, se unen solamente a una posición ß en el anillo de ftalocianina . En mezclas de tintes de ftalocianina de la fórmula (2) y fórmula (3) las preferencias para R1, R2, R3, x, y y z son como para la fórmula (1) y son como se describieron anteriormente.

En mezclas de tintes de ftalocianina de la fórmula (2) y fórmula (3) las preferencias · para L1 y L2 son como se describieron anteriormente para L. En mezclas de tintes de ftalocianina de la fórmula (2) y fórmula (3) las preferencias para Rs y R8 son como para R4 y las preferencias para R7 y R9 son como para R5 anteriormente en la primera modalidad preferida de la invención. Las preferencias para R6 y R8, y R7 y R9 son como para R4 y Rs respectivamente en la segunda modalidad preferida. . Los grupos ácido o básico en los tintes de la Fórmula (1) , particularmente grupos ácidos, están preferiblemente en la forma de una sal. Por consiguiente, las Fórmulas mostradas en la presente incluyen tintes en ácido libre y en forma de sal. Las sales preferidas son sales de metal álcali, especialmente sales de litio, sodio y potasio, de amonio y amonio sustituido (incluyendo aminas cuaternarias tales como ((CH3)4N+) y mezclas de las mismas. Son especialmente preferidas las sales con sodio, litio, amoníaco y aminas volátiles, en forma más especial sales de sodio. Los tintes se pueden convertir en una sal usando técnicas conocidas. Los tintes de la Fórmula (1) pueden existir en formas tautoméricas diferente de aquellas mostradas en esta especificación. Estos tautómeros se incluyen dentro del alcance de la presente invención. Cuando la ruta preferida, como se describió anteriormente, se utiliza para sintetizar tintes de la Fórmula (1) son mayormente sales de amonio. Sin embargo, cualesquiera técnicas conocidas se pueden usar para intercambiar amoníaco por otro catión, por ejemplo, acidificación, opcionalmente seguida por diálisis, para remover los cationes originales con adición subsiguiente de cationes alternativos. El uso de resinas de intercambio iónico y osmosis inversa son otras técnicas bien conocidas para intercambiar un catión por otro. Los tintes de la Fórmula (1) tienen tonos de cian fuertes, atractivos y son colorantes valiosos para uso en la preparación de tintas de impresión por inyección de tinta. Los mismos se benefician de un buen equilibrio de solubilidad, estabilidad de almacenamiento y solidez al agua y luz. En particular exhiben excelente solidez a luz y ozono. ' De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención se proporciona una composición que comprende una mezcla de tintes de ftalocianina de acuerdo con el primer aspecto de la invención y un medio líquido. Las composiciones preferidas comprenden: (a) de 0.01 a 30 partes de una mezcla de tintes de ftalocianina de acuerdo con el primer aspecto de la invención; y (b) de 70 a 99.99 partes de un medio líquido; en donde todas las partes están en peso. Preferiblemente, el número de partes de (a) + (b)=100. _ El número de partes de componente (a) es preferiblemente de 0.1 a 20, más preferiblemente de 0.5 a 15, y especialmente de 1 a 5 partes. El número de partes de componente (b) es preferiblemente de 99.9 a 80, en forma más preferible de 99.5 a 85, especialmente de 99 a 95 partes. Preferiblemente el componente ¦ (a) se disuelve completamente en el componente (b) . Preferiblemente el componente (a) tiene una solubilidad en componente (b) a 20 °C de al menos 10%. Esto permite la preparación de concentrados de tinte líquido que se pueden usar para preparar tintas, más diluidas y reduce el riesgo de la precipitación del tinte si ocurre la evaporación del medio líquido durante el almacenamiento . Las tintas se pueden incorporar en una impresora de inyección de tinta como una tinta de cian de alta concentración, una tinta de cian de baja concentración o tanto una tinta de alta concentración como una tinta de baja concentración. En el último caso esto puede conducir a mejoras en la resolución y calidad de imágenes impresas. Por consiguiente, la presente invención también proporciona una composición (preferiblemente una tinta) donde el componente (a) está presente en una cantidad de 2.5 a 7 partes, más preferiblemente 2.5 a 5 partes (una tinta de alta concentración) o el componente (a) está presente en una cantidad de 0.5 a 2.4 partes, más preferiblemente 0.5 a 1.5 partes (una tinta de baja concentración) . Los medios líquidos preferidos incluyen agua, una mezcla de agua y solvente orgánico y solvente orgánico libre de agua. Preferiblemente, los medios líquidos comprenden una mezcla de agua y solvente orgánico o solvente orgánico libre de agua . Cuando el medio líquido (b) comprende una mezcla de agua y solvente orgánico, la relación en peso de agua a solvente orgánico es preferiblemente desde 99:1 a 1:99, en forma más preferible de 99.1 a 50:50 y especialmente de 95 : 5 a 80:20. Se prefiere que el solvente orgánico presente en la mezcla de agua y solvente orgánico sea un solvente orgánico miscible en agua o una mezcla de tales solventes. Los solventes orgánicos miscibles en agua preferidos incluyen alcanoles de Ci-6, preferiblemente metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol , n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol ; amidas lineales, preferiblemente dimetilformamida o dimetilacetamida cetonas y cetonas-alcoholes, preferiblemente acetona, metil éter cetona, ciclohexanona y diacetona alcohol; éteres miscibles en agua, preferiblemente tetrahidrofurano y dioxano; dioles preferiblemente dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo pentano-1, 5-diol, etilenglicol, propilenglicol , butilenglicol , pentilenglicol , hexilenglicol y tiodiglicol y oligo- y poli-alquilenglicoles, preferiblemente dietilenglicol , trietilenglicol , polietilenglicol y polipropilenglicol ; trioles, preferiblemente glicerol y 1 , 2 , 6-hexanotriol ; mono-Ci_4-alquil esteres de .dioles, preferiblemente mono-C^-alquil éteres de dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxietanol , 2- (2-metoxietoxi) etanol , 2- (2-etoxietoxi) -etanol, 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] etanol, 2- [2- (2-etoxietoxi) -etoxi] -etanol y etilenglicol monoaliléter; amidas cíclicas, preferiblemente 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama y 1,3-dimetilimidazolidona; ésteres cíclicos, preferiblemente caprolactona; sulfóxidos, preferiblemente dimetil sülfóxido y sulfolano. Preferiblemente el medio líquido comprende agua y 2 o más, especialmente de 2 a 8, solventes orgánicos miscibles en agua. Los solventes orgánicos miscibles en agua especialmente preferidos son amidas cíclicas, especialmente 2-pirrolidona, N-metil-pirrolidona y N-etil -pirrolidona; dioles, especialmente 1, 5-pentanodiol, etilenglicol, - tiodiglicol, dietilenglicol y trietilenglicol ; y mono-Ci-4- alguil y Ci_4-alquil éteres de dioles, en forma más preferible mono- Ci-4- alquil éteres de dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxi-2-etoxi-2-etoxietanol . Los ejemplos de medios líquidos adecuados adicionales que comprenden una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos se describen en US 4,9S3,189, US ¦ 4,703,113, US 4,626,284 y EP-A-425 , 150. Cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico libre de agua, (es decir, menos de 1% de agua) el solvente preferiblemente tiene un punto de ebullición desde 30° a 200 °C, en forma más preferible de 40° a 150°C, especialmente de 50 a 125 °C. El solvente orgánico puede ser inmiscible en agua, miscible en agua o una mezcla de tales solventes. Los solventes orgánicos miscibles en agua preferidos son cualquiera de los solventes orgánicos miscibles en agua y mezclas de los mismos descritos anteriormente en la presente. Los solventes inmiscibles en agua preferidos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos; esteres, preferiblemente acetato de etilo; hidrocarburos clorados, preferiblemente CH2C12; y éteres, preferiblemente éter dietílico; y mezclas de los mismos. Cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico inmiscible en agua, preferiblemente un solvente polar se incluye debido a que éste mejora la solubilidad de la mezcla de tintes de ftalocianina en el medio líquido. Los ejemplos de solventes polares incluyen alcoholes de Ci_4. En vista de las preferencias anteriores se prefiere especialmente que donde el medio líquido es un solvente orgánico libre de agua el mismo comprenda una cetona (especialmente metil etil cetona) y/o un alcohol (especialmente un alcanol de 1? l más especialmente etanol o propanol) . El solvente orgánico libre de agua puede ser un solvente orgánico único o una mezcla de dos o más solventes orgánicos. Se prefiere que cuando el medio líquido sea un solvente orgánico libre de agua él mismo sea una mezcla de 2 a 5 solventes orgánicos diferentes. Esto permite que un medio líquido sea seleccionado que proporcione buen control sobre las características de secado y estabilidad de la tinta en almacenamiento . Los medios líquidos que comprenden un solvente orgánico libre de agua son particularmente útiles donde sean requeridos tiempos de secado rápidos y particularmente cuando se imprime en substratos no absorbentes e hidrofóbicos , por ejemplo, plásticos, metal y vidrio. El medio líquido puede contener, por supuesto, componentes adicionales usados convencionalmente en tintas para impresión por inyección de tinta, por ejemplo modificadores de tensión superficial y viscosidad, inhibidores de corrosión, biocidas, aditivos reductores de cogación y tensioactivos los cuales pueden ser iónicos o no iónicos . Aunque no sea usualmente necesario, los colorantes adicionales se pueden adicionar a la tinta para modificar las propiedades de rendimiento y tono. Los ejemplos de tales colorantes incluyen C. I. Amarillo Directo 86, 132, 142 y 173; C.I. Azul Directo 307; C.I. Negro Brillante 2; C.I. Negro Directo 168 y 195; C.I. Amarillo Acido 23; y cualquiera de los tintes usados en impresoras de inyección de tinta vendidas por Seiko Epson Corporation, Hewlett Packard Company, Canon Inc. & Lexmark International. Si la composición de la presente invención contiene tintes de ftalocianina diferentes de aquellos de la Fórmula (1) entonces preferiblemente al menos 70% en peso, más preferiblemente al menos 80% en peso, especialmente al menos 90% en peso, más especialmente al menos 95% en peso y particularmente al menos 99% en peso de la cantidad total de tinte de ftalocianina es de la Fórmula (1) en donde los sustituyentes , representados por x, y y z se unen a una posición ß en el anillo ftalocianina. Es preferido que la composición de acuerdo con la invención sea una tinta adecuada para uso en una impresora de inyección de tinta. La tinta adecuada para uso en una impresora de inyección de tinta es una tinta la cual es capaz de dispararse repetidamente a través de una cabeza de impresión de inyección de tinta sin causar el bloqueo de las microboquillas . Una tinta adecuada para su uso en una impresora de inyección de tinta preferiblemente tiene una viscosidad de menos de 20 cP, más preferiblemente menor que 10 cP, especialmente menor que 5 cP, a 25°C. Una tinta adecuada para uso en una impresora de inyección de tinta preferiblemente contiene menos de 500 ppm, más preferiblemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 100 ppm, más especialmente menos de 10 ppm en total de iones de metal divalente o trivalente (diferente de cualesquiera iones de metal divalente y trivalente unidos a un colorante de la Fórmula (1) o cualquier otro componente de la tinta) . Preferiblemente una tinta adecuada para uso en una impresora de inyección de tinta se ha, filtrado a través de un filtro que tiene un tamaño de poro promedio inferior a 10 µt?, en forma más preferible inferior a 3 µp?, especialmente inferior a 2 pm, más especialmente inferior a 1 µ??. Esta filtración remueve la materia particulada que de otra forma podría bloquear las microboquillas encontradas en muchas impresoras de inyección de tinta.

Preferiblemente una tinta adecuada para uso en una impresora de inyección de tinta contiene menos de 500 ppm, más preferiblemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 100 ppm, más especialmente menos de 10 ppm en total de iones haluro, particularmente cloruro. Un tercer aspecto de la invención proporciona un proceso para formar una imagen en un substrato que comprende aplicar una tinta de acuerdo con el segundo aspecto de la invención a este por medio de una impresora de inyección de tinta. La impresora de inyección de tinta preferiblemente aplica la tinta al substrato en la forma de gotitas que se expulsan a través de un pequeño orificio sobre el substrato. Las impresoras de inyección de tinta preferidas son impresoras de inyección de tinta piezoelectricas e impresoras de inyección de tinta térmicas . En las impresoras de inyección de tinta térmicas, los impulsos programados de calor se aplican a la tinta en. un depósito por medio de un resistor adyacente al orificio, por esto se ocasiona que la tinta sea expulsada desde el orificio en la forma de pequeñas gotitas dirigidas hacia el substrato durante el movimiento relativo entre el substrato y el orificio. En impresoras de inyección de tinta piezoelectricas la oscilación de un pequeño cristal causa la expulsión de la tinta desde el orificio. Alternativamente la tinta se puede expulsar por un actuador electromecánico conectado a una paleta o buzo movible, por ejemplo como se describe en la Solicitud de Patente Internacional WOOO/48938 y Solicitud de Patente Internacional WO00/55089. _ El_ substrato^es preferiblemente papel, plástico, un textil, metal o vidrio, más preferiblemente papel, una diapositiva de retroproyector o un material textil, especialmente papel . Los papeles preferidos son papeles tratados o normales los cuales pueden tener un carácter ácido, alcalino o neutro. Son especialmente preferidos los papeles brillantes. Un cuarto aspecto de la presente invención proporciona un material preferiblemente papel, plástico, un textil, metal o vidrio, más preferiblemente papel, una diapositiva de retroproyector o un material textil, especialmente papel más especialmente papeles normales, revestidos o tratados impresos con una mezcla de tintes de ftalocianina como se describe en el primer aspecto de la invención, una composición de acuerdo con el segundo aspecto de la invención o por medio de un proceso de acuerdo con el tercer aspecto de la invención. Es especialmente preferido que el material impreso del tercer aspecto de la invención sea una fotografía impresa usando una impresora de inyección de tinta. Un quinto aspecto de la presente invención proporciona un cartucho para impresora de inyección de tinta que comprende una cámara y una tinta en donde la tinta está en la cámara y la tinta es como se definió en el segundo aspecto de la presente invención. El cartucho puede contener una tinta de alta concentración y una tinta de baja concentración, como se describe en el segundo aspecto de la invención, en cámaras diferentes. La invención se ilustra además por los siguientes Ejemplos en los cuales todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se establezca de otra forma.

Ejemplo 1 Análisis de ftalocianinas La conformación de la estructura de tintes de ' la Fórmula (1) es espectroscopia de masa. El análisis elemental se usa para determinar las relaciones de x a y + z. Por consiguiente, cuando la suma de x más y y z no es exactamente 4 esto es debido a la presencia de impurezas. La presencia de estas impurezas y su efecto en los valores estimados de x, y y z podría ser bien conocida para una persona experta en la técnica quien podría apreciar que el valor de x más y más z no excederá 4 y quién podría tratar los valores experimentalmente determinados de x, y y z como indicativos de las relaciones verdaderas de los grupos.

Preparación del siguiente tinte sustituido solamente en la posición ß en donde x es 1.2 y (y + z) es 3,2: Etapa 1 Los siguientes componentes; ácido 4-sulfo-ftálico de potasio (56.8 g) , urea (120 g) , CuCl2 (6.9 g) , molibdato de amonio (1.2 g) y 1 , 8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) (7.5 g) se mezclaron en un recipiente de reacción. La mezcla se calentó entonces en etapas (130°C/30 minutos, 150°C/30 minutos, 180°C/30 minutos, 220°C) por 2 horas y la fusión que se formó se agitó a 220°C por unas 2 horas adicionales. El sólido que se formó se extrajo 4 veces con agua caliente (4 x 200 mi) y el extracto se filtró para remover el material insoluble. El filtrado resultante se agitó a entre 60°C - 70°C y luego se adicionó cloruro de sodio suficiente para producir solución de salmuera al 7%. La agitación se continuó y el sólido el cual se precipitó se filtró, se lavó con una solución de salmuera al 10% (200 mi) y se retiró en seco por vacío. El sólido húmedo resultante (77.6 g) se volvió pasta aguada en acetona, se filtró y se secó primero a temperatura ambiente y luego a 50°C. El análisis reveló 3.8 grupos sulfo por ftalocianina .

Etapa 2 - Preparación de : Se adicionó por goteo oxicloruro de fósforo (5.84 g.) al ácido clorosulfónico (54.3 g) mientras se mantuvo la temperatura de reacción por debajo de 30°C. El producto de ftalocianina sulfonado de la etapa 1 (21 g) se adicionó entonces a esta mezcla por 10-15 minutos mientras que se mantuvo la temperatura por debajo de 60 °C. Esta mezcla de reacción se agitó a 60°C por 10-15 minutos y luego se calentó lentamente de 138°C a 140°C y se mantuvo a esta temperatura, con agitación por 3 horas. Al final de este tiempo la mezcla de reacción se enfrió y agitó a temperatura ambiente durante la noche . Al siguiente día la fusión de reacción se sumergió en una mezcla de agua/hielo/sal/HCl (100 ml/200 g/4g/mlml) , manteniendo la temperatura por abajo de 0°C usando el enfriamiento externo y además adición de hielo cuando fue necesario. La suspensión resultante se agitó a 0°C por 30 minutos y luego se filtró, se lavó con solución acida de solución de salmuera al 10% enfriada con hielo (100 mi) y se retiró en seco por vacio para producir una pasta húmeda. Esta pasta luego se adicionó en porciones a una solución que comprende clorhidrato de 2-cloroetilamina (5.5 g) , agua (200 mi) y hielo (100 g) . El pH de la suspensión resultante se ajustó a pH 7 con amoníaco concentrado y luego se agitó de 10° a 20°C de pH 7 a 7.5 por 3 horas. Al final de este tiempo la mezcla de reacción se calentó a 37-40°C, se ajustó a pH 7.5 con amoníaco concentrado y se agitó por 1 hora 30 minutos. La mezcla luego se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Al siguiente día la mezcla de reacción se calentó a 40°C y se agitó por 30 minutos. El pH de la mezcla de reacción se ajustó a' menos de 1 con HCl concentrado y se adicionó NaCl a salmuera al 10% con agitación. El precipitado que se formó se filtró, se lavó con solución de salmuera al 20% acida y se retiró seco con una bomba de vacío. El sólido se filtró, se retiró seco con una bomba de vacío y se secó a temperatura ambiente para producir 17.2 g de producto .

Etapa 3 Preparación del producto del título El producto de la etapa 2 (8 g) se mezcló con 3.26g de morfolina en 250 mi de agua. Esta mezcla se agitó de 60° a 70°C mientras que el pH se mantuvo arriba de pH 10 por la ' adición de NaOH 2M. Después de 1 hora no existieron cambios adicionales en el pH y la mezcla luego se agitó por unas 3 horas adicionales. La mezcla de reacción luego se filtró y el filtrado (300 mi) se ajustó a pH 6.5 con HCl concentrado y se adicionó NaCl .para producir una solución al 10%. Esta mezcla se agitó y el precipitado que se formó se filtró, se lavó con 100 mi de una solución de NaCl al 10% a pH 2 y luego se retiró tan seco como sea posible con una bomba de vacío. El sólido luego se formó en pasta aguada en 200 mi de agua desionizada a pH = 8.5 (el pH se ajustó con NaOH) , se sometió a diálisis a baja conductividad contra agua y se secó a 70°C para producir 6.7 g de producto. Ejemplo 2 Preparación del siguiente tinte sustituido solamente en la posición ß en donde x es 1.3 y (y + z) es 2: Las Etapas 1 y 2 se realizaron como se describió anteriormente para el Ejemplo 1.

Etapa 3 Preparación del producto del título El producto de la etapa 2 (5.5 g) se mezcló con 4.33 g de ácido metanílico en 150 mi de agua desionizada. Esta mezcla se ajustó a pH 9.8 y se calentó con agitación a 70 °C mientras el pH se mantuvo arriba de pH 9.5 por la adición de NaOH 2M. La mezcla luego se agitó por unas 3 horas adicionales. La mezcla de reacción luego se ajustó a pH 8 con HC1 concentrado, se dejó enfriar a 40°C y luego se adicionó NaCl para producir una solución al 15%. Esta mezcla se agitó y el precipitado que se formó se filtró, se lavó con 100 mi de una solución de NaCl al 20% y luego se retiró tan seco como sea posible con una bomba de vacío. El sólido luego se disolvió en agua desionizada, se sometió a diálisis a baja conductividad contra agua y se secó a 70°C para producir 5 g de producto. Ej emplo 3 Preparación del siguiente tinte sustituido solamente en la posición Beta en donde x es 0.5 y (y + z) es 4.2: Se preparó por un proceso análogo al ejemplo 1 excepto que la etapa 3 se omitió y en la etapa 2 la ftalocianina de ácido clorosulfónico se hizo reaccionar con ?,?' -Bis (2-hidroxietil) etilendiamina antes que clorhidrato de 2-cloroetilamina . La relación molar de amoníaco y N,N'-bis(2-hidroxietil) etilendiamina usada fue 0.8 y 4 respectivamente.

Ejemplo 4 Preparación del siguiente tinte sustituido solamente en la posición Beta en donde x es 1.1 y (y + z) es 3.6; Se preparó por un proceso análogo al ejemplo 3 excepto que la relación molar de amoníaco y N,N'-bis(2-hidroxietil) etilendiamina usada fue 1.1 y 2.2 respectivamente.

Tinte Comparativo 1 ' El Tinte Comparativo 1 fue C.I. Azul Directo 199· obtenido como Pro-jet™ Cya 1 de Avecia Ltd., como se suministra éste es un tinte de la Fórmula: C.I. Azul Directo 199 es el tinte para inyección de tinta cian más ampliamente usado y se hace por sulfonación y aminación de pigmento de ftalocianina y comprende tinte sustituido tanto en las posiciones a como ß .

Tinte Comparativo 2 El Tinte Comparativo 2 se preparó, como en el Ejemplo 1 de la Solicitud de Patente Internacional W099/67334, por sulfonación de pigmento de ftalocianina de cobre seguido por aminación/amidación, un proceso el cual resultó en un tinte de la fórmula: en donde los sustituyentes están tanto en las posiciones a como ß y en donde x es 2.7, y es 0.5 y z es 0.8. Ejemplo 5 Preparación de Tintas 1 y 2 y las Tintas Comparativas Los tintes del Ejemplo 1 y 2_y los tintes del Ejemplo Comparativo 1 y Ejemplo Comparativo 2 se convirtieron en tintas disolviendo 3 g de tinte en 100 mi de un medio liquido que comprende: Tiodiglicol 5% 2-Pirrolidona 5% Surfynol™ 65 1% Agua 89% (todo % en peso) y ajustando el pH de la tinta a pH 8 con hidróxido de sodio. Una tinta de esta composición se podría esperar que tuviera una viscosidad de entre 1 a 3 cp. SurfynolMR 465 es un tensioactivo de Air Products Ltd.

Impresión por Inyección de Tinta Las tintas y las tintas comparativas se filtraron a través de filtros de nilón de 0.45 mieras y luego se incorporaron en cartuchos de impresión por inyección de tinta vacíos usando una eringa. Las tintas luego fueron impresas por inyección de tinta en Epson Premium Glossy Photopaper ("SEC PM" ) y Canon PR101 Photopaper ("PR101") .

Las impresiones, al 100%, fueron probadas para solidez al ozono por exposición a 1 ppra de ozono a 40°C, 50% de humedad relativa por 24 horas en una cabina de Ozono Hampden 903. La solidez de la tinta impresa al ozono se juzgó por la diferencia en la densidad óptica antes y después de la exposición al ozono. La solidez a la luz de la imagen impresa se valoró por desvanecimiento de la imagen impresa en un Weatherómetro Atlas CÍ5000 por 100 horas y luego se midió el cambio de la densidad óptica. Las mediciones de densidad óptica se realizaron usando un espectrofotómetro Gretag spectrolino ajustado a los siguiente parámetros: i , Geometría de medición : 0o/45o Rango Espectral : 400 - 700 nm Intervalo Espectral : 20 nm Iluminante : D65 Observador : 2o (CIE 1931) Densidad : Ansi A Rellenador Externo : Ninguno La solidez a la Luz y al Ozono se valoraron por el cambio de porcentaje en la densidad óptica de la impresión, donde una figura inferior indica solidez superior, y el grado de desvanecimiento. El grado de desvanecimiento se expresa como ?? donde una figura inferior indica solidez a la luz superior. ?? se define como el cambio total en las coordenadas L, a, b de color CIE de la impresión y se expresa por la ecuación ?? = (AL2 + Aa2 + Ab2)0-5. Los resultados de la solidez a la luz y al ozono se muestran posteriormente.

Solidez a la Luz Solidez al Ozono Los tintes de acuerdo con la presente invención claramente exhiben una solidez de ozono mejorada y una solidez a la luz equivalente o superior comparada con tintes sustituidos tanto en las posiciones como ß.

Tintas Adicionales Las tintas descritas en las Tablas A y B se pueden preparar usando los tintes hechos en los Ejemplos 1 y 2. Los números indicados en la segunda columna en adelante se refiere al número de partes del ingrediente relevante y todas las partes están en peso. Las tintas se pueden aplicar al papel por impresión de inyección de tinta térmica o piezo. Las siguientes ^abreviaciones se usan en la Tabla A y B: PG = propilenglicol DEG = dietilenglicol MP = N-metil pirrolidona DMC = dimetilcetona IPA = isopropanol MEOH = metanol 2P = 2-pirrolidona MIBC = metilisobutil cetona P12 = propano-1, 2-diol BDL = butano-2 , 3-diol CET = bromuro de cetil amonio PHO = Na2HP04 y BTT= butanol terciario TDG = tiodiglicol TABLA A TABLA B Ejemplo Contenido Agua PG DEG NMP CET BTT TDG BDL PHp 2P PI2 de Tinte i 5 1 3.0 80 15 0.2 5 2 9.0 90 5 1.2 5 1 1.5 85 5 5 0.15 5.0 0.2 2 2.5 90 6 4 0.12 1 3.1 82 4 8 0.3 6 2 0.9 85 10 5 0-2: 1 8.0 90 5 5 0.3 2 4.0 70 10 4 1 í 4 11 10 1 2.2 75 4 10 3 2 ? 6 2 10.0 91 6 3 1 9.0 76 9 7 3.0 0.95 5 í 2 5.0 78 5 11 f 6 1 5.4 86 7 7 2 2.1 70 5 5 5 0.1 0.2 0.1 5 0.1! 5 1 2.0 90 10 2 2 88 10 1 5 78 5 12 5 2 8 70 2 8 15 5 1 10 80 8 12 2 10 80 10 Se hace constar que con relación a esta fecha, mejor método conocido por la solicitante para llevar a práctica la cita invención, es el que resulta claro de presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Mezcla de tintes de ftalocianina de la fórmula (1) y sales de los mismos: Fórmula (1) caracterizada porque: es Cu o Ni; Pe representa un núcleo ftalocianina de la fórmula; L es alquileno, alquenileno o alquinileno de C1-20 opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por -O-, -NH- o -S~; R1, R2, R3 y R4 independientemente son H o alquilo de Ci_4 opcionalmente sustituido; R5 es H o hidrocarbilo opcionalmente sustituido; o R4 y R5 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual los mismos se unen representan un sistema de anillo aromático o alifático opcionalmente sustituido; x es 0.1 a 3.8, y es 0.1 a 3.8, z es 0.1 a 3.8, la suma de (x + y + z) es ; y los sustituyentes, representados por x, y y z, se unen solamente a una posición ß en el anillo de ftalocianina; Y la mezcla de tintes de la fórmula (1) se puede obtener por un proceso el cual comprende la ciclización de ácido ftálico ß-sulfo sustituido, ftalonitrilo, iminoisoindolina, anhídrido ftálico, ftalimida o ftalamida.

2. Mezcla de tintes de ftalocianina de conformidad con la reivindicación 1 de fórmula (2) y sales de los mismos: Fórmula (2) caracterizada porque: M es Cu o Ni ; Pe representa un núcleo de ftalocianina de la fórmula ; L1 es alquileno de Ci-8 opcionalmente sustituido opcionalmente interrumpido por -O-, -NH- o -S-; R1, R2, R3 y Re independientemente son H o alquilo de Ci-4 opcionalmente sustituido; R7 es H, arilo opcionalmente sustituido, alquilo opcionalmente sustituido u opcionalmente heterociclilo; o R6 y R7 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos representan un anillo alifático o aromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido; x es 0.1 a 3.8 , y es 0.1 a 3.8, z es 0.1 a 3.8, la suma de (x+y+z) es 4; y los sustituyentes, representados por x, y y z, se unen solamente a una posición ß en el anillo de ftalocianina; y la mezcla de tintes de la fórmula (2) se puede obtener por un proceso el cual comprende la ciclización de ácido ftálico ß-sulfo sustituido, ftalonitrilo, iminoisoindolina, anhídrido ftálico, ftalimida o ftalamida.

3. Mezcla de tintes de ftalocianina de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o reivindicación 2, caracterizada porgue M. es Cu. . Mezcla de tintes de ftalocianina de conformidad con alguna de las reivindicaciones precedentes de l'a fórmula (3) y sales de los mismos: Fórmula (3 ) caracterizada porque: Pe representa un núcleo de ftalócianiria de la fórmula; L2 es alquileno de Ci_ opcionalmente sustituido; R1, R2, R3 y R8 independientemente son H o metilo; R9 es H o fenilo que lleva al menos un sustituyente sulfo, carboxi o fosfato y que tiene además sustituyentes opcionales adicionales; o R8 y R9 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos representan un anillo alifático o aromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8; z es 0.1 a 3.8 ; la suma de (x+y+z) es 4; y los sustituyentes, representados por x, y y z, se unen solamente a una posición ß en el anillo de ftalocianina; Y la mezcla de tintes de la fórmula (3) se puede obtener por un proceso el cual comprende la ciclización de ácido itálico ß-sulfo sustituido, ftalonitrilo, iminoisoindolina, anhídrido ftálico, ftalimida o ftalamida. 5. Mezcla de tintes de ftalocianina de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se puede obtener por un proceso el cual comprende la ciclización de ácido 4-sulfo-ftálico en la presencia de una fuente de nitrógeno, una sal de cobre o níquel y una base. 6. Mezcla de tintes de ftalocianina de conformidad con alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque x tiene un valor de 0.5 a 3.0, y tiene un valor de 0.5 a 3.0 y z tiene un valor de 0.5 a 3.0. 7. Mezcla de tintes de ftalocianina de conformidad con alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque está libre de grupos reactivos de fibra. 8. Composición, caracterizada porque comprende una mezcla de tintes de ftalocianina de conformidad con alguna de las reivindicaciones 1 a 7 y un medio líquido. 9. Composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el medio liquido comprende una mezcla de agua y solvente orgánico o solvente orgánico libre de agua. 10. Composición de conformidad con cualquiera de la reivindicación 8 o reivindicación 9, caracterizada porque al menos 70% en peso de la cantidad total de tinte de ftalocianina es de la fórmula (1) . 11. Composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque al menos 95% en peso de la cantidad total de tinte de ftalocianina es de la fórmula (1) . 12. Composición, caracterizada porque comprende: (a) de 0.5 a 15 partes de una mezcla -de tintes de ftalocianina de conformidad con alguna de las reivindicaciones 1 a 7; y (b) de 99.5 a 85 partes de un medio líquido; en donde todas las partes están en peso. 13. Composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque comprende: (c) de 1 a 5 partes de una mezcla de tintes de ftalocianína de conformidad con alguna de las reivindicaciones 1 a 7; y (b) de 99 a 95 partes de un medio liquido; en donde todas las partes están en peso. 1

4. Composición de conformidad con alguna de las reivindicaciones 8 a 13, caracterizada porque es una tinta adecuada para el uso en una impresora de inyección de tinta. 1

5. Proceso para formar una imagen en un sustrato, caracterizado porque comprende aplicar una tinta de conformidad con la reivindicación 14 a este por medio de una impresora de inyección de tinta. 1

6. Material, caracterizado porque se imprime con una composición de conformidad con alguna de las reivindicaciones 8 a 14, o una mezcla de tintes de ftalocianína de conformidad con alguna de las reivindicaciones 1 a 7 o por un proceso de conformidad con la reivindicación 15. 1

7. Cartucho para impresora de inyección de tinta, caracterizado porque comprende una cámara y una tinta en donde la tinta está en la cámara y la tinta es de conformidad con la reivindicación 14.