MX2008006762A - Ftalocianinas y su uso en impresion por chorro de tinta - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a los compuestos de la Fórmula (1) y a las sales de los mismos en donde:M es 2H, Si, un metal, un grupo oximetálico, un grupo hidroximetálico o un grupo halometálico;Pc representa un núcleo de ftalocianina de la fórmula (2):R1 es alquilo opcionalmente substituto diferente de metilo;R2 es H, alquilo opcionalmente substituido o arilo opcionalmente substituido;R3 es H, alquilo opcionalmente substituido o arilo opcionalmente substituido;R4 es un grupo que comprende un heterociclo y un grupo ionizable;L es un enlace directo o un grupo de enlace divalente;x es 0.1 hasta 3.8;y es 0.1 a 3.8;y z es 0.1 a 3.8. La invención también se refiere a composiciones, tintas, un material impreso y procesos y cartuchos para impresión por chorro de tinta.

Description

FTALOCIANINAS Y SU USO EN IMPRESIÓN POR CHORRO DE TINTA DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a compuestos, composiciones y tintas, a procesos de impresión, a materiales impresos y a cartuchos para impresora por chorro de tinta. La impresión por chorro de tinta es una técnica de impresión sin impactos en la cual las gotas de tinta son expulsadas a través de un surtidor fino sobre un substrato sin llevar al surtidor en contacto con el substrato. Las impresoras por chorro de tinta a color típicamente utilizan cuatro diferentes tintes coloreados; magenta, ar?arillo, cian, y negro. Los colores diferentes que estos pueden ser obtenidos utilizando diferentes combinaciones de estas tintas. Así, para una calidad de impresión óptima, los colorantes utilizados deben ser capaces de formar una tinta con un tono preciso específico. Esto puede ser logrado mezclando los colorantes pero es logrado ventajosamente por el uso de un solo colorante con el tono exacto requerido. Aunque las impresoras por chorro de tinta tienen muchas ventajas sobre otras formas de impresión y revelado de la imagen, existen todavía desafíos técnicos que tienen que ser resueltos. Por ejemplo, existen los requerimientos contradictorios de proporcionar colorantes de la tinta que son solubles en el medio de la tinta y todavía no son Ref .192401 corridos o pulverizados excesivamente cuando son impresos sobre el papel. Las tintas necesitan secarse rápidamente para evitar que las hojas se peguen juntas después que las mismas han sido impresas, pero que no deben formar una incrustación sobre el surtidor muy pequeño utilizado en la impresora. La capacidad de almacenamiento también es importante para evitar la formación de partículas que podrían bloquear los surtidores muy pequeños utilizados en la impresora especialmente puesto que los consumidores pueden mantener un cartucho de tinta para impresión por chorro de tinta durante varios meses. Con el advenimiento de las cámaras digitales de alta resolución y las impresoras por chorro de tinta de alta resolución, llega a ser crecientemente común para los consumidores la impresión de fotografías utilizando una impresora por chorro de tinta. Esto evita el costo e inconveniencia de la fotografía de haluro de plata convencional y proporciona una impresión rápida y conveniente. Sin embargo, este uso de las impresoras por chorro de tinta requiere que las impresiones deban exhibir una solidez sobresaliente a la luz y a los gases oxidantes comunes tales como el ozono. Las fotografías, una vez impresas, son mantenidas frecuentemente exhibidas durante años y se ha encontrado que aún los cambios aparentemente pequeños en la luz y la solidez al ozono de una impresión en un sistema de prueba pueden correlacionarse con una mejora significativa en la solidez a la luz de la imagen en la vida real . Otros factores clave en la determinación de la apariencia del color en una impresión por chorro de tinta es la intensidad cromática de los colores componentes y los cambios pequeños en estos pueden tener un impacto profundo sobre la calidad de la imagen, esto es especialmente verdadero cuando la imagen es una reproducción fotográfica. Existen muchos miles de colorantes conocidos y pocos tienen las características que hace posible que ellos sean utilizados en las tintas para impresión por chorro de tinta. La mayoría de los colorantes cian utilizados en la impresión por chorro de tinta están basados en las ftalocianinas y los problemas del cambio de matiz y de decoloración durante la exposición a la luz y el contacto con el ozono son particularmente agudos con los tintes de esta clase . Las ftalocianinas que llevan los substituyentes de sulfonato y sulfonamida han encontrado una utilidad particular en la impresión por chorro de tinta. Estos tintes se hacen usualmente por la sulfonación de un pigmento de ftalocianina seguido por cloración y luego la aminación/amidación, el producto resultante lleva substituyentes sulfo y sulfonamida/sulfonamida substituida en cualquier posición es susceptible (véase por ejemplo Schofield, J y Asaf, M en Journal of Chromatography, 1997, 770, pp. 345-348). Sin embargo, se ha encontrado que ciertas ftalocianinas substituidas solamente en la posición ß exhiben propiedades ventajosas cuando son utilizadas en la impresión por chorro de tinta. La presente invención proporciona los compuestos de la fórmula (1) y las sales de los mismos: Fórmula (1) en donde : M es 2H, Si, un metal, un grupo oximetálico, un grupo hidroximetálico o un grupo halometálico; Pe representa un núcleo de ftalocianina de la fórmula : R1 es alquilo opcionalmente substituido diferente de metilo; R2 es H, alquilo opcionalmente substituido o arilo opcionalmente substituido, R3 es H, alquilo opcionalmente substituido o arilo opcionalmente substituido; R4 es un grupo que comprende un heterociclo y un grupo ionizable; L es un enlace directo o un grupo de enlace divalente; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8; y z es 0.1 a 3.8. M es preferentemente 2Li, 2Na, 2K, Mg, Ca, Ba, Al, Si, Sn, Pb, Rh, Se, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, A1X, GaX, InX, o SiX2, en donde X es OH o Cl, más preferentemente Se, Ti, Va, Cr, Mn, Fe, Co, Zn, Ni, y Cu, especialmente Cu o Ni y más especialmente Cu. Preferentemente, R1 es alquilo de C2-s opcionalmente substituido, más preferentemente alquilo de C2-6 opcionalmente substituido y especialmente alquilo de C2_4 opcionalmente substituido. Se prefiere particularmente que R1 lleve al menos un substituyente seleccionado del grupo que consiste de -OH, -S03H, -C02H y -P03H2. Preferentemente R2 es H o alquilo opcionalmente substituido, más preferentemente H o alquilo de C?_4 opcionalmente substituido, particularmente H o alquilo de C?-4 no substituido, más particularmente R2 es H, metilo o etilo, especialmente H o metilo y más especialmente H. Preferentemente, R3 es H o alquilo opcionalmente substituido, más preferentemente H o alquilo de C?_ opcionalmente substituido, particularmente H o alquilo de C?-no substituido, más particularmente R3 es H, metilo o etilo, especialmente H o metilo, y más especialmente H. Preferentemente R4 comprende un heterociclo de nitrógeno, más preferentemente R4 comprende un radical de triazinilo . Preferentemente R4 comprende un grupo de ácido ionizable, más preferentemente un grupo de ácido ionizable seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2. Preferentemente, R4 es un radical triazinilo que lleva los substituyentes seleccionados del grupo que consiste de -S03H, -C02H, y -P03H2. Se prefiere especialmente que R4 comprenda un grupo de la fórmula (2) Fórmula en donde: X es seleccionado del grupo que consiste de -OR- -SR5, -NR5R6; Y es seleccionado del grupo que consiste de -OR7, -SR7, -NR7R8; R5, R6, R7 y R8 son independientemente H, alquilo opcionalmente substituido, arilo opcionalmente substituido o heterociclilo opcionalmente substituido siempre que al menos uno de los grupos representados por R5, R6, R7 y R8 lleva al menos un substituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H, y -P03H2. Los grupos preferidos representados por X e Y incluyen -OH, -NHCH3, -N(CH3)2, -NHC2H4S03H2, -N (CH3) C2H4S03H2, -NC3H6S03H, -NHdisulfofenilo, -NHsulfofenilo, -NHcarboxifenilo o -NHdicarboxifenilo, -NHsulfonaftilo, -NHdisulfonaftilo, -NHtrisulfnaftilo, -NHcarboxinaftilo, -NHdicarboxinaftilo, -NHtricarboxinaftil- NHsulfoheterociclilo, -NHdisulfoheterociclilo o -NHtrisulfoheterociclilo . Se prefiere especialmente que R4 comprenda un grupo de la fórmula (3) Fórmula (3) en donde R es H o alquilo de C?_ opcionalmente substituido; R ,10 es H o alquilo de C?_ opcionalmente substituido; R )H es H o alquilo de C?_4 opcionalmente substituido; R12 es alquilo opcionalmente substituido, arilo opcionalmente substituido o heterociclilo opcionalmente substituido que lleva al menos un substituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2. Preferentemente R9 es H o alquilo de C?- no substituido, más preferentemente R9 es H o metilo, especialmente H. Preferentemente R10 es H o alquilo de C?_ no substituido, más preferentemente R10 es H o metilo, especialmente H. Preferentemente, R11 es H o alquilo de C?- no substituido, más preferentemente R11 es H o metilo, especialmente H. En una modalidad preferida R9, R10 y R11 son todos independientemente ya sea H o metilo, más preferentemente R9, R10 y R11 todos son H. Preferentemente R12 es arilo opcionalmente substituido que lleva al menos un substituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2. Más preferentemente R12 es un grupo arilo (particularmente un grupo fenilo) que lleva 1 a 3, especialmente 2, grupos -S03H. L, el grupo de enlace divalente es seleccionado preferentemente del grupo que comprende: alquileno opcionalmente substituido, arileno opcionalmente substituido, cicloalquenileno opcionalmente substituido, y heterociclileno opcionalmente substituido (incluyendo heteroarileno opcionalmente substituido) . Más preferentemente, L comprende alquileno opcionalmente substituido, especialmente alquenileno de C?-?2 opcionalmente substituido, y aún más especialmente alquileno de C?_ opcionalmente substituido. Se prefiere particularmente que L comprenda un grupo de la fórmula -alquileno de C?_ -Z; en donde Z es un heteroátomo preferentemente N, se prefiere especialmente que L comprenda un grupo de la fórmula -C2H4-NR20-, en donde R20 es H o metilo. Preferentemente x es 0.1 a 3, más preferentemente 0.2 a 2.0. En una modalidad preferida x es menor que 1 y en otra modalidad preferida x es mayor que 1. Preferentemente, y es 0.1 a 3, más preferentemente 0.2 a 2.0. En una modalidad preferida y es menor que 1. Preferentemente z es 0.1 a 3.5, más preferentemente 0.5 a 3, especialmente 0.8 a 3.0 y más especialmente 1.0 a 3. La suma de (x+y+z) es preferentemente 3 a 4, más preferentemente la suma de (x+y+z) es 4. En una modalidad preferida, los substituyentes representados por x, y, y z están unidos al anillo de ftalocianina solamente a través de la posición ß sobre el anillo de ftalocianina. Los substituyentes opcionales preferidos que pueden estar presentes sobre L, R1, R2, R3, R4, R5 R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son seleccionados independientemente de: alcoxi opcionalmente substituido (preferentemente alcoxi de C?_ ), arilo opcionalmente substituido (preferentemente fenilo) , ariloxi opcionalmente substituido (preferentemente fenoxi), una substancia heterocíclica substituida opcionalmente, óxido de polialquileno (preferentemente óxido de polietileno u óxido de polipropileno) , carboxi, fosfato, sulfo, nitro, ciano, halo, ureido, -S02F, hidroxi, éster, -NRaRb, -CORa, -CONRaRb, -NHCOR3, carboxiéster, sulfona, y -S02-NRaRb, en donde Ra y Rb son cada uno independientemente H o alquilo opcionalmente substituido (especialmente alquilo de C?_4) . Cuando L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 o R12 comprenden un grupo cíclico, el grupo también puede llevar un substituyente de alquilo opcionalmente substituido (especialmente alquilo de C?_ ) . Los substituyentes opcionales por cualquiera de los substituyentes descritos para L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 pueden ser seleccionados de la misma lista de substituyentes. Los compuestos preferidos particularmente de la fórmula (1) son de la fórmula (4) y las sales de los mismos Fórmula ( 4 ) en donde: R 13 es alquilo de C2-4 opcionalmente substituido; R14, R15, R16, R17 y R18 son cada uno independiente H o metilo; R19 es arilo que lleva 1 a 3 grupos -S03H y opcionalmente otros substituyentes; R20 es H o metilo; L' es alquileno de C?_ opcionalmente substituido; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8; z es 0.1 a 3.8; y x+y+z está en el intervalo de 3 a 4. Preferentemente R19 es arilo que lleva uno 1 ó 2 grupos -S03H. Más preferentemente R19 es fenilo que lleva 1 ó 2 grupos -S03H, especialmente 2 grupos -S03H. Preferentemente L' es alquileno de C?-4 no substituido, especialmente -C2H4- . Los substituyentes opcionales preferidos sobre R19 son como se listaron anteriormente aunque R19 preferentemente no lleva substituyentes diferentes que los grupos de -S03H. Las preferencias para x, y, y z y x+y+z son como se describieron anteriormente. En los compuestos preferidos de las sales de los mismos de la fórmula (4) los substituyentes representados por x, y, y z están unidos al anillo de ftalocianina solamente a través de la posición ß del anillo de ftalocianina. Los compuestos y sales de los mismos de la fórmula (1) también están preferentemente libres de los grupos reactivos a la fibra. El término grupo reactivo a la fibra es bien conocido en el arte y se describe por ejemplo en EP 0356014 Al. Los grupos reactivos a la fibra son capaces, bajo condiciones adecuadas, de reaccionar con los grupos de hidróxilo presentes en las fibras celulósicas o con los grupos de amino presentes en las fibras naturales para formar un enlace covalente entre la fibra y el tinte. Como ejemplos de los grupos reactivos a la fibra excluidos de las sales y compuestos de los mismos de la fórmula (1) pueden ser mencionados los grupos de sulfonilo alifáticos que contengan un grupo del éster de sulfato en la posición beta con respecto al átomo de azufre, por ejemplo grupos de beta-sulfato-etilsulfonilo, radicales de acilo alfa, beta-insaturados de los ácidos carboxílicos alifáticos, por ejemplo ácido acrílico, ácido alfa-cloro-acrílico, ácido alfa-bromoacrílico, ácido propiolico, ácido maleico y mono- y dicloro maleico; también los radicales de acilo de los ácidos que contienen un substituyente que reacciona con la celulosa en la presencia de una substancia alcalina, por ejemplo el radical de un ácido alifático halogenado tal como ácido cloroacético, los ácidos beta-cloro y beta-bromopropiónico y los ácidos alfa, beta-dicloro- y dibromopropiónicos o los radicales de los ácidos vinilsulfonil- o beta-cloroetilsulfonil- o beta-sulfatoetil-sulfonil-endo- metileno ciciohexano carboxílicos. Otros ejemplos de los grupos reactivos de celulosa son tetrafluorociclobutil carbonilo, trifluoro-ciclobutenil carbonilo, tetrafluorociclobutiletenil carbonilo, trifluoro-ciclobuteniletenil carbonilo; radicales de 1, 3-dicianobenceno halogenados, activados; y radicales heterocíclicos que contienen 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno en el anillo heterocíclico y al menos un substituyente reactivo de celulosa sobre un átomo de carbono del anillo, por ejemplo un haluro de triazinilo. Los grupos ácidos o básicos sobre los compuestos de la fórmula (1), particularmente los grupos ácidos, están preferentemente en la forma de una sal. Por consiguiente, las fórmulas mostradas aquí incluyen los compuestos en la forma de la sal. Las sales preferidas son las sales de metal alcalino, especialmente de litio, sodio y potasio, amonio y las sales de amonio substituidas (incluyendo las aminas cuaternarias tales como ((CH3)4N+) y mezclas de los mismos. Se prefieren especialmente las sales con sodio, litio, amoníaco y aminas volátiles, más especialmente las sales de sodio. Los compuestos de la fórmula (1) pueden ser convertidos en una sal utilizando las técnicas conocidas. Los compuestos y sales de la fórmula (1) pueden existir en las formas tautoméricas diferentes de aquellas mostradas en esta especificación. Estos tautómeros están incluidos dentro del alcance de la presente invención. Los compuestos y sales de los mismos de la fórmula (1) pueden ser preparados por cualquier método conocido en el arte . Preferentemente, los compuestos de la fórmula (1) son preparados a través de la condensación de una ftalocianina que lleva grupos de cloruro de sulfonilo y opcionalmente grupos de ácido sulfónico con los compuestos de la fórmula HNRXR2 y HNR3-L-R4 en donde R1, R2, R3 y R4 son como se definieron aquí anteriormente. Muchos de los compuestos de la fórmula HNR1R2 están disponibles comercialmente, por ejemplo la taurina. Los compuestos de HNR3-L-R4 pueden ser preparados fácilmente por una persona con experiencia ordinaria en el arte. La condensación es efectuada preferentemente en agua a un pH arriba de 7. Típicamente, la condensación es efectuada a una temperatura de 30 a 70 °C y la condensación usualmente se completa en menos de 24 horas. Los compuestos de la fórmula NHR1R2 y HNR3-L-R4 pueden ser utilizados como una mezcla o condensados consecutivamente. Las ftalocianinas que llevan grupos de cloruro de sulfonilo y opcionalmente grupos de ácido sulfónico pueden ser preparadas por la clorosulfonación de la ftalocianina utilizando, por ejemplo, ácido clorosulfónico y opcionalmente un agente de cloración (por ejemplo P0C13, PCI5 o cloruro de tionilo) . Cuando se requiera que los substituyentes representados por x, y, y z deban ser unidos al anillo de ftalocianina solamente por medio de la posición ß, entonces preferentemente la ftalocianina sulfonatada es preparada por la ciclización del ácido 4-sulfoftálico o un análogo del mismo. Los análogos preferidos del ácido itálico incluyen, ftalonitrilo, iminoisoindolina, anhídrido itálico, ftalinida o ftalamida. La reacción de ciclización es llevada a cabo en la presencia de una fuente adecuada de amoníaco (si se requiere), y (si se requiere) una sal de un metal adecuado, por ejemplo CuCl2, y una base tal como 1,8-diazabiciclo [ 5. .0] undec-7-eno (DBU) . Se prefiere particularmente que los compuestos y sales de los mismos de la fórmula (1) se puedan obtener por un proceso que comprende la ciclización del ácido 4-sulfoftálico o un análogo del mismo. Los compuestos y sales de los mismos de la fórmula (1) tienen matices cian intensos, atractivos, y son colorantes valiosos para su uso en la preparación de las tintas para la impresión por chorro de tinta. Los mismos se benefician de un buen equilibrio de solubilidad la estabilidad en el almacenamiento y solidez con respecto al agua y la luz.

De acuerdo con un segundo aspecto de la invención se proporciona una composición que comprende un compuesto de la fórmula (1) como se describe en el primer aspecto de la invención y un medio líquido. El medio líquido preferido incluye agua, una mezcla de agua y solvente orgánico y el solvente orgánico libre del agua. Preferentemente, el medio líquido comprende una mezcla de agua y del solvente orgánico o del solvente orgánico libre de agua. Cuando el medio líquido (b) comprende una mezcla de agua y el solvente orgánico, la proporción en peso de agua con respecto al solvente orgánico es preferentemente desde 99:1 hasta 1:99, más preferentemente desde 99:1 hasta 50:50 y especialmente desde 95:5 hasta 80:20. Se prefiere que el solvente orgánico presente en la mezcla de agua y el solvente orgánico sea un solvente orgánico miscible en agua o una mezcla de tales solventes. Los solventes orgánicos miscibles en agua, preferidos, incluyen alcanoles de C?_6, preferentemente metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol; amidas lineales, preferentemente dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas y cetonas-alcoholes; preferentemente acetona, metil éter cetona, ciclohexanona y diacetona alcohol; éteres miscibles en agua, preferentemente tetrahidrofurano y dioxano; dioles, preferentemente los dioles que tienen 2 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo pentano-1, 5-diol, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol , hexilenglicol y tiodiglicol y oligo- y poli-alquilenglicoles, preferentemente dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol y polipropilenglicol; trioles, preferentemente glicerol y 1, 2, 6-hexantriol; éteres de monoalquilo de C?_ de los dioles, preferentemente éteres de monoalquilo de C?_ de los dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxietanol, 2- (2-metoxietoxi ) etanol, 2- (2-etoxietoxi) -etanol, 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] etanol, 2-[2-(2-etoxietoxi ) -etoxi] -etanol y éter monoalílico de etilenglicol; amidas cíclicas, preferentemente 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama y 1,3-dimetilimidazolidona; esteres cíclicos, preferentemente caprolactona; sulfóxidos, preferentemente sulfóxido de dimetilo y sulfolano. Preferentemente, el medio líquido comprende agua y 2 o más, especialmente desde 2 hasta 8, solventes orgánicos miscibles en agua. Los solventes orgánicos miscibles en agua preferidos especialmente son amidas cíclicas, especialmente 2-pirrolidona, N-metil-pirrolidona y N-etil-pirrolidona; dioles, especialmente 1 , 5-pentandiol, etilenglicol, tiodiglicol, dietilenglicol y trietilenglicol; y monoalquilo de C?_ y éteres de alquilo de C?_ de los dioles, más preferentemente éteres de monoalquilo de C?- de los dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxi-2-etoxi-2-etoxietanol. Los ejemplos del medio líquido adecuado adicional que comprende una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos son descritos en US 4,963,189, US 4,703,113, US 4,626,284 y EP-A-425, 150. Cuando el medio liquido comprende un solvente orgánico libre del agua, (es decir, menor que 1 % de agua en peso) el solvente preferentemente tiene un punto de ebullición desde 30 ° hasta 200 °C, más preferentemente desde 40 ° hasta 150 °C, especialmente desde 50 hasta 125 °C. El solvente orgánico puede ser inmiscible en agua, miscible en agua o una mezcla de tales solventes. Los solventes orgánicos miscibles en agua, preferidos, son cualquiera de los solventes orgánicos miscibles en agua descritos aquí anteriormente y mezclas de los mismos. Los solventes inmiscibles en agua preferidos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos; esteres, preferentemente acetato de etilo; hidrocarburos clorados, preferentemente CH2C12; y éteres, preferentemente éter dietílico; y mezclas de los mismos . Cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico inmiscible en agua, preferentemente un solvente polar está incluido a causa de que esto mejora la solubilidad de la mezcla de los tintes de ftalocianina en un medio líquido. Los ejemplos de los solventes polares incluyen los alcoholes de C?- . En vista de las preferencias anteriores, se prefiere especialmente que en donde el medio líquido sea un solvente orgánico libre del agua, el mismo comprenda una cetona (especialmente metil etil cetona) y/o un alcohol (especialmente un alcanol de C?- , más especialmente etanol o propanol) . El solvente orgánico libre del agua puede ser un solvente orgánico único o una mezcla de dos o más solventes orgánicos. Se prefiere que cuando el medio líquido es un solvente orgánico libre del agua, el mismo es una mezcla de 2 a 5 solventes orgánicos diferentes. Esto permite que un medio líquido sea seleccionado, el cual proporciona un buen control sobre las características de secado de la estabilidad en almacenamiento de la tinta. Los medios líquidos que comprenden el solvente orgánico del agua son particularmente útiles en donde se requieran tiempos de secado rápido y particularmente cuando se impriman sobre los substratos hidrofóbicos y no absorbentes, por ejemplo plásticos, metal y vidrio. Las composiciones preferidas de acuerdo con un segundo aspecto de la invención comprenden: (a) desde 0.01 hasta 30 partes de un compuesto de la fórmula (1) de acuerdo con el primer aspecto de la invención; y (b) desde 70 hasta 99.99 partes del medio líquido; en donde todas las partes son en peso. Preferentemente, el número de partes de (a)+(b)=100. El número de partes del componente (a) es preferentemente desde 0.1 hasta 20, más preferentemente desde 0.5 hasta 15, y especialmente desde 1 hasta 5 partes. El número de partes del componente (b) es preferentemente desde 80 hasta 99.9, más preferentemente desde 85 hasta 99.5, especialmente desde 95 hasta 99 partes. El componente (a) preferentemente es disuelto completamente en el componente (b) . Preferentemente, el componente (a) tiene una solubilidad en el componente (b) a 20 °C de al menos 10 %. Esto permite la preparación de los concentrados del tinte líquido que pueden ser utilizados para preparar tintas más diluidas y reduce la probabilidad de que el tinte se precipite si ocurre la evaporación del medio líquido durante el almacenamiento. El medio liquido puede contener por supuesto los componentes adicionales utilizados convencionalmente en las tintas para impresión por chorro de tinta, por ejemplo modificadores de la viscosidad y la tensión superficial, inhibidores de la corrosión, biocidas, aditivos reductores de la kogación y agentes reductivos que pueden ser iónicos o no iónicos . Aunque usualmente no es necesario, se pueden agregar colorantes adicionales a la tinta para modificar el matiz y las propiedades de funcionamiento. Los ejemplos de tales colorantes incluyen el amarillo directo C.I. 86, 132, 142 y 173; el azul directo C.I. 307; el negro para alimentos C.I. 2; el negro directo C.I. 168 y 195; y el amarillo ácido C.I. 23. Se prefiere que la composición de acuerdo con la invención sea una tinta que se puede utilizar para su uso en una impresora por chorro de tinta. La tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta es una tinta que es capaz de activarse repetidamente a través de una cabeza impresora para impresión por chorro de tinta sin provocar el bloqueo de los surtidores finos. La tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta preferentemente tiene una viscosidad menor que 20 cP, más preferentemente menor que 10 cP, especialmente menor que 5 cP, a 25 °C. Una tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta contiene preferentemente menos de 500 ppm, más preferentemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 100 ppm, más especialmente menos de 10 ppm en total de los iones metálicos divalentes y trivalentes (diferentes de cualesquiera iones metálicos divalentes y trivalentes unidos a un colorante de la fórmula (1) o cualquier otro colorante o aditivo incorporado en la tinta) . Preferentemente, una tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta ha sido filtrada a través de un filtro que tiene un tamaño de poro promedio abajo de 10 µm; más preferentemente abajo de 3 µm, especialmente abajo de 2 µm, más especialmente abajo de 1 µm. Esta filtración remueve la materia particulada que de otra manera podría bloquear los surtidores finos encontrados en muchas impresoras por chorro de tinta. Preferentemente, la tinta adecuada para su uso en la impresora por chorro de tinta contiene menos de 500 ppm, más preferentemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 100 ppm, más especialmente menos de 10 ppm en total de los iones de haluro. Las tintas pueden ser incorporadas en una impresora por chorro de tinta como una tinta cian de concentración elevada, una tinta cian de concentración baja o una tinta tanto de concentración elevada como de concentración baja. En este último caso esto puede conducir a mejoras en la resolución y calidad de las imágenes impresas. Así, la presente invención proporciona una composición (preferentemente una tinta) en donde el componente (a) está presente en una cantidad de 2.5 a 7 partes, más preferentemente 2.5 a 5 partes (una tinta de concentración elevada) o el componente (a) está presente en una cantidad de 0.5 a 2.4 partes, más preferentemente 0.5 a 1.5 partes (una tinta de concentración baja) . Un tercer aspecto de la invención proporciona un proceso para formar una imagen sobre un substrato que comprende aplicar una tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta, de acuerdo con el segundo aspecto de la invención, al mismo, por medio de una impresora de chorro de tinta. La impresora por chorro de tinta preferentemente aplica la tinta al substrato en la forma de gotitas que son expulsadas a través de un orificio pequeño sobre el substrato. Las impresoras por chorro de tinta preferidas son impresoras por chorro de tinta piezoeléctricas e impresoras por chorro de tinta térmicas. En las impresoras por chorro de tinta térmicas, se aplican impulsos programados de calor a la tinta en un depósito por medio de una resistencia adyacente al orificio, por lo cual se provoca que la tinta sea expulsada desde el orificio en la forma de gotitas pequeñas dirigidas hacia el substrato durante el movimiento relativo entre el substrato y el orificio. En las impresoras por chorro de tinta piezoeléctricas, la oscilación de un cristal pequeño provoca la expulsión de la tinta desde el orificio. Alternativamente, la tinta puede ser expulsada por un accionador electromecánico conectado a un émbolo o una paleta movible, por ejemplo como se describe en la solicitud de patente internacional WO00/48938 y la solicitud de patente internacional O00/55089. El substrato es preferentemente papel, plástico, un textil, metal o vidrio, más preferentemente papel, una diapositiva de un proyector superior o un material textil, especialmente papel. Los papeles preferidos son papeles planos o tratados que pueden tener un carácter ácido, alcalino o neutral. Los papeles brillantes son preferidos especialmente. Los papeles de calidad fotográfica son preferidos especialmente. Los ejemplos de los papeles Premium disponibles comercialmente incluyen papel recubierto Premium de HP, HP Photopaper™ (ambos disponibles de Hewlett Packard Inc.); papel recubierto de 720 dpi Stylus™ Pro, una película brillante Epson Photo Quality™, papel brillante Epson Photo Quality™ (todos disponibles de Seiko Epson Corp.); papel HR 101 High Resolution™ de Canon, papel GP 201 Glossy™ de Canon, una película HG 101 y HG201 High Gloss™ de Canon, Canon PR101 (todos disponibles de Canon) , papel fotográfico Kodak Premium™, papel para impresión por chorro de tinta Kodak Premium™ (disponible de Kodak); Konica Inkjet Paper QP™ de brillo fotográfico profesional, Konica Inkjet Paper QP™ de brillo de 2 lados, fotográfico, profesional, Konica Inkjet Paper QP™ Premium Photo Glossy, Konica Inkjet Paper QP™ Premium Photo Silky (disponible de Konica) . Un cuarto aspecto de la presente invención proporciona un material preferentemente papel, plástico, un textil, metal o vidrio, más preferentemente papel, una diapositiva de un proyector superior o un material textil, especialmente papel, más especialmente papeles tratados o recubiertos, planos, impresos con un compuesto como se describe en el primer aspecto de la invención, una composición como se describe en el segundo aspecto de la invención o por medio de un proceso como se describe en el tercer aspecto de la invención. Se prefiere especialmente que el material impreso del cuarto aspecto de la invención sea una impresión sobre un papel de calidad fotográfica impreso utilizando un proceso como se describe en el tercer aspecto de la invención. Un quinto aspecto de la presente invención proporciona un cartucho para impresora de chorro de tinta que comprende una cámara y una tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta en donde la tinta está en la cámara y la tinta es como se definió en el segundo aspecto de la invención. El cartucho puede contener una tinta de concentración elevada y una tinta de concentración baja, como se describió en el segundo aspecto de la invención, en diferentes cámaras.

Un sexto aspecto de la invención proporciona una amina de la fórmula (5) y las sales de la misma: Fórmula (5) La invención es ilustrada además por los siguientes ejemplos en los cuales todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se establezca de otra manera. Ejemplos Análisis de los tintes de la fórmula (1) La confirmación del número de substituyentes sobre los tintes de la fórmula (1) es por espectrometría de masa. El análisis elemental es utilizado para determinar las proporciones de x con respecto a y + z. Por consiguiente, cuando la suma de x más y, y z no es exactamente 4, esto se piensa que va a ser debido a la presencia de impurezas. La presencia de estas impurezas y su efecto sobre los valores estimados de x, y, y z podría ser bien conocido para una persona experta en el arte que podría tratar los valores determinados experimentalmente de x, y, y z simplemente como indicativos de la presencia de estos substituyentes. También con algunos tintes de acuerdo con la presente invención, no es posible, usando estos métodos, discriminar entre los diferentes substratos de sulfonamida. En estos casos x e y están señalados como una suma de ambos grupos de sulfonamida (es decir y + z) . 'Ejemplo 1 Preparación de: Etapa 1 Preparación del tetra-ß-sulfonato de ftalocianina cúprico El ácido 4-sulfoftálico potásico (56.8 g) , urea (120 g) , CuCl2 (6.9 g) , molibdato de amonio (1.2 g) y 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) (7.5 g) fueron mezclados en un recipiente de reacción. La mezcla se calienta en etapas (130 °C/30 minutos, 150 °C/30 minutos, 180 °C/30 minutos, 220 °C/30 minutos) durante 2 horas y el material fundido que es formado se agita a 220 °C durante unas 2 horas adicionales. El sólido resultante se extrae 4 veces con agua caliente (4 x 200 ml) y el extracto se filtra para remover el material soluble. El filtrado se agita a entre 60 °C - 70 °C y luego se agrega suficiente NaCl para dar una solución de la sal al 7 % . La agitación se continúa y el precipitado se filtra, se lava con una solución de sal al 10 % (200 ml ) y se extrae por secado al vacío. El sólido húmedo resultante (77.6 g) fue convertido en una solución en acetona, se filtra y se seca, primero a temperatura ambiente y luego a 50 °C. Etapa 2 Preparación de la amina A El cloruro cianúrico (27.68 g) disuelto en acetona (150 ml) se agrega a una suspensión de hielo/agua (100 g/150 ml ) a 0-5 °C. Luego se agrega por goteo una solución de 2,5-disulfoanilina (41.4 g) en agua (150 ml) a pH 4 a 5. Esta mezcla de reacción se mantiene abajo de 5 °C y se agita a pH 4 a 5 durante 2 horas. El pH fue ajustado entonces a pH 7 con hidróxido de sodio 2 M, la temperatura se eleva a 20-25 °C y la mezcla de reacción se deja en reposo durante 1 hora. Luego se agrega amoníaco (9.1 ml) y el pH se ajusta a pH 9 a 9.5 (con hidróxido de sodio 2 M) y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente toda la noche. El día siguiente la mezcla de reacción se calienta a 80 °C durante 1 h, y luego se agrega etilendiamina (99 ml) y la mezcla de reacción se calienta a 80 °C durante unas 2 horas adicionales. Luego se enfria la mezcla de reacción, se agrega cloruro de sodio para dar una solución al 20 %, y el pH se reduce a 1 con HCl concentrado. El precipitado que se formó fue retirado por filtración y se lava con una solución de cloruro de sodio al 20 %. El precipitado fue convertido en una suspensión entonces en metanol a 60 °C, se filtra y se seca para dar el producto anterior (56.1 g) . Etapa 3 Preparación del producto del título Se agrega por goteo el oxicloruro fosforoso (5.16 g) al ácido clorosulfónico (86 g) durante un período de 5 a 10 minutos mientras que se mantiene la temperatura abajo de 35 °C. Cuando la totalidad del oxicloruro fosforoso ha sido agregado, se agrega en porciones el tetra-ß-sulfonato de ftalocianina cúprico, de la etapa 1, (16 g) mientras que se mantiene la temperatura de reacción abajo de 55 °C. La mezcla de reacción se agita a 50-60 °C durante 15-20 minutos. La temperatura de la mezcla de reacción fue incrementada entonces gradualmente a 138-140 °C durante 30 minutos, se mantiene a esta temperatura durante 6.5 h y luego la mezcla de reacción se deja que se enfríe y se agita a temperatura ambiente toda la noche. La mezcla fue agregada a una mezcla de agua/hielo (100 ml/150 g) y el precipitado resultante se filtra, se lava con agua enfriada con hielo y se filtra. El sólido seco (5 g) en agua (200 ml) fue agregado entonces a una mezcla de amina A de la etapa 2 (2 equivalentes molares, 2.94 g) en agua (50 ml) seguido por un equivalente molar de 2, 3-dihidroxipropilamina (0.33 g) a 0°-5°C. La mezcla resultante se agita a 0 ° hasta 5 °C y pH 9 hasta 9.5 durante 1 hora manteniendo el pH por la adición del hidróxido de sodio 2 M. La mezcla de reacción se agita entonces a temperatura ambiente toda la noche. El siguiente día la mezcla de reacción se calienta a 60 °C, se mantiene a esta temperatura durante 1 hora y luego se enfría a 40 °C. La mezcla de reacción fue salada entonces con una solución de cloruro de sodio al 20 % y el pH fue reducido a pH 1 con HCl concentrado. El sólido que se precipita fue filtrado, se lava con una solución al 20 % de cloruro de sodio, se disuelve en agua desionizada, se dializa, se filtra y luego se seca a 70 °C para dar el producto. El análisis elemental del producto dio x = 0.7 e (y + z) = 3.2. Ejemplo 2 Preparación de: El tinte del ejemplo 2 fue preparado como se describió en el ejemplo 1 excepto que en la etapa 3 un equivalente molar de la 2,3- dihidroxipropi lamina y un equivalente molar de la amina A, de la etapa 2, fueron utilizados . El análisis elemental del producto dio x = 2.2 e (y + z) = 1. 6. Ej emplo 3 Preparación de : El tinte del ejemplo 3 se preparó como se describe en el ejemplo 1 excepto que en la etapa 3 se utilizó un equivalente molar de la 2-hidroxietilamina en lugar de la 2 , 3-dihidroxipropilamina y un equivalente molar de la amina A, de la etapa 2, fue utilizado. El análisis elemental del producto dio x = 3.4 e (y + z) = 1.8. Ejemplo 4 Preparación de: El tinte del ejemplo 4 fue preparado como se describió en el ejemplo 1 excepto que en la etapa 3 un equivalente molar de la 2-hidroxietilamina fue utilizado en lugar de la 2, 3-dihidroxipropilamina y dos equivalentes molares de la amina A, de la etapa 2, fueron utilizados. El análisis elemental del producto dio x = 1.8 e (y + z) = 2.8. Ejemplo 5 Preparación de: El tinte del ejemplo 5 fue preparado como se describió en el ejemplo 1 excepto que en la etapa 3 un equivalente molar de taurina fue utilizado en lugar de la 2, 3-dihidroxipropilamina y dos equivalentes molares de la amina A de la etapa 2, fueron utilizados. El análisis elemental del producto dio x = 0.3 e (y + z) = 3.4. Ejemplo 6 Preparación de: CuPc — — (S02NHCH2CH2S03H)y (S?2NH El tinte del ejemplo 6 fue preparado como se describió en el ejemplo 1 excepto que en la etapa 3 se utilizó un equivalente molar de taurina en lugar de la 2,3-dihidroxipropilamina, en la etapa 2, se utilizó la 3-sulfoanilina en lugar de la 2, 5-disulfoanilina y dos equivalentes molares de la amina A, de la etapa 2, fueron utilizados en la etapa 3. El análisis elemental del producto dio x = 1.8 e (y + z) = 2.2. Ejemplos 7 a 14 Los tintes de los ejemplos 7 a 14 fueron preparados como se describe en el ejemplo 1 excepto que en la etapa 3 las dos aminas utilizadas fueron como se especifica en la tabla posterior. Preparación de la Amina B La amina B fue preparada como en el ejemplo 1, etapa 2, excepto que se utilizó la dimetilamina en lugar de amoníaco.

Ejemplos 15 a 21 Los tintes de los ejemplos 15 a 21 fueron preparados como se describió en el ejemplo 1 excepto que en la etapa 3 las dos aminas utilizadas fueron como se especifica en la tabla posterior. Preparación de la Amina C La amina C fue preparada como en el Ej emplo 1 , etapa 2, excepto que la 2-h?drox?et?lam?na fue utilizada en lugar del amoniaco.

Ej emplo 22 Preparado como en el ejemplo 1, etapa 2, excepto que se utiliza la 2 , 3-d?h?drox?prop?lamma en lugar de amoníaco.

Ejemplos 23 a 26 Tintes comparativos 1 y 2 Los tintes comparativos fueron dos de los tintes cían para impresión por chorro de tinta, líderes en el mercado, Cían 1 Pro-JetR™ y Cían 2 Pro-JetR™ disponible de FUJIFILM Imaging Colorants Ltd. Ejemplo 27 - Preparación de tintas y tintas comparativas Las tintas se prepararon a partir de los tintes comparativos y los tintes de los ejemplos 1, 8, 16 y 23 como se muestran en la tabla 1, por la disolución de 3 g de un tinte en 97 ml de un medio liquido que consiste de 5 partes de 2-p?rrol?dona ; 5 partes de tiodiet ílenglicol ; 1 parte de SurfynolR™ 465 y 89 partes de agua y ajusfando el pH a entre pH 8 a 9 con hidroxido de sodio. SurfynolR™ 465 es un agente tensioactivo de Air Products.

Tabla 1 Ejemplo 28 Impresión por chorro de tinta Las tintas preparadas como se describió anteriormente fueron filtradas a través de un filtro de nylon de 0.45 micrones y luego se incorporan en cartuchos de impresión vacíos utilizando una jeringa. Estas tintas fueron impresas entonces sobre papel fotográfico brillante Ultra Premium de Epson (SEC PM) y papel fotográfico Premium PR101 de Canon (PR101) . Las impresiones así formadas, al 70 % de profundidad, fueron probadas para verificar el desvanecimiento por ozono, por la exposición a 1 ppm de ozono a 40 °C, 50 % de humedad relativa durante 24 horas en una cabina de ozono de Hampden 903. El desvanecimiento de la tinta impresa con respecto al ozono es juzgado por la diferencia de la densidad óptica antes y después de la exposición al ozono.

Las mediciones de la densidad óptica fueron efectuadas utilizando un espectrofotómetro Gretag spectrolino calibrado a los siguientes parámetros: Geometría de la medición: 0°/45° Intervalo espectral: 380-700 nm Intervalo espectral: 10 nm Iluminante : D65 Observador : 2° (CIÉ 1931; Densidad: Ansí A Rellenador externo: Ninguno La solidez frente al ozono fue evaluada por el cambio en el porcentaje en la densidad óptica de la impresión, en donde una cantidad menor indica un desvanecimiento más elevado. Los resultados son mostrados en la tabla 2. Tabla 2 La tabla 2 muestra que la tinta de la presente invención tiene una solidez frente al ozono más elevada que los tintes comparativos. Tintas adicionales Las tintas descritas en las tablas A y B pueden ser preparadas en donde el compuesto descrito en la primera columna es el compuesto hecho en el ejemplo anterior del mismo número. Los números anotados en la segunda columna hacia delante se refieren a un número de partes de los ingredientes relevantes y todas las partes son en peso. Las tintas pueden ser aplicadas al papel por impresión por chorro de tinta en una impresora térmica o piezoeléctrica. Las siguientes abreviaturas son utilizadas en las Tablas A y B: PG = propilenglicol DEG = dietilenglicol NMP = N-metil pirrolidona DMK = dimetilcetona IPA = isopropanol MEOH = metanol 2P = 2-pirrolidona MIBK = metilisobutil cetona P12 = propan-l,2-diol BDL = butan-2, 3-diol CET = bromuro de cetil amonio PHO = Na2HP04 y TBT = butanol terciario TDG = tiodiglicol < PQ < 1/1 < « < 1/1 Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (25)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Los compuestos de la fórmula (1) y las sales de los mismos: Fórmula (1) caracterizados porque: M es 2H, Si, un metal, un grupo oximetálico, un grupo hidroximetálico o un grupo halometálico; Pe representa un núcleo de ftalocianina de la fórmula; R1 es alquilo opcionalmente substituido diferente de metilo; R es H, alquilo opcionalmente substituido o arilo opcionalmente substituido; R3 es H, alquilo opcionalmente substituido o arilo opcionalmente substituido; R4 es un grupo que comprende un heterociclo y un grupo ionizable; L es un enlace directo o un grupo de enlace divalente; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8; y z es 0.1 a 3.8.
2. 2. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque M es Cu .
3. 3. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque R1 es alquilo de C2_6 opcionalmente substituido.
4. 4. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R1 lleva al menos un substituyente seleccionado del grupo que consiste de -OH, -S03H, -C02H y -P03H2.
5. 5. Los compuestos y ' sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R2 es H o metilo.
6. 6. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R3 es H o metilo.
7. 7. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R4 comprende un heterociclo de nitrógeno.
8. 8. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R4 comprende un grupo de ácido ionizable seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2.
9. 9. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R4 es un radical triazolilo que lleva substituyentes seleccionados del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2.
10. 10. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R4 comprende un grupo de la fórmula (2) : Fórmula ( 2 en donde : X es seleccionado del grupo que consiste de -OR5, -SR5, -NR5R6; Y es seleccionado del grupo que consiste de -OR7, -SR7, -NR7R8; R5, R6, R7 y R8 son independientemente H, alquilo opcionalmente substituido, arilo opcionalmente substituido o heterociclilo opcionalmente substituido siempre que al menos uno de los grupos representados por R5, R6, R7 y R8 lleva al menos un substituyente seleccionado del grupo que consiste de -SO3H, -C02H, y -P03H2.
11. 11. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R4 comprende un grupo de la fórmula (3) : Fórmula (3 en donde: R9 es H o alquilo de C?_ opcionalmente substituido; R10 es H o alquilo de C?-4 opcionalmente substituido; R11 es H o alquilo de C?-4 opcionalmente substituido; R12 es alquilo opcionalmente substituido, arilo opcionalmente substituido o heterociclilo opcionalmente substituido que lleva al menos un substituyente seleccionado del grupo que consiste de -S03H, -C02H y -P03H2.
12. 12. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque L comprende alquileno opcionalmente substituido.
13. 13. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque L comprende un grupo de la fórmula -C?-alquileno-Z; en donde Z es un heteroátomo. 1 .
14. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque L comprende un grupo de la fórmula C2H4-NR20-, en donde R20 es H o metilo.
15. 15. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque (x+y+z) es 4.
16. 16. Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 de la fórmula (4) y las sales de los mismos Fórmula (4) caracterizados porque: R13 es alquilo de C2_4 opcionalmente substituido; R14, R15, Rld, R17 y R18 son cada uno independientemente H o metilo; R19 es arilo que lleva 1 a 3 grupos -S03H y opcionalmente otros substituyentes; R20 es H o metilo; L' es alquileno de C?_4 opcionalmente substituido; x es 0.1 a 3.8; y es 0.1 a 3.8; z es 0.1 a 3.8; y x+y+z está en el intervalo de 3 a 4.
17. 17. Los compuestos y sales de los mismos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los substituyentes representados por x, y, y z están unidos al anillo de ftalocianina solamente a través de la posición ß sobre el anillo de ftalocianina.
18. 18. Una composición, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula (1) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y un medio líquido.
19. 19. Una composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el medio líquido comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico o un solvente orgánico libre de agua.
20. 20. Una composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque es una tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta.
21. 21. Un proceso para formar una imagen sobre un substrato, caracterizado porque comprende aplicar una tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta, de conformidad con la reivindicación 20, al mismo, por medio de una impresora por chorro de tinta .
22. 22. Una material, caracterizado porque está impreso con un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20 o por medio de un proceso de conformidad con la reivindicación 21.
23. 23. Un material de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque es una impresión sobre un papel de calidad fotográfica impreso utilizando un proceso de conformidad con la reivindicación 21.
24. 24 . Un cartucho para impresora por chorro de tinta , caracteri zado porque comprende una cámara y una tinta adecuada para su uso en una impresora por chorro de tinta en donde la tinta está en la cámara y la tinta es de conformidad con la reivindicación 20 .
25. 25 . Una amina , caracteri zada porque es de la fórmula ( 5 ) y las sales de la misma : Fórmula ( 5 ;