DE3852154T2

DE3852154T2 - Wasserlösliche Farbstoffmischung und Färbeverfahren.

Info

Publication number: DE3852154T2
Application number: DE3852154T
Authority: DE
Inventors: Toshio Hihara; Riyouichi Sekioka
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Dystar Japan Ltd
Priority date: 1987-07-22
Filing date: 1988-06-15
Publication date: 1995-05-11
Anticipated expiration: 2008-06-16
Also published as: DE3852154D1; KR890002349A; EP0300195A2; KR950003618B1; ES2067458T3; EP0300195A3; EP0300195B1; US4888028A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine wasserlösliche Farbstoffmischung und auf ein Färbeverfahren unter Einsatz der Farbstoffmischung. Im besonderen bezieht sie sich auf eine klare blaue Reaktivfarbstoffmischung, die selbst bei geringer Salzkonzentration befriedigend färbt sowie ausgezeichnete Aufbaueigenschaften aufweist, und auf ein Färbeverfahren unter Anwendung einer solchen Mischung.
Wasserlösliche Reaktivfarbstoffe zum Färben von cellulosehaltigen Fasern müssen in verschiedenen Färbeeigenschaften ausgezeichnet sein. Im Falle blauer Farbstoffe sind Anthrachinonfarbstoffe allgemein als klar und, hinsichtlich der Aufbaueigenschaften, als ausgezeichnet bekannt. Wenn ein Anthrachinonfarbstoff jedoch zum Färben benutzt wird, ist es üblicherweise erforderlich, die Salzkonzentration im Färbebad bei einem relativ hohen Niveau zu halten, und es gab ein zusätzliches Problem, daß die Färbeeigenschaften in Abhängigkeit von der Färbetemperatur variieren.
Um solche Probleme von Anthrachinonfarbstoffen zu vermindern, ist es denkbar, sie in Kombination mit anderen Farbstoffarten einzusetzen, die hinsichtlich der Temperaturabhängigkeit beim Färben ausgezeichnet sind und die selbst bei einer geringen Salzkonzentration befriedigend färben. Wenn andere Farbstoffarten mit Anthrachinonfarbstofen vermischt werden, werden jedoch die ausgezeichneten Eigenschaften der Anthrachinonfarbstoffe, wie Klarheit und Aufbaueigenschaften, beeinträchtigt, obwohl die obigen Probleme vermindert sein mögen. Vom praktischen Gesichtspunkt aus kann die Klarheit zu einem gewissen Ausmaß aufgegeben werden, doch ist es unhaltbar, die Aufbaueigenschaften aufzugeben, da dadurch der Nutzen des Einsatzes von Anthrachinonfarbstoffen verloren geht.
Unter diesen Umständen haben die vorliegenden Erfinder ausgedehnte Untersuchungen ausgeführt, um eine Farbstoffmischung zu erhalten, deren Temperaturabhängigkeit verbessert ist, ohne daß die ausgezeichneten Aufbaueigenschaften eines Anthrachinonfarbstoffes beeinträchtigt werden, und die selbst bei einer geringen Salzkonzentration befriedigend färbt. Als Ergebnis wurde gefunden, daß es möglich ist diese Aufgabe dadurch zu lösen, daß eine vorbestimmte Menge eines Formazanfarbstoffes mit einer gewissen spezifischen Struktur mit einem Anthrachinonfarbstoff mit einer gewissen spezifischen Struktur vermischt wird. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage dieser Feststellung gemacht.
Die vorliegende Erfindung schafft eine wasserlösliche Farbstoffmischung, umfassend einen blauen Anthrachinon-Reaktivfarbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
worin X -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W ist, worin W eine durch Alkalieinwirkung entfernbare Gruppe ist, und vom 0,2- bis zum 5-fachen, bezogen auf das Gewicht des genannten Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes, von einem blauen Formazan- Reaktivfarbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
worin R ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe ist, Y ein Halogenatom, -NHC&sub2;H&sub4;So&sub3;H oder
ist, und X -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W ist, worin W eine durch die Einwirkung von Alkali entfernbare Gruppe ist.
Weiter schafft die vorliegende Erfindung ein Färbeverfahren, bei dem die obige wasserlösliche Farbstoffmischung eingesetzt wird.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung detailliert unter Bezugnahme auf die bevorzugten Ausführungsformen beschrieben.
Der durch die Formel (A) repräsentierte Farbstoff ist als C.I. Reaktivblau 19 bekannt. Der durch die Formel (B) repräsentierte Farbstoff ist entweder spezifisch oder durch eine allgemeine Formel in der JP-OS 15 451/1984 oder der JP-PS 18 357/1985 oder 17 457/1985 offenbart. Zum Beispiel offenbart die JP-OS 15 451/1984 einen Farbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
Gleichermaßen offenbart die JP-PS 18 357/1985 einen durch die Formel repräsentierten Farbstoff:
Die vorliegende Erfindung ist dadurch charakterisiert, daß von verschiedenen bekannten blauen Reaktivfarbstoffen der spezifische Anthrachinon-Reaktivfarbstoff der Formel (A) und der spezifische Kupferformazan-Reaktivfarbstoff der Formel (B) kombiniert sind.
In den Formeln (A) und (B) der vorliegenden Erfindung kann die durch die Einwirkung von Alkali entfernbare Gruppe W üblicherweise -OSO&sub3;H, -SSO&sub3;H, -OPO&sub3;H&sub2;, -OCOCH&sub3; oder ein Halogenatom sein. Von diesen ist -OSO&sub3;H am typischsten.
Die C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe für R schließt eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl- und eine n-Butylgruppe ein.
Y ist ein Halogenatom, -NHC&sub2;H&sub4;SO&sub3;H oder
Von diesen sind das Halogenatom oder -NHC&sub2;H&sub4;SO&sub3;H bevorzugt.
In den obigen Formel (A) und (B) ist die Gruppe der Formel -SO&sub2;x vorzugsweise an die p- oder m-Position mit Bezug auf die Aminogruppe, d. h. -NH- in der Formel
(A) oder - N- in der Formel (B), gebunden. Es ist aber auch möglich eine Mischung einzusetzen, umfassend einen Farbstoff, worin -SO&sub2;X an die p-Position zur Aminogruppe gebunden ist und einen Farbstoff, worin -SO&sub2;X an die m- Position zur Aminogruppe gebunden ist. In einem solchen Falle umfaßt die Mischung vorzugsweise von 65 bis 100 Gew.-% eines Farbstoffes, worin -SO&sub2;X an die m-Position gebunden ist und von 0 bis 35 Gew.-% des Farbstoffes, worin -SO&sub2;X an die p-Position gebunden ist.
In der vorliegenden Erfindung schließt das Halogenatom ein Chlor-, Fluor- und Bromatom ein. Von den Formazan-Reaktivfarbstoffen, die durch die Formel 3 repräsentiert sind, ist ein Farbstoff besonders bevorzugt, der in Form seiner freien Säure durch die folgende Formel (B-1) oder (B-2) repräsentiert ist:
worin X die oben mit Bezug auf Formel (B) genannte Bedeutung hat.
In der vorliegenden Erfindung ist jeder der wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe in Form seiner freien Säure oder seines Salzes erhältlich. Als das Salz ist ein Alkalimetallsalz oder eine Erdalkalimetallsalz, wie ein Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumsalz, bevorzugt.
Die wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe, die durch die Formeln (A) und (B) repräsentiert werden, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, und es gibt keine besondere Einschränkung hinsichtlich der Verfahren für ihre Herstellung.
In der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, den Formazan-Reaktivfarbstoff der Formel (B) in den Anthrachinon-Reaktivfarbstoff der Formel (A) einzuarbeiten. Die einzuarbeitende Menge des Formazan-Reaktivfarbstoffes beträgt vom 0,2- bis zum 5-fachen, vorzugsweise vom 0,4- bis zum 2-fachen, bezogen auf das Gewicht relativ zum Anthrachinon-Reaktivfarbstoff. Ist die Menge des Formazan-Reaktivfarbstoffes zu gering oder zu groß, dann ist es kaum möglich, die durch die vorliegende Erfindung beabsichtigten Wirkungen zu erhalten. In der vorliegenden Erfindung können die beiden Reaktivfarbstoffe vorher oder zur Zeit des Färbens vermischt werden.
Wie vorstehend beschrieben, schafft die vorliegende Erfindung eine wasserlösliche Farbstoffmischung aus blauen Farbstoffen der Formeln (A) und (B). Wird die wasserlösliche Farbstoffmischung der vorliegenden Erfindung tatsächlich benutzt, dann kann eine gelbe Komponente und/oder eine rote Komponente eingearbeitet werden, wie es der Fall erfordert, um eine erwünschte Farbe zu erhalten. Es gibt keine besondere Einschränkung hinsichtlich solcher gelben und roten Komponenten. Es ist jedoch besonders bevorzugt, als die gelbe Komponente einen Reaktivfarbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die Formel (I) oder (II) repräsentiert ist:
worin Z -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H ist,
worin V -NHCONH&sub2; oder -NHCOCH&sub3; ist und Z ist -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H ist, und als die rote Komponente einen Reaktivfarbstoff zu benutzen, der in Form seiner freien Säure durch die Formel (III) repräsentiert ist:
worin U ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder eine Ethylgruppe ist, T ein Wasserstoff-, Chlor- oder ein Bromatom ist und Z -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H ist, wobei die Färberaten der entsprechenden Farbstoffe miteinander übereinstimmen und die Reproduzierbarkeit des Färbens gut ist.
Fasern, die durch die Farbstoffmischung der vorliegenden Erfindung gefärbt werden können, schließen Cellulosefasern, wie Baumwolle, Viskosereyon, Cuprammoniumreyon und Hanf sowie stickstoffhaltige Fasern, wie Polyamid, Wolle und Seide ein. Cellulosefasern sind besonders bevorzugt. Diese Fasern können in Kombination mit zum Beispiel Polyestern, Triacetat oder Polyacrylnitril als gemischte Fasern eingesetzt werden.
Die Farbstoffmischung der vorliegenden Erfindung kann nach verschiedenen konventionellen Färbeverfahren aufgebracht werden. Sie ist jedoch besonders zum Einsatz in einem Erschöpfungs-Färbeverfahren geeignet. Sie ist jedoch auch wirksam beim Einsatz in einem kalten Pad-Batch-Verfahren oder einem Pad-Steam-Verfahren.
Das Erschöpfungsfärben von cellulosehaltigen Fasern mit einer wasserlöslichen Farbstoffmischung der vorliegenden Erfindung kann in Gegenwart von Alkali, wie Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Lithiumcarbonat oder Natriumhydroxid und einem anorganischen Salz, wie Glaubersalz oder Natriumchlorid, ausgeführt werden. Das Alkali wird üblicherweise in einer Menge von 10 bis 30 g/l des Färbebades eingesetzt. Das anorganische Salz kann in einer großen Menge von 50 g/l des Färbebades oder mehr benutzt werden. In der vorliegenden Erfindung kann jedoch ein angemessenes Färben mit einer geringen Menge von 5 bis 40 g/l erfolgen. Die Temperatur für das Färben liegt üblicherweise von 40 bis 80ºC, vorzugsweise 40 bis 60ºC.
Die wasserlösliche Farbstoffmischung der vorliegenden Erfindung, umfassend den spezifischen blauen Anthrachinon-Reaktivfarbstoff und den spezifischen Formazan-Reaktivfarbstoff in den spezifischen Anteilen, ist ein ausgezeichneter Farbstoff mit einer geringen Temperaturabhängigkeit und Abhängigkeit von der Salzkonzentration, und sie ist in der Lage, selbst bei einer geringen Salzkonzentration klar zu färben, ohne die ausgezeichneten Aufbaueigenschaften des Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes zu beeinträchtigen.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung detailliert unter Bezugnahme auf Beispiele beschrieben. Es sollte jedoch klar sein, daß die vorliegende Erfindung durch solche spezifischen Beispiele in keiner Weise eingeschränkt ist.

BEISPIEL 1

0,2 g einer Farbstoffmischung, umfassend 40 Gewichtsteile eines Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist
und 60 Gewichtsteile eines Formazan-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
wurden in 200 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wurden 10 g Glaubersalz hinzugegeben und gelöst, um ein Farbstoffbad (Glaubersalz-Konzentration: 50 g/l) zu erhalten. In dieses Farbstoffbad wurden 10 g eines nicht mercerisierten gestrickten Baumwollgewebes eingetaucht und das Bad über eine Dauer von 30 Minuten auf 60ºC erhitzt. Dann gab man 3 g Natriumcarbonat hinzu und führte das Erschöpfungsfärben bei der gleichen Temperatur 1 Stunde lang aus. Nach dem Färben wurde das gefärbte Gewebe gemäß üblichen Verfahren mit Wasser, Seife gewaschen und getrocknet, um ein blau gefärbtes Gewebe zu erhalten.
Bei diesem gefärbten Gewebe wurde die Klarheit bewertet und der Grad der Erschöpfung wurde erhalten durch das Oberflächen-Reflexionsvermögen des gefärbten Gewebes, wie mit einem Farb-Differenz-Meßgerät (hergestellt durch Nippon Denshoku Kogyo K.K.) gemessen.
Um die Abhängigkeit von der Salzkonzentration, die Temperaturabhängigkeit und die Aufbaueigenschaften der Farbstoffmischung dieses Beispieles während des Färbens zu bestimmen, wurde das Färben in der gleichen Weise wie oben unter Ändern von (1) der Konzentration des Glaubersalzes auf 10 g/l, (2) der Färbetemperatur auf 50ºC oder (3) der eingesetzten Menge der Farbstoffmischung auf 0,8 g geändert.
Auf der Grundlage der jeweiligen Ergebnisse wurde die Abhängigkeit von der Salzkonzentration durch den Prozentsatz der gefärbten Farbdichte bei der Konzentration des Glaubersalzes von 10 g/l zur gefärbten Farbdichte bei der Konzentration des Glaubersalzes von 50 g/l repräsentiert.
Für die Temperaturabhängigkeit wurde die gefärbte Farbdichte bei einer Färbetemperatur von 50ºC mit Bezug auf die gefärbte Farbdichte bei einer Färbetemperatur von 60ºC bestimmt, und die Temperaturabhängigkeit wurde durch den Prozentsatz davon zur gefärbten Farbdichte im Falle des allein eingesetzten Formazan-Reaktivfarbstoffes (Vergleichsbeispiel 2) repräsentiert, der ausgezeichnet in der Temperaturabhängigkeit ist.
Hinsichtlich der Aufbaueigenschaften wurde die gefärbte Farbdichte bei 0,8 g der Farbstoffmischung mit Bezug auf die gefärbte Farbdichte bei 0,2 g der Farbstoffmischung bestimmt und die Aufbaueigenschaften wurden repräsentiert durch den Prozentsatz davon zur gefärbten Farbdichte in dem Falle, bei dem der Anthrachinon-Reaktivfarbstoffallein eingesetzt wurde (Vergleichsbeispiel 1), der ausgezeichnete Aufbaueigenschaften hat.
Diese Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

BEISPIEL 2 und VERGLEICHSBEISPIELE 1 und 2

Die Tests wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgeführt, ausgenommen, daß die Anteile der Farbstoffe in der Farbstoffmischung, wie in Tabelle 1 gezeigt, geändert wurden. Tabelle 1 Gewichtsanteile der Farbstoffe in der Mischung Anthrachinon-Farbstoff Formazan-Farbstoff Klarheit Erschöpfungsgrad Abhängigkeit von der Salzkonzentration Temperaturabhängigkeit Aufbaueigenschaften Beisp. 1 gut Beisp. 2 gut Vergl.-Beisp. 1 sehr gut Vergl.-Beisp. 2 etwas schlechter
*1 Die Temperaturabhängigkeit wurde durch einen relativen Wert auf der Grundlage des Wertes von Vergleichsbeispiel 2 gleich 100 dargestellt.
*2 Die Aufbaueigenschaften wurden durch einen relativen Wert auf der Grundlage des Wertes von Vergleichsbeispiel 1 gleich 100 dargestellt.

BEISPIEL 3

Der Test wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgeführt, ausgenommen, daß als Formazan-Reaktivfarbstoff einer eingesetzt wurde, der in Form seiner freien Säure durch die folgende Formel repräsentiert ist:
wobei die Klarheit sehr gut war, der Erschöpfungsgrad 70% betrug, die Abhängigkeit von der Salzkonzentration 61, die Temperaturabhängigkeit 100 war, und die Aufbaueigenschaften 110 waren.

BEISPIEL 4

Der Test wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgeführt, mit der Ausnahme, daß die Zusammensetzung mit 40 Gewicht steile des Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes zu einer Mischung geändert wurde, die 70% eines Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes umfaßte, der in Form seiner freien Säure durch die folgende Formel repräsentiert ist:
und die 30 Gew.-% eines Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes umfaßte, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
wobei die Klarheit sehr gut war, der Erschöpfungsgrad 70% betrug, die Abhängigkeit von der Salzkonzentration 58%, die Temperaturabhängigkeit 98 war, und die Aufbaueigenschaften 103 waren.

BEISPIEL 5

Die Tests wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgeführt, ausgenommen, daß anstelle des dortigen Formazan-Reaktivfarbstoffes Formazan-Reaktivfarbstoffe eingesetzt wurden, die in Tabelle 2 angegeben sind (jeder ist in Form der freien Säure dargestellt), wobei die Klarheit sehr gut war, die Abhängigkeit von der Salzkonzentration, die Temperaturabhängigkeit und die Aufbaueigenschaften in jedem Falle gut waren. Tabelle 2

BEISPIEL 6

0,2 g einer Farbstoffmischung, umfassend 50 Gewichtsteile eines Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
und 50 Gewichtsteile eines Formazan-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
als die blaue Komponente, 0,2 g eines Monoazo-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
als die gelbe Komponente und 0,2 g eines Monoazo-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
als die rote Komponente, wurde in 200 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gab man 10 g Glaubersalz hinzu und löste sie auf, um ein Farbstoffbad (Konzentration des Glaubersalzes 50 g/l) zu erhalten. In dieses Farbstoffbad wurden 10 g eines nicht mercerisierten Baumwoll-Strickgewebes eingetaucht und das Bad über eine Dauer von 30 Minuten auf 60ºC erhitzt. Dann wurden 3 g Natriumcarbonat hinzugegeben und das Erschöpfungsfärben bei der gleichen Temperatur für 10 Minuten, 20 Minuten, 40 Minuten oder für 1 Stunde ausgeführt.
Nach dem Färben wurde das gefärbte Gewebe gemäß üblichen Verfahren mit Wasser, Einseifen gewaschen und getrocknet, und man erhielt ein braun gefärbtes Gewebe.
Die vier so erhaltenen braunen Gewebe hatten einen ähnlichen Farbton, und es wurde festgestellt, daß die Färbegeschwindigkeiten des gelben Reaktivfarbstoffes, des roten Reaktivfarbstoffes und des blauen Reaktivfarbstoffes konstant und gleichmäßig waren, und ihre Kombination hinsichtlich der Reproduzierbarkeit besonders ausgezeichnet war.

BEISPIEL 7

Die Tests wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 ausgeführt, ausgenommen, daß die blaue Komponente zu einer Farbstoffmischung geändert wurde, umfassend 50 Gewicht steile eines Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
und 50 Gewichtsteile eines Formazan-Reaktivfarbstoffes, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
die gelbe Komponente zu einem Monoazo-Reaktivfarbstoff geändert wurde, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
und die rote Komponente zu einem Monoazo-Reaktivfarbstoff geändert wurde, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:
worin die Färbegeschwindigkeiten des blauen, roten und gelben Farbstoffes konstant und gleichmäßig waren.

Claims

1. Wasserlösliche Farbstoffmischung, umfassend einen blauen Anthrachinon-Reaktivfarbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert wird:

worin X -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W ist, worin W eine durch Alkalieinwirkung entfernbare Gruppe ist, und vom 0,2- bis zum 5-fachen, bezogen auf das Gewicht des genannten Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes von einem blauen Formazan- Reaktivfarbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:

worin R ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe ist, Y ein Halogenatom, -NHC&sub2;H&sub4;SO&sub3;H oder

ist, und X -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W ist, worin W eine durch die Einwirkung von Alkali entfernbare Gruppe ist.

2. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Anthrachinon-Reaktivfarbstoff ein Farbstoff der Formel (A) ist, worin -SO&sub2;X an die p- oder m-Position mit Bezug auf -NH- gebunden ist.

3. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Anthrachinon-Reaktivfarbstoff eine Mischung ist, die von 65 bis 100 Gew.-% eines Farbstoffes der Formel (A), worin -SO&sub2;X an die m-Position mit Bezug auf -NH- gebunden ist und von 0 bis 35 Gew.-% eines Farbstoffes der Formel (A) umfaßt, worin -SO&sub2;X an die p- Position mit Bezug auf -NH- gebunden ist.

4. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Formazan-Reaktivfarbstoff ein Farbstoff der Formel (B) ist, worin Y ein Halogenatom oder -NHC&sub2;H&sub4;SO&sub3;H ist.

5. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Formazan-Reaktivfarbstoff ein Farbstoff der Formel (B) ist, worin -SO&sub2;X an die p- oder m-Position mit Bezug auf - N- gebunden ist.

6. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Formazan-Reaktivfarbstoff ein Farbstoff ist, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:

worin X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.

7. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Formazan-Reaktivfarbstoff ein Farbstoff ist, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:

worin X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.

8. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Formazan-Reaktivfarbstoff in einer Menge vom 0,4- bis zum 2-fachen, bezogen auf das Gewicht, vom Anthrachinon-Reaktivfarbstoff vorhanden ist.

9. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, worin der Anthrachinon-Reaktivfarbstoff ein Farbstoff der Formel (A) ist, worin -SO&sub2;X an die p- oder m-Position mit Bezug auf -NH- gebunden ist oder er eine Mischung ist, die von 65 bis 100 Gew.-% eines Farbstoffes der Formel (A), worin -SO&sub2;X an die m-Position mit Bezug auf -NH- gebunden ist und von 0 bis 35 Gew.-% eines Farbstoffes der Formel (A) umfaßt, worin -SO&sub2;X an die p-Position mit Bezug auf -NH- gebunden ist, und der Formazan-Reaktivfarbstoff ein Farbstoff ist, der in Form seiner freien Säure durch die folgenden Formeln (B-1) oder (B-2) repräsentiert wird:

worin X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und der Formazan-Reaktivfarbstoff in einer Menge vom 0,4- bis zum 2-fachen, bezogen auf das Gewicht vom Anthrachinon-Reaktivfarbstoff, vorhanden ist.

10. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, die ein Farbstoff zum Erschöpfungsfärben von Cellulosefasern ist.

11. Wasserlösliche Farbstoffmischung nach Anspruch 1, die, zusätzlich zu dem Anthrachinon-Reaktivfarbstoff und dem Formazan-Reaktivfarbstoff, einen gelben Reaktivfarbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die folgende Formel (I) oder (II) repräsentiert ist:

worin Z -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H ist,

worin V -NHCONH&sub2; oder -NHCONH&sub3; ist und Z die oben genannte Bedeutung hat, und/oder einen roten Reaktivfarbstoff enthält, der in Form seiner freien Säure durch die Formel (III) repräsentiert ist:

worin U ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe ist, T ein Wasserstoff-, Chlor- oder ein Bromatom ist und z die obige Bedeutung hat.

12. Verfahren zum Färben von Cellulose und/oder stickstoffhaltiger Faser, worin eine wasserlösliche Farbstoffmischung benutzt wird, die einen blauen Anthrachinon- Reaktivfarbstoff, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:

worin X -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W ist, worin W eine durch die Einwirkung von Alkali entfernbare Gruppe ist, und vom 0,2- bis zum 5-fachen, bezogen auf das Gewicht des genannten Anthrachinon-Reaktivfarbstoffes, von einem blauen Formazan-Reaktivfarbstoff umfaßt, der in Form seiner freien Säure durch die Formel repräsentiert ist:

worin R ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe ist, Y ein Halogenatom, -NHC&sub2;H&sub4;SG&sub3;H oder