PT1578871E - Composições de corantes para tingimento ou estampagem de produtos de fibras que compreendem acetato de celulose - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES DE CORANTES PARA TINGIMENTO OU ESTAMPAGEM DE PRODUTOS DE FIBRAS QUE COMPREENDEM ACETATO DE CELULOSE" A presente invenção refere-se a misturas de corantes, à sua preparação e à sua utilização para tingir ou estampar materiais de fibras que compreendem poliéster. São conhecidos corantes e misturas de corantes para tingir poliéster. De um modo semelhante, são conhecidos corantes e misturas de corantes para tingir materiais de fibras hidrofóbicas semi-sintéticas ou sintéticas os quais compreendem acetato de celulose tal como por exemplo acetato de celulose secundário e triacetato de celulose. Acetato de celulose secundário significa celulose esterificada de um modo parcial que tem a partir de 2 até 2,5 grupos acetilo por unidade de anidroglucose o qual é também conhecido como 2Ú2-acetato ou 2^-celuloseacetato ou celulose-2V2-acetato de um modo respectivo.
Assim, foi determinado que estes corantes ou as suas misturas não reúnem sempre de um modo completo os requisitos mais elevados, de um modo especial no que respeita à reprodutibilidade, sensibilidade à temperatura de banho do corante ou à adequação para processos de fingimento específicos, de um modo especial em relação à utilização de um misturador ou uma máquina de fingimento a jacto.
Além disso, os corantes que tingem poliéster de um modo eficaz muitas vezes não penetram de um modo imediato em fibras de acetato de celulose secundário ou triacetato de 2 celulose. Por outro lado, os corantes que tingem de um modo eficaz fibras de acetato de celulose secundário ou triacetato de celulose muitas vezes não penetram de um modo imediato em poliéster. A EP2347685 descreve misturas de corantes de dispersão azuis as quais deixam filamentos de fibras associados, como lã, algodão ou celulose regenerada em vez de ser preparados de poliéster anti-tingido ou até anti-sujidade. 0 GB2346150 descreve misturas de corantes de dispersão e a sua utilização destas misturas para tingimento ou estampagem de materiais de fibras semi-sintéticas hidrofóbicas que contêm acetato de celulose. Estas misturas não tingem lã ou algodão quando presentes em misturas com acetato de celulose.
Em adição, determinados corantes os quais são apropriados para fibras de acetato exibem uma sensibilidade à temperatura considerável, de modo que também resultam uma aparência pobre ou profundidade de sombra quando a distribuição de temperatura na solução de tingimento não é uniforme. C.I. Disperse Blue 183 e os seus derivados não podem ser utilizados para tingimento de acetato de celulose e dificilmente originam tingimentos uniformes quando utilizados para tingimento por esgotamento em poliéster.
Existe assim uma necessidade para novos corantes ou misturas de corantes os quais não apresentem estas desvantagens e ainda assim conduzam a tingimentos que têm um ângulo de tonalidade cromática (tonalidade cromática 3 como definido em DIN 5033-1: 1979-03) de 295 até 305° (de um modo preferido 298 até 302°) a uma profundidade de sombra padrão de 1/1 em poliéster (como definido em DIN 5033 Parte 3) e a mesma ou a mesma de um modo substancial tonalidade cromática como C.I. Disperse Blue 183 acoplada com a mesma ou superior resistência.
Foi agora descoberto que, de um modo surpreendente, as misturas de acordo com a invenção preenchem de um modo substancial os critérios indicados acima, enquanto que as propriedades dos corantes individuais apenas preenchem estes critérios de um modo insuficiente, se de todo.
De um modo concordante a presente invenção providencia uma mistura de corantes que contém pelo menos um corante da fórmula (!')
e pelo menos um corante da fórmula (2')
Q \ A presente invenção providencia assim uma mistura de corantes que conduz a tingimentos que têm um ângulo de tonalidade cromática (DIN 5033-1: 1979-03)) de 295 até 305° (e de um modo preferido 298 até 302°) a uma profundidade de 4 sombra padrão de 1/1 em poliéster (como definido em DIN 5033 Parte 3) e a mesma ou a mesma de um modo substancial tonalidade cromática como C.I. Disperse Blue 183 a resistência semelhante ou superior, caracterizada no sentido em que estas contêm pelo menos um dos corantes da fórmula (!')
4 CN
N, CN N·
u e pelo menos um corante da fórmula (2'
A mistura de corantes preferida contém até 60% de um corante conforme a fórmula (1') baseada no total da soma de corantes (1') e (2'). Em misturas de corantes preferidas de um modo muito particular a razão entre (1) e (2) é 0,9 até 1,1 : 1,8 até 2,2, íe. cerca de 1:2. A proporção de (2') pode ser até 99% baseada no total da soma de corantes (1') e (2'), em casos preferidos até 95% baseada no total da soma de corantes (!') e (2').
As misturas de corantes da invenção podem conter adicionalmente corantes de dispersão os quais servem para escurecer a mistura de corantes, numa quantidade até 5% por peso. Estes "corantes de escurecimento" podem ser adicionados através de mistura habitual. 5
As misturas de corantes de acordo com a invenção podem conter adicionalmente corantes de dispersão, até numa quantidade de mais do que 5% por peso. Também estas misturas de corantes são preparáveis através de mistura habitual, de modo que os tingimentos azul profundo, castanho e preto sejam preparáveis em, entre outros, materiais de fibras de poliéster e/ou acetato de celulose por exemplo.
Os tingimentos azul profundo, castanho e preto (por exemplo em poliéster e/ou em materiais de acetato de celulose e/ou materiais de fibras os quais podem consistir em misturas de de poliéster e/ou em materiais de fibras de acetato de celulose) são alcançáveis de um modo imediato com as misturas de corantes mencionadas acima que compreendem pelo menos dois corantes da fórmula (1') e fórmula (2') juntamente com pelo menos um corante de dispersão seleccionado a partir corante de dispersão amarelo, vermelho e/ou cor-de-laranja.
Como componente cor-de-laranja, amarelo ou vermelho é possível utilizar qualquer corante de dispersão cor-de-laranja, amarelo ou vermelho desde que este seja compatível com a mistura de acordo com a invenção. Estes componentes cor-de-laranja, amarelo ou vermelho podem ser também misturas de diferentes corantes de dispersão amarelo, vermelho e/ou cor-de-laranja desde que estas misturas sejam compatíveis com a mistura de acordo com a invenção.
Adicionalmente a invenção providencia uma mistura a qual contém pelo menos um corante da fórmula (1')/ pelo menos um corante da fórmula (2') e pelo menos um dos seguintes 6 corantes das fórmulas (3) ou (4) ou (5) ou (6) ou (7) ou (8) ou (9) ou (10) ou (11) ou (12):
Halogéneo (3) onde
Ri3 é alquilo C1-C4, R14 é alquilo C1-C4 e Halogéneo indica os átomos de halogéneo,
onde os anéis A e B podem ser adicionalmente substituídos,
onde
Ris é alquilo C1-C4 e os anéis C e D podem ser adicionalmente substituídos,
7 onde
Ri6 é alquilo C1-C4 não substituído ou substituído por hidroxilo ou ciano, R17 é alquilo C1-C4 não substituído ou alquilo C1-C4 o qual é substituído pelo radical -O-CORib, onde Ris é alquilo C1-C4, R32 é nitro, alcoxi C1-C4 ou o radical -S02CH3 e R33 é hidrogénio ou alquilo C1-C4,
m onde R19 é alquilo C1-C4, R20 é alquilo C1-C4, R21 é alquilo C1-C4 e R22 é alquilo C1-C4 ou o radical -NHCOR23, onde R23 é alquilo C1-C4
OH O OH
NHj O OH 8 NHj o nh.
OH O OH onde R24 é halogéneo,
02N
onde R25 é ciano, nitro ou halogéneo, R26 é halogéneo, R27 é alquilo C1-C4 não substituído ou substituído por hidroxilo e R28 é alquilo C1-C4 não substituído ou substituído por hidroxilo e o anel naftilo E pode ser adicionalmente substituído, e/ou NO?
onde R29 é alquilo C1-C4 ou o radical NHCOR17, onde Ri7 é alquilo C1-C4, R27 é alquilo C1-C4 ou alquilCi-C4carboniloxi- alquiloCi-C4 e R3i é alquilo C1-C4 ou alquilCi-C4-carboniloxi-alquiloCi-C4. 9
Alquilo C1-C4 como tal e um radical em alquilCi-C4-carbonilamino ou alquilCi-C4-carboniloxi é metilo, etilo, propilo, isopropilo, n = butilo, isobutilo, sec-butilo ou terc-butilo.
Alcoxi C1-C4 como tal ou um radical em alquilCi- C4alcoxicarbonilo é por exemplo metoxi, etoxi, propoxi ou butoxi.
Ri, R3, R25 e R26 como halogéneo são por exemplo bromo ou de um modo preferido cloro. R2 e R24 como halogéneo são por exemplo cloro ou de um modo preferido bromo.
Halogéneo na formula (3) é por exemplo bromo ou de um modo preferido cloro.
Rs, Rô e Ri6 como alquilo C1-C4 são propilo ou isopropilo e em particular etilo. R13r R-is/ Ris/ R22/ R23/ Ru R31 s H-33 como alquilo C1-C4 são de um modo preferido etilo e de um modo especial metilo. R14, R19, R2u Riu R30 e R2s como alquilo C1-C4 são de um modo preferido metilo e de um modo especial etilo. R19, R2o, R27, e R28 como alquilo C1-C4 são de um modo preferido etilo e de um modo especial propilo. R30 e R31 são de um modo preferido alquilo C1-C4. R26 é de um modo preferido nitro ou o radical -S02CH3.
Os radicais alquilo C1-C4 são de um modo geral substituídos 1- ou 2-tupli pelos substituintes anteriormente mencionados.
Os anéis A a E podem ser substituídos cada de um modo independente por exemplo por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogéneo, nitro, ciano ou acilamino. 10
As misturas preferidas são as misturas que contém pelo menos um corante da fórmula (1'), pelo menos um corante (2') e pelo menos um dos seguintes corantes:
m 11
ο
onde Rdΐ3 é alquilo C2 a C4. A preparação dos corantes mencionados anteriormente é conhecida.
As misturas de corantes da invenção podem ser utilizadas como corantes para tingir e estampar materiais de fibras de poliéster, de um modo especial materiais têxteis. Estes 12 materiais de fibras podem conter de um modo adicional fibras semi-sintéticas hidrofóbicas e/ou de acetato de celulose tais como por exemplo viscose ou poliamida. Os materiais têxteis compostos por tecidos misturados os quais contêm materiais têxteis semi-sintéticos ou de acetato de celulose hidrofóbico e por exemplo viscose ou poliamida são também susceptiveis de tingimento e estampagem com a ajuda das misturas de corantes de acordo com a invenção.
Como materiais têxteis semi-sintéticos hidrofóbicos que compreendem poliéster é possível utilizar em particular acetato de celulose secundário e triacetato de celulose e acetato de celulose. A aplicação a materiais têxteis dos compostos de acordo com a invenção é efectuada de acordo com processos de tingimento conhecidos. Por exemplo, o acetato de celulose é tingido de um modo preferido entre cerca de 65 até 95 °C e o triacetato de celulose a temperaturas entre 65 e 130 °C e de um modo especial entre 90 e 125 °C. Os materiais puros de fibras de poliéster são susceptiveis de tingimento a temperaturas até 130 °C.
As misturas de corantes de acordo com a invenção tingem lã e algodão adjacentes apenas de um modo mínimo, se de todo, i.e. exibem uma reserva muito boa de lã e algodão, de modo a que estes sejam também utilizados para bom efeito para tingimento de tecidos de mistura de lã de acetato de celulose e celulose de acetato de celulose ou apenas poliéster.
As misturas de corantes de acordo com a invenção são úteis para tingimento através do processo termosol, no processo 13 de esgotamento, processos pad-steam, pad-roll e pad-jig e para processos de estampagem. Aqui os processos de estampagem, assim como os procedimentos clássicos tais como estampagem ao rolo e/ou estampagem ao quadro e por transferência, também compreendem processos de estampagem a jacto de tinta tais como os processos Ink Jet, Bubble Jet, Compound Jet, Dry Ink Jet ou Hotmelt Ink Jet.
Os materiais têxteis mencionados podem estar presentes em várias formas de processamento, por exemplo como uma fibra, fio ou tecido, como um tecido ou como uma malha moldada em circulo. É vantajoso converter as misturas de corantes de acordo com a invenção numa formulação de corantes antes de utilizar. Para este fim, a mistura de corante é triturada de modo que o seu tamanho de partículas esteja entre 0,1 e 10 microns. A trituração pode ser efectuada de um modo preferido na presença de dispersantes. Por exemplo, a mistura de corantes seca é triturada com um ou mais dispersantes ou misturada em forma de pasta com um ou mais dispersantes e depois sujeita a vácuo ou seca por spray dry. As formulações assim obtidas podem ser utilizadas para preparar pastas de estampagem e banhos de corantes em adição de água. Dispersantes úteis incluem os dispersantes habituais de um modo geral para tingimento com corantes de dispersão. Estes são por exemplo aqueles que são mencionados em EP-A-0 280 654 página 5 linhas 40 a 56 como agentes de dispersão. Isto pode ser por exemplo o sal de sódio de um sulfonato de lignina ou o sal de sódio de um sulfonato de lignina adicional o qual é obtido a partir da reacção de lignina com dissulfito de sódio e formaldeido. 14
Os corantes, contudo, podem ser também formulados isolados como descrito acima e ser depois convertidos nas formulações de corantes correspondentes numa operação simples de mistura. A quantidade do dispersante ou dispersantes na formulação de corantes podem estar entre 0% e 75% por peso, baseada no peso da formulação de corante. A quantidade das misturas de corante na solução de tingimento depende da sombra desejada; quantidades que irão demonstrar de um modo geral intervalo útil a partir de 0,01 até 15, de um modo especial a partir de 0,02 até 10 e em particular a partir de 0,1 até 5 por cento por peso, baseadas no peso do material de fibra a ser tingido.
As soluções de tingimento podem conter também aditivos adicionais, por exemplo auxiliares de tingimento, agentes de humidificação e agentes anti-espuma.
As soluções de tingimento podem conter adicionalmente ácidos minerais, tais como por exemplo ácido sulfúrico ou ácido fosfórico, de um modo especial ácidos orgânicos, tais como por exemplo ácido fórmico ou ácido acético e/ou sais, tais como acetato de amónio ou sulfato de sódio. Os ácidos servem em particular para ajustar o pH das soluções de tingimento, o qual está entre 4 e 7 de um modo preferido. A estampagem utiliza agentes espessantes habituais, por exemplo produtos naturais modificados ou não modificados, por exemplo, alginatos, goma British, goma arábica, goma cristal, farinha de feijão carob, tragacante, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, amido ou 15 produtos sintéticos, por exemplo poliacrilamidas, ácido poliacrilico ou os seus copolimeros ou álcoois de polivinilo.
As misturas de corantes de acordo com a invenção dotam os materiais mencionados, de um modo especial acetato de celulose secundário e triacetato de celulose, com tonalidades cromáticas de nivel que têm muito boa resistência de manutenção, tal como em particular boa resistência à luz, resistência à termofixação e dobragem, resistência ao cloro e à humidade tal como resistência à água, transpiração e lavagem; os tingimentos são adicionalmente caracterizados por muito boa resistência à fricção. As misturas de corantes de acordo com a invenção são adicionalmente notáveis para o bom rendimento de cor e boa imagem.
As misturas de corantes de acordo com a invenção são também úteis para produzir sombras de combinação juntamente com outros corantes.
As misturas de corantes de acordo com a invenção são também muito úteis para fingimento de material têxtil hidrofóbico a partir de CO2 supercritico. A utilização anteriormente mencionada das misturas de corantes de acordo com a invenção constitui na mesma medida uma parte do tema da presente invenção como um processo para fingimento ou estampagem de material de fibras de poliéster e/ou acetato de celulose semi-sintético hidrofóbico, de um modo especial material têxtil composto por acetato de celulose secundário, triacetato de celulose e poliéster, o qual consiste numa mistura de corantes de 16 acordo com a invenção sendo aplicado ao material mencionado ou incorporado nesse lugar. Substratos adicionais os quais são tratáveis através do processo de acordo com a invenção e também condições de processo preferidas devem ser encontrados acima em ligação com a descrição mais particular da utilização das misturas de corantes de acordo com a invenção. As misturas de corantes utilizadas de acordo com a invenção são sujeitas às definições e preferências indicadas acima para os corantes e misturas de corantes.
Adicionalmente a presente invenção providencia o material de fibras hidrofóbicas de poliéster, semi-sintético, de acetato de celulose tingido ou estampado através do processo mencionado, de um modo preferido material têxtil composto por acetato de celulose secundário, triacetato de celulose e poliéster.
Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Exemplo 1
Foi utilizada uma mistura de corantes (1') e (2') que consiste em 12,5 partes do corante (1') e 26,25 partes do corante (2') (o restante (ad 100 partes) consiste num dispersante disponível de um modo comercial baseado em sulfonato de lignina) para tingir acetato de celulose secundário num banho de corante o qual tinha uma distribuição de temperatura a partir de 90 até 110 °C. Após a peça têxtil de acetato de celulose secundário ter sido limpa por redução através do método habitual (ver Exemplo 4), foi obtido um tecido de acetato de celulose secundário de azul brilhante o qual apresentava boa resistência à 17 transpiração e boas resistências à luz e tinha sido tingido a nivel.
Exemplo 2 0 Exemplo 1 foi repetido, à excepção que a temperatura foi mantida a 100 °C em todo o banho de corante. O resultado foi semelhante àquele do Exemplo 1.
Exemplo 3
Foi tingido tecido de acetato de celulose secundário num banho de corante com a seguinte mistura de corantes sob as condições habituais: 4,5 partes de corante (1'), 18 partes de corante (2'), 3 partes do corante seguinte:
CN
e 22 partes do corante seguinte: m
o (o restante (ad 100 partes) consiste num dispersante disponível de um modo comercial baseado em sulfonato de lignina) 18
Após a limpeza por redução habitual (ver Exemplo 4) foi obtido um tecido o qual tinha sido tingido a nivel preto profundo e tinha boa resistência.
Exemplo 4
Foi utilizada uma mistura a partir de corantes conforme o Exemplo 1 para tingir poliéster de acordo com o processo HT. Para este fim, o banho de corante a 60 °C foi misturado com os químicos de tingimento habituais e após 10 minutos aquecido até 130 °C a uma velocidade de 1,5 °C por minuto. O banho de corante é mantido a 130 °C durante 10 minutos. Depois disso, o banho é arrefecido e o material têxtil é lavado a frio e quente e limpo por redução com uma mistura de hidrossulfito a 3 g/1, 2,5 g/1 de NaOH sólido (6 ml/NaOH 36°Be), 0,5 ml/1 de Liquido Ekaline F, depois lavado de novo a frio e quente. O tecido de polyester obtido tinha sido tingido a nivel azul brilhante e apresentava boa resistência à transpiração e boas resistências à luz.
Lisboa, 30 de Abril de 2007
Claims (6)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Misturas de corantes que compreendem pelo menos um corante da fórmula (!')
e pelo menos um corante da fórmula (2')
2. Misturas de corantes conforme a Reivindicação 1, caracterizadas no sentido em que estas contêm até 60% de um corante conforme a fórmula (1) baseados no total da soma dos corantes (1) e (2) .
3. Mistura de corantes conforme a Reivindicação 1 caracterizada no sentido em que esta contém pelo menos mais de um dos seguintes corantes: 2 2
Halogéneo (3) onde R13 é alquilo C1-C4, R14 é alquilo C1-C4 e Halogéneo indica os átomos de halogéneo.
onde os anéis A e B podem ser adicionalmente substituídos, R 15 HO onde Ris é alquilo C1-C4 e os anéis C e D podem ser adicionalmente substituídos,
onde 3 Ri6 é alquilo C1-C4 não substituído ou substituído por hidroxilo ou ciano, R17 é alquilo C1-C4 não substituído ou alquilo C1-C4 o qual é substituído pelo radical -O-CORis, onde Ris é alquilo C1-C4, R32 é nitro, alcoxi C1-C4 ou o radical -SO2CH3 e R33 é hidrogénio ou alquilo C1-C4,
m onde R19 é alquilo C1-C4, R20 é alquilo C1-C4, R21 é alquilo C1-C4 e R22 é alquilo C1-C4 ou o radical -NHCOR23, onde R23 é alquilo C1-C4
OH O OH oh 0
NHj O QH m2 ms
OH O OH 4 onde R24 é halogéneo, R
(11) onde R25 é ciano, nitro ou halogéneo, R26 é halogéneo, R27 é alquilo C1-C4 não substituído ou substituído por hidroxilo e R28 é alquilo C1-C4 não substituído ou substituído por hidroxilo e o anel naftilo E pode ser adicionalmente substituído, e/ou NQj
onde R29 é alquilo C1-C4 ou o radical NHCOR17, onde R47 é alquilo C1-C4, R27 é alquilo C1-C4 ou alquilCi-C4carboniloxi-alquiloCi-C4 e R31 é alquilo C1-C4 ou alquilCi-C4-carboniloxi-alquiloCi-C4.
4. Utilização de misturas de corantes conforme a Reivindicação 1 para tingir ou estampar materiais de fibras hidrofóbicas semi-sintéticas ou sintéticas que compreendem acetato de celulose. 5
5. Utilização de misturas de corantes conforme a Reivindicação 1 para tingir ou estampar estruturas fibrosas que compreendem poliéster e/ou acetato de celulose secundário.
6. Estruturas fibrosas tingidas ou estampadas com uma mistura de corantes conforme a Reivindicação 1. Lisboa, 30 de Abril de 2007
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