BRPI0609651A2

BRPI0609651A2 - corantes dispersos azuis de cor estável com relação à luz em temperaturas elevadas

Info

Publication number: BRPI0609651A2
Application number: BRPI0609651-4A
Authority: BR
Inventors: Hartwig Jordan; Andreas Endres
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Co Kg
Priority date: 2005-06-02
Filing date: 2006-05-30
Publication date: 2010-04-20
Also published as: EP1891164A2; WO2006128869A3; KR20080010430A; CA2609780A1; TW200643113A; MX2007015154A; CN101163754A; WO2006128869A2; JP2008542489A; CN101163754B; DE102005025270A1

Abstract

CORANTES DISPERSOS AZUIS DE COR ESTáVEL COM RELAçãO à LUZ EM TEMPERATURAS ELEVADAS. A presente invenção refere-se a corantes da fórmula geral I na qual R^ 1^ a R^ 4^ e Y são, cada um, conforme definidos na reivindicação 1, a misturas de corantes compreendendo estes, processos para sua preparação, e também seu uso para o tingimento e a impressão de materiais sintéticos hidrofóbicos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTESDISPERSOS AZUIS DE COR ESTÁVEL COM RELAÇÃO À LUZ EM TEMPERATURAS ELEVADAS".

A presente invenção refere-se ao campo de corantes dispersos.

As fibras de poliéster para uso em tecidos para automóveis são,em geral, tingidos de azul usando-se corantes da classe das antraquinonas.Entretanto, os corantes desse tipo, que são usados na prática comercial daatualidade não satisfazem completamente às elevadas exigências com res-peito à firmeza em face da luz, especialmente a firmeza de cor em relação àluz em elevadas temperaturas. Isso se aplica, em particular, às combinações(conhecidas como tricromatos) compreendendo corantes dispersos amareloe vermelho de cor estável com relação à luz em elevadas temperaturas, emque é importante que os componentes individuais do tricromato desbotem namesma velocidade, a fim de que não haja mudanças de tonalidade sob aação da luz.

Antraquinona-acridonas e seu uso como corantes já são conhe-cidos a partir da literatura. Por exemplo, os documentos DE239543,CH56472, CH144867, DE579326, DE665598, US2.185.140, DE652773 des-crevem corantes de cuba desse tipo para tingimento de algodão.

No entanto, antraquinona-acridonas também já foram descritospara o tingimento de fibras de poliéster. Ver o documento DE 1 176 775 B,mas, em particular, os documentos WO02/051942, WO02/051924, DE 1 171101 B e DE 1 278 391 B. O último descreve um processo para o tingimento ea impressão de fibra composta de poliéster de elevado peso molecular com,por exemplo, antraquinonona-3,4-benzacridonas portando um radical de bu-tirilamino ou de B-cloropropionilamino em posição 1. Os corantes, de fato,fornecem fingimentos fortes tendo excelentes propriedades de firmeza, po-rém, são deficientes com respeito à afinidade por poliéster.

É um objetivo da presente invenção fornecer corantes dispersosde tingimento de azul que sejam superiores aos corantes existentes comrespeito à firmeza de cor com relação à luz em elevadas temperaturas, es-pecialmente em misturas de adição com outros corantes em um tricromato, etambém com respeito a sua afinidade.

Constatou-se que esse objetivo é alcançado, de maneira surpre-endente, por representantes selecionados de maneira específica a partir dasérie das antraquinona-acridonas.

A presente invenção, portanto, fornece corantes da fórmula geral I

<formula>formula see original document page 3</formula>

na qual

R1 a R4 são, independentemente, hidrogênio, (CrC4)-alquila,(Ci-C4)-alcóxi, CF3, N02, CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, sendo que R5, R6 e R7 são, cada um, hidrogênio ou (C1-C4)-alquila, mas, R6 e R7 não podem ser, ambos, hidrogênio; e

Y é -CO(CH2)3CI ou -S02R8, sendo que R8 é (CrC8)-alquila, (CrCs)-alquila substituída com NO2, CN, halogênio ou fenila, fenila, fenila substi-tuída com um ou mais substituintes selecionados a partir de (CrC4)-alquila,(Ci-C4)-alcóxi, CF3, N02, CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, ou é naftila ou naftila substituída com um ou mais substituin-tes selecionados a partir de (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, CF3, N02, CN,halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 ou S02NR6R7,embora R8 não pode ser 4-metil-fenila, quando R1 a R4 forem, todos, hidro-gênio, e não pode ser fenila ou 4-metil-fenila, quando R1 e R3 forem, ambos,cloro, e R2 e R4 forem, ambos, hidrogênio.

R1 a R7 de (Ci-C4)-alquila podem, cada um, ser linear ou ramifi-cado e são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila,s-butila ou t-butila. R8 de (CrCsJ-alquila podem ser adicionalmente selecio-nados a partir de pentila, hexila, heptila e octila. Metila e etila são alquilasparticularmente preferidas. O mesmo vale, mutatis mutandis para grupos(Ci-C4)-alcóxi, para os quais metóxi e etóxi são, conseqüentemente, particu-larmente preferidos.

Halogênio é, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, com cloro ebromo sendo preferidos.

R1 a R4 são, cada um, de preferência, hidrogênio.

Exemplos de R8 são, particularmente, etila, n-propila, isopropila,n-butila, 1-naftila, 2-naftila, fenila, 4-metil-fenila, 4-cloro-fenila, 2-bromo-fenila, 4-bromo-fenila, 2-nitro-fenila, 3-nitro-fenila, 4-nitro-fenila, fenil-metila,4-cloro-3-nitro-fenila, 3-triflúor-metil-fenila, 3,4-dimetóxi-fenila e 4-metóxi-fenila.

Os corantes da presente invenção, da fórmula geral I, podem serutilizados em conjunto com um ou mais corantes do tipo tipicamente usadopara o tingimento de fibras de poliéster ou de materiais têxteis de poliésterpara tecidos de automóveis.

Conseqüentemente, a presente invenção também fornece mistu-ras de corantes compreende pelo menos um corante da fórmula geral I epelo menos um corante útil para o tingimento de materiais têxteis de poliés-ter para tecidos de automóveis.

Corantes úteis para o tingimento de materiais têxteis de poliésterpara tecidos de automóveis são, em particular, corantes azo, disazo, de an-traquinona, nitro e de naftalimida, que serão bem-conhecidos pelos versadosna técnica.

Corantes amarelo e laranja preferidos deste tipo são, por exem-plo, as listagens do Colour Index Amarelo Disperso Cl. 23, 42, 51, 59, 65,71, 86, 108, 122, 163, 182 e 211, Amarelo Solvente Cl. 163, Laranja Disper-so Cl. 29, 30, 32, 41, 44, 45, 61 e 73, Pigmento Laranja Cl. 70, MarromSolvente Cl. 53, e também corantes das fórmula II e III

<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>

nas quais

R9 a R12são, independentemente, hidrogênio, cloro, metila, etila,isopropila, t-butila, ciclohexila, metóxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi, metóxi-etila,etóxi-etila, butóxi-etila ou fenóxi, e

R13é metila, etila, propila, isopropila, alila, n-butila, isobutila, n- eisopentila, hexila, octila, 2-etil-hexila, metóxi-etila, etóxi-etila, butóxi-etila, bu-tóxi-etóxi-etila.

Corantes vermelhos preferidos desse tipo são, por exemplo, aslistagens do Colour Index Vermelho Disperso Cl. 60, 82,86, 91, 92, 127,134, 138, 159, 167, 191, 202, 258, 279, 284, 302 e 323, Vermelho SolventeCl. 176, e também corantes das fórmulas IV, V e VI

<formula>formula see original document page 5</formula><formula>formula see original document page 6</formula>

na qual

R14 e R15são, independentemente, hidróxi-etóxi-etila ou fenila,R16e R17são, independentemente, hidrogênio, hidróxi-etóxi-etila,hidróxi-butóxi-propila, acetóxi-etóxi-etila ou acetóxi-butóxi-propila,

R18 é (CrC8)-alquila, fenila ou fenila substituída com (CrC4)-alquila, hidroxila ou halogênio, e

R19 e R20 são, independentemente, hidrogênio ou halogênio, e também

n é 0, 1 ou 2.

Corantes azul e violeta desse tipo são, por exemplo, as listagensdo Colour Index Azul Cl. 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1, 87, 266, 333 e 361,Violeta Disperso Cl. 27, 28, 57 e 95, e também os corantes da fórmula VII

<formula>formula see original document page 6</formula>

na qual

R21, R22 e R23são, independentemente, (CrC8)-alquila, halogênio ou hidroxila, e

m, o e p são, independentemente, 0, 1 ou 2.

Na mistura de corantes da presente invenção, as frações de co-rante e de corantes da fórmula geral I e o corante ou corantes úteis para ofingimento materiais têxteis de poliéster para tecidos de automóveis depen-dem somente da tonalidade a ser alcançada, e, portanto, podem variar den-tro de amplos limites. Em geral, as quantidades de corante ou corantes dafórmula geral I variam desde 1% a 99% em peso e as quantidades de coran-te ou corantes úteis para o tingimento materiais têxteis de poliéster para te-cidos de automóveis desde 99% a 1 % em peso.

Os corantes da presente invenção, da fórmula geral I, são obte-níveis de uma maneira convencional.

Por exemplo, eles são obteníveis por reação de um composto dafórmula geral VIII

<formula>formula see original document page 7</formula>

na qual R1 a R4 são, cada um, conforme definidos acima, com um compostoda fórmula geral IX

<formula>formula see original document page 7</formula>

na qual Hal é halogênio, particularmente, cloro, e Y é conforme definido aci-ma. Essa reação pode ser realizada com ou sem a assistência de agentesde aglutinação de ácidos familiares ao versado na técnica.

Os compostos da fórmula geral VIII são obteníveis, por exemplo,por reação de ácido de bromamina da fórmula X

<formula>formula see original document page 7</formula>

com um ácido antranílico substituído da fórmula geral XI

<formula>formula see original document page 7</formula>na qual R1 a R4 são, cada um, conforme definidos acima, para formar o com-posto da fórmula geral XII

<formula>formula see original document page 8</formula>

e ciclização do último por meio de ácido clorossulfônico para formar o com-posto da fórmula geral (XIII)

<formula>formula see original document page 8</formula>

Finalmente, o grupo de ácido sulfônico é removido, por exemplo,com ditionito de sódio.

A reação de ácido de bromamina da fórmula X com um ácidoantranílico substituído da fórmula geral XI, de preferência, ocorre na presen-ça de pó de cobre e de uma base sob condições de reação de outra maneirabem-conhecidas. As outras etapas de reação mencionadas são também rea-lizadas sob condições de reação bem-conhecidas.

Os corantes e misturas de corantes da presente invenção sãobem úteis para o tingimento e a impressão de materiais sintéticos hidrofóbi-cos, os fingimentos e impressões obtidos tendo uma firmeza à luz e firmezade cor com relação à luz em elevadas temperaturas notavelmente elevadas,de modo que os materiais têxteis assim tingidos possam ser usados parainteriores de automóveis.

Os corantes da presente invenção exibem, particularmente, ummelhor desempenho de construção do que os corantes do documentoWO02/051942, e são também superiores àqueles corantes em termos defirmeza de cor em tons pálidos, quando expostos à luz em temperaturas elevadas.

A presente invenção, portanto, fornece o uso de corantes dafórmula geral I

<formula>formula see original document page 9</formula>

na qual

R1 a R4 são, independentemente, hidrogênio, (CrC4)-alquila,(Ci-C4)-alcóxi, CF3) N02, CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, sendo que R5, R6 e R7 são, cada um, hidrogênio ou (CrC4)-alquila, mas, R6 e R7 não podem ser, ambos, hidrogênio; e

Y é -CO(CH2)3CI ou -S02R8, sendo que R8 é (CrC8)-alquila, (CrC8)-alquila substituída com N02, CN, halogênio ou fenila, fenila, fenila substi-tuída com um ou mais substituintes selecionados a partir de (CrC4)-alquila,(d-C4)-alcóxi, CF3, N02, CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, ou é naftila ou naftila substituída com um ou mais substituin-tes selecionados a partir de (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, CF3, N02, CN,halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 ou S02NR6R7, para o fingimen-to e a estampagem de materiais sintéticos hidrofóbicos.

Materiais sintéticos hidrofóbicos úteis incluem, por exemplo, ace-tato de celulose secundária, triacetato de celulose, poliamidas e, em particu-lar, poliésteres de elevado peso molecular. Materiais compostos por poliéste-res de elevado peso molecular são, em particular, aqueles à base de terefta-latos de polietileno glicol.

Os materiais sintéticos hidrofóbicos podem estar presentes naforma de construções semelhantes a folhas ou a cordas, e podem ter sidoprocessados, por exemplo, em fios ou em materiais têxteis tecidos ou trico-tados. Materiais têxteis fibrosos são preferidos. Fibras de poliéster e materi-ais têxteis de poliéster para tecidos para automóveis são muito particular-mente preferidos.

Uma concretização preferida, do uso de acordo com a presenteinvenção, compreende a utilização de misturas de corantes compreendendopelo menos um corante da fórmula geral I e pelo menos um corante útil parao fingimento de fibras de poliéster e de materiais têxteis de poliéster paratecidos para automóveis.

O tingimento de acordo com o uso fornecido pela presente in-venção pode ser realizado de uma maneira convencional, de preferência, apartir de uma dispersão aquosa, se apropriado, na presença de veículos, ementre 80 a cerca de 110°C, pelo processo de exaustão ou pelo processo HTem uma autoclave de tingimento, a 110 a 140°C, e também pelo assim cha-mado processo termofix, no qual tecido é enchumaçado com o licor de tin-gimento e, subseqüentemente, fixado / endurecido em cerca de 180 a230°C.

A impressão dos materiais mencionados pode ser realizada deuma maneira em si conhecida, por incorporação do corante ou da mistura decorantes da presente invenção em uma pasta de impressão e tratamento domaterial impresso com ela, em temperaturas entre 180 a 230°C, com vaporHT, vapor de alta pressão ou calor seco, se apropriado, na presença de umveículo, para fixar o corante.

Os corantes e as misturas de corantes da presente invenção sãomuito particularmente úteis para o tingimento e a impressão de fibras de po-liéster e de materiais têxteis de poliéster para tecidos para automóveis. Épreferível que o tingimento e a impressão sejam realizados na presença deabsorvedores de UV, por exemplo, absorvedores de UV à base de benzofe-nona ou de benzotriazol. Detalhes com respeito ao tingimento e à impressãode tecidos para automóveis são conhecidos pelo versado na técnica e sãodescritos na literatura pertinente.

Além disso, no entanto, os corantes e as misturas de corantesda presente invenção podem ser usados também para o tingimento e a im-pressão de materiais sintéticos vislumbrados para outras finalidades, exem-plos sendo fibras de poliéster alcalinizadas, microfibras de poliéster ou mate-riais que não estejam em forma de fibra.

Os corantes e as misturas de corantes da presente invençãoestarão em um estado de subdivisão muito fino, quando eles forem usadosem licores de tingimento, licores de fulardagem ou pastas de impressão.

Os corantes são convertidos ao estado de subdivisão fina deuma maneira convencional, tornando-se lama o corante tal como fabricadoem conjunto com dispersantes em um meio líquido, de preferência, em água,e submetendo-se a mistura à ação de forças de cisalhamento para se comi-nuir mecanicamente as partículas de corante originais em uma extensão talque uma área de superfície específica ótima seja alcançada e seja minimi-zada a sedimentação do corante. Isso é realizado em moinhos adequados,tais como moinhos de bolas ou com areia. O tamanho de partícula dos co-rantes está, em geral, entre 0,5 e 5 um e, de preferência, é igual a cerca de 1 um.

Os dispersantes usados na operação de moagem podem sernão iônicos ou aniônicos. Dispersantes não iônicos incluem, por exemplo,produtos de reação de óxidos de alquileno, por exemplo, oxido de etileno ouoxido de propileno, com compostos alquiláveis, por exemplo, álcoois graxos,aminas graxas, ácidos graxos, fenóis, alquil-fenóis e carboxamidas. Disper-santes aniônicos são, por exemplo, lignossulfonatos, alquil- ou alquil-aril-sulfonatos ou éter sulfatos alquil-aril poliglicol.

As preparações de corante assim obtidas devem ser escoáveispara a maioria das aplicações. Conseqüentemente, o teor em corante e emdispersante é limitado nesses casos. Em geral, as dispersões são ajustadaspara um teor de corante de até 50 por cento em peso e um teor em disper-sante de até 25 por cento em peso. Por razões econômicas, não se permite,em muitos casos, que os teores em corante estejam abaixo de 15 por centoem peso. As dispersões também podem conter ainda auxiliares adicionais,por exemplo, aqueles que atuam com um agente oxidante, por exemplo, m-nitro-benzenossulfonato de sódio, ou agentes fungicidas, por exemplo, o-fenil-fenóxido de sódio e pentacloro-fenóxido de sódio, e particularmente osassim chamados "doadores de ácido", exemplos sendo butirolactona, mono-cloroacetamida, cloroacetato de sódio, dicloroacetato de sódio, o sal de só-dio de ácido 3-cloro-propiônico, ésteres de monossulfato, tais como sulfatode laurila, por exemplo, e também ésteres sulfúricos de álcoois etoxilados epropoxilados, por exemplo, sulfato de butilglicol.

As dispersões de corante assim obtidas são muito vantajosaspara a preparação de licores de fingimento e de pastas de impressão.

Há certos campos de uso nos quais são preferidas formulaçõesem pó. Esses pós compreendem o corante ou a mistura de corantes, disper-santes e outros auxiliares, por exemplo, agentes umectantes, oxidantes,conservantes e à prova de poeiras acima mencionados como "doadores deácido".

Um método de preparação preferido de preparações pulverulen-tas de corante consiste no esgotamento das dispersões de corante líquidasacima descritas de seu líquido, por exemplo, por secagem a vácuo, secagempor congelamento, por secagem em secadores de tambor, mas, de prefe-rência, por secagem por atomização.

Os licores de fingimento são preparados por diluição das quanti-dades necessárias das formulações de corante acima descritas com o meiode tingimento, de preferência, água, tal que seja obtida uma razão de licorde 5 : 1 para o tingimento. Além disso, é geralmente usual incluir, nos lico-res, outros auxiliares de tingimento, tais como agentes dispersantes, umec-tantes e de fixação. Ácidos orgânicos e inorgânicos, tais como ácido acético,ácido succínico, ácido bórico ou ácido fosfórico são incluídos para ajustar opH na faixa desde 4 a 5, de preferência, 4,5. É vantajoso tamponar o ajustede pH e adicionar uma quantidade suficiente de um sistema de tampona-mento. O sistema ácido acético / acetato de sódio é um exemplo de um sis-tema de tamponamento vantajoso.

Para utilizar o corante ou a mistura de corantes em impressãotêxtil, as quantidades necessárias das formulações de corante acima men-cionadas são amassadas de uma maneira convencional em conjunto comespessantes, por exemplo, alginatos de metais alcalinos ou similares, e, seapropriado, outros aditivos, por exemplo, aceleradores de fixação, agentesumectantes e agentes oxidantes, para dar pastas de impressão.

Exemplo 1

8 partes de 6-amino-antraquinona-2,1-acridona (fórmula geralVIII, na qual R1-R4 = hidrogênio) são suspensos em 100 partes de cloro-benzeno. 4,5 partes de cloreto de 4-cloro-buririla são adicionados gota a go-ta, à 80 - 100°C, antes de se agitar durante 2 horas, sob refluxo, de se res-friar até a temperatura ambiente, de se remover por filtração com sucção ede se lavar com cloro-benzeno e, então, com metanol, para se obter 10 par-tes do corante de fórmula Ia

<formula>formula see original document page 13</formula>

Exemplo 2

50 partes de 6-amino-antraquinona-2,1-acridona (fórmula geralVIII, na qual R1-R4 = hidrogênio) são introduzidas como carga inicial em 664partes de cloro-benzeno. 16 partes de piridina e 23 partes de cloreto de me-tanossulfonila são adicionadas a 100°C. A mistura é agitada a 125°C, duran-te 15 horas, e, então, adicionada sob mistura com 3,2 partes de piridina e4,6 partes de cloreto de metanossulfonila. Agitou-se a 125°C durante umadicional de 12 horas e, então, resfriou-se até a temperatura ambiente. Oproduto é removido por filtração com sucção e lavado com cloro-benzeno e,então, com metanol, para se obter 49 partes do corante de fórmula IbO Exemplo 2 é repetido para se obter os corantes na tabela a-baixo.

<formula>formula see original document page 14</formula>

Exemplo

<table>table see original document page 14</column></row><table>

Exemplo 22

30 g da torta de compressão úmida com água do corante obtidode acordo com o Exemplo 2, em 200 ml_ de água, são adicionadas sob mis-tura com 63 g de lignossulfonato de sódio e 3 g de um dispersante não iôni-co (produto de adição de ácido abiético e 50 equivalentes em mol de oxidode etileno) e ajustadas para pH 7 com ácido sulfúrico a 25%. Isso é seguidopor moagem com contas, à temperatura ambiente, durante 1 hora, para 90%< 1 um, peneiração e secagem em um secador por atomização. 2 g do póassim obtido são dispersos em 1.000 g de água. A dispersão é adicionadasob mistura com 0,5 a 2 g por litro de licor de um dispersante comercialmen-te disponível, à base de um produto de condensação de sal de sódio de áci-do naftalenossulfônico e formaldeído, 0,5 a 2 g por litro de licor de fosfatomonossódico e 2 g por litro de licor um assistente de nivelamento comerci-almente disponível e ajustada para pH 4,5 - 5,5 com ácido acético. O licor defingimento assim obtido é alimentado com 100 g de um pano tecido de poli-éster texturizado à base de tereftalato de polietileno glicol antes de tingir a130°C, durante 60 minutos. O fingimento azul obtido, depois de clareamentopor redução, possui excelente firmeza à luz e firmeza de cor em relação àluz em elevadas temperaturas e firmeza muito boa em relação à sublimação.

Repetindo-se esse exemplo com os corantes dos Exemplos 1 e3 - 21, igualmente dá fingimentos azuis de excelente firmeza de cor com re-lação à luz em temperaturas elevadas.

Exemplo 23

0,176 g do corante de fórmula Ia do Exemplo 1 é dissolvido em10 mL de DMF com aquecimento, e a solução é adicionada sob mistura com1 mL de Levegal® DLP concentrado (produto comercial de Lanxess Deutsc-hland GmbH) e também 290 mL de água. Durante a agitação, 0,318 g docorante Amarelo Disperso Cl. 71 (como material acabado de 33,7% de for-ça) e 0,300 g do corante Vermelho Disperso Cl. 86 (como material acabadode 34,9% de força) são adicionados. O pH é ajustado para 4,5 com ácidoacético / acetato de sódio e 1 g de Levegal® DLP é adicionado por litro des-te licor. Um volume contendo 0,005 g de corante da fórmula Ia do Exemplo 1é tomado a partir dessa solução de estoque, levado a 100 mL com água ealimentado com 5 g de tecido de poliéster em chumaço. O fingimento é reali-zado a 135°C, durante 45 minutos, usando-se uma taxa de aquecimento e 1grau / minuto. O resfriamento é seguido por enxágüe à quente e à frio. Otingimento cinza obtido, depois de clareamento por redução, possui excelen-te firmeza de cor com relação à luz em temperaturas elevadas.

Repetindo-se esse tingimento na presença de 0,100 g de umabsorvedor de UV à base de fenil-triazinas ou benzotriazóis, igualmente dáfingimentos cinza de excelente firmeza de cor com relação à luz em tempe-raturas elevadas, com a firmeza de cor com relação à luz em temperaturaselevadas sendo algo mais elevada no caso do benzotriazol do que sem ouso de um absorvedor de UV.

Exemplo 24

0,150 g do corante do Exemplo 9 e 0,150 g do corante do E-xemplo 10 são dissolvidos em 10 mL de DMF com aquecimento, e a soluçãoé adicionada sob mistura com 1 mL de Levegal® DLP concentrado e tam-bém 290 mL de água. Durante a agitação, 0,388 g do corante Amarelo Dis-perso Cl. 71 (como material acabado de 5,3% de força), 0,388 g do coranteAmarelo Solvente Cl. 163 (como material acabado de 24,6% de força) e0,185 g de um corante da fórmula IV, na qual R14 = fenila e R15 = hidróxi-etóxi-etila na forma da mistura isomérica, com R14 e R15 (como material aca-bado de 23,4% de força) são adicionados. O pH é ajustado para 4,5 comácido acético / acetato de sódio e 1 g de Levegal® DLP são adicionados porlitro deste licor. Um volume contendo 0,00425 g de corante do Exemplo 9 étomado a partir dessa solução de estoque, levado a 100 mL com água e ali-mentado com 5 g de tecido de poliéster em chumaço. O tingimento é reali-zado a 135°C, durante 45 minutos, usando-se uma taxa de aquecimento e 1grau / minuto. O resfriamento é seguido por enxágüe à quente e à frio. Otingimento cinza obtido, depois de clareamento por redução, possui excelen-te firmeza de cor com relação à luz em temperaturas elevadas.

Repetindo-se esse tingimento na presença de 0,150 g de umabsorvedor de UV à base de fenil-triazinas ou de absorvedor de UV à basede benzotriazóis, igualmente dá tingimentos cinza de excelente firmeza decor com relação à luz em temperaturas elevadas. Em ambos os casos, afirmeza de cor com relação à luz em temperaturas elevadas é algo mais ele-vada do que sem o uso de um absorvedor de UV, e, com a fenil-triazina, odesbotamento de tom é alcançado pelo fato de que a tonalidade do matiznão se modifica no curso do desbotamento.

Claims

1. Corante, da fórmula geral I<formula>formula see original document page 18</formula>na qualR1 a R4 são, independentemente, hidrogênio, (CrC4)-alquila,(Ci-C4)-alcóxi, CF3, N02, CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, sendo que R5, R6 e R7 são, cada um, hidrogênio ou (CrC4)-alquila, mas, R6 e R7 não podem ser, ambos, hidrogênio; eY é -CO(CH2)3CI ou -S02R8, sendo que R8 é (CrC8)-alquila, (d-Cs)-alquila substituída com N02, CN, halogênio ou fenila, fenila, fenila substi-tuída com um ou mais substituintes selecionados a partir de (CrC4)-alquila,(CrC4)-alcóxi, CF3, N02, CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, ou é naftila ou naftila substituída com um ou mais substituin-tes selecionados a partir de (d-C^-alquila, (CrC4)-alcóxi, CF3, N02, CN,halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 ou S02NR6R7,embora R8 não pode ser 4-metil-fenila, quando R1 a R4 forem, todos, hidro-gênio, e não pode ser fenila ou 4-metil-fenila, quando R1 e R3 forem, ambos,cloro, e R2 e R4 forem, ambos, hidrogênio.

2. Corante, de acordo com a reivindicação 1, no qual R1 a R4são, todos, hidrogênio.

3. Corante, de acordo com a reivindicação 1 e/ou 2, no qual R8 éetila, n-propila, isopropila, n-butila, 1-naftila, 2-naftila, fenila, 4-metil-fenila, 4-cloro-fenila, 2-bromo-fenila, 4-bromo-fenila, 2-nitro-fenila, 3-nitro-fenila, 4-nitro-fenila, fenil-metila, 4-cloro-3-nitro-fenila, 3-triflúor-metil-fenila, 3,4-dimetóxi-fenila e 4-metóxi-fenila.

4. Mistura de corantes compreendendo pelo menos um coranteda fórmula geral I, como definido na reivindicação 1, e pelo menos um coran-te útil para o fingimento de materiais têxteis de poliéster para tecidos paraautomóveis.

5. Mistura de corantes, de acordo com a reivindicação 4, na qualum corante útil para o fingimento de materiais têxteis de poliéster para teci-dos para automóveis é Amarelo Disperso Cl. 23, 42, 51, 59, 65, 71, 86, 108, 122, 163, 182 e 211, Amarelo Solvente Cl. 163, Laranja Disperso Cl. 29, 30, 32, 41, 44, 45, 61 e 73, Pigmento Laranja Cl. 70, Marrom Solvente Cl. 53, e também um corante das fórmula II e III<formula>formula see original document page 19</formula>nas quaisR9 a R12são, independentemente, hidrogênio, cloro, metila, etila,isopropila, t-butila, ciclohexila, metóxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi, metóxi-etila,etóxi-etila, butóxi-etila ou fenóxi, eR13 é metila, etila, propila, isopropila, alila, n-butila, isobutila, n- eisopentila, hexila, octila, 2-etil-hexila, metóxi-etila, etóxi-etila, butóxi-etila, bu-tóxi-etóxi-etila.

6. Mistura de corantes, de acordo com a reivindicação 4, na qualum corante útil para o fingimento de materiais têxteis de poliéster para teci-dos para automóveis é Vermelho Disperso Cl. 60, 82, 86, 91, 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191, 202, 258, 279, 284, 302 e 323, Vermelho Solvente Cl.- 176, e também corantes das fórmulas IV, V e VI<formula>formula see original document page 20</formula>na qualR14 e R15são, independentemente, hidróxi-etóxi-etila ou fenila,R16 e R17são, independentemente, hidrogênio, hidróxi-etóxi-etila,hidróxi-butóxi-propila, acetóxi-etóxi-etila ou acetóxi-butóxi-propila,R18 é (Ci-C8)-alquila, fenila ou fenila substituída com (CrC4)-alquila, hidroxila ou halogênio, eR19 e R20 são, independentemente, hidrogênio ou halogênio, etambémn é 0, 1 ou 2.

7. Mistura de corantes, de acordo com a reivindicação 4, na qualum corante útil para o tingimento de materiais têxteis de poliéster para teci-dos para automóveis é Azul Cl. 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1, 87, 266, 333e 361, Violeta Disperso Cl. 27, 28, 57 e 95, e também os corantes da fórmula VII<formula>formula see original document page 21</formula>na qualR21, R22 e R23são, independentemente, (CrC8)-alquila, halogênio ou hidroxila, em, o e p são, independentemente, 0,1 ou 2.

8. Processo para preparação de um corante da fórmula geral I,como definido na reivindicação 1, que compreende a reação de um compos-to da fórmula geral VIII<formula>formula see original document page 21</formula>na qual R1 a R4 são, cada um, conforme definidos na reivindicação 1, comum composto da fórmula geral IXHal-Y(IX)na qual Hal é halogênio, particularmente, cloro, e Y é conforme definido rei-vindicação 1.

9. Uso de um corante da fórmula geral I<formula>formula see original document page 21</formula>na qualR1 a R4 são, independentemente, hidrogênio, (d-C4)-alquila,(CrC4)-alcóxi, CF3, N02, CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, sendo que R5, R6 e R7 são, cada um, hidrogênio ou (CrC4)-alquila, mas, R6 e R7 não podem ser, ambos, hidrogênio; eY é -CO(CH2)3CI ou -S02R8, sendo que R8 é (CrC8)-alquila, (CrC8)-alquila substituída com N02, CN, halogênio ou fenila, fenila, fenila substi-tuída com um ou mais substituintes selecionados a partir de (CrC4)-alquila,(CrC4)-alcóxi, CF3, N02) CN, halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5ou S02NR6R7, ou é naftila ou naftila substituída com um ou mais substituin-tes selecionados a partir de (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, CF3, N02, CN,halogênio, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 ou S02NR6R7,para o tingimento e a impressão de materiais sintéticos hidrofóbicos.

10. Uso, de acordo com a reivindicação 9, no qual fibras de poli-éster e materiais têxteis de poliéster para tecidos para automóveis são utili-zados como materiais sintéticos hidrofóbicos.