WO2006128869A2 - HEIßLICHTECHTE BLAUE DISPERSIONSFARBSTOFFE - Google Patents

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WO2006128869A2
WO2006128869A2 PCT/EP2006/062721 EP2006062721W WO2006128869A2 WO 2006128869 A2 WO2006128869 A2 WO 2006128869A2 EP 2006062721 W EP2006062721 W EP 2006062721W WO 2006128869 A2 WO2006128869 A2 WO 2006128869A2
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phenyl
halogen
hydrogen
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Hartwig Jordan
Andreas Endres
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Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/24—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position
    • C09B5/34—Anthraquinone acridones or thioxanthrones
    • C09B5/36—Amino acridones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions

Definitions

  • the present invention is in the field of disperse dyes.
  • dyes belonging to the class of anthraquinones are generally used.
  • the dyes of this type which are currently used in practice do not fully satisfy the high demands on lightfastness, in particular on the fastness to light of light. This is especially true for combinations with heat-yellow and red disperse dyes (so-called trichromatic), where it depends on the fact that the individual components of the trichromy fade to the same extent, so it does not cause sound changes under the action of light.
  • Anthrachinonacridone are also already described for dyeing polyester fibers.
  • the latter describes a process for dyeing and printing fibrous material from high molecular weight polyesters, in which, for example, anthraquinone-3,4-benzachedones are used which carry a butyrylamino or a ⁇ -chloropropionylamino radical in the 1-position.
  • these dyes already provide strong colorations with excellent fastness properties, but still have drawbacks on polyester on drawability.
  • the present invention thus relates to dyes of the general formula I.
  • R 1 to R 4 independently of one another represent hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, CF 3 , NO 2 , CN, halogen, COR 5 , COOR 5 , CONR 6 R 7 , SO 2 R 5 or SO 2 NR 6 R 7 , wherein R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen or (Ci-C 4 ) alkyl, but R 6 and R 7 can not be simultaneously hydrogen; and Y is -CO (CH 2 ) 3 Cl or -SO 2 R 8 , wherein R 8 is (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) alkyl represented by NO 2 , CN, halogen or phenyl is substituted, phenyl, phenyl, by one or more
  • Substituents from the series (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, CF 3 , NO 2 , CN, halogen, COR 5 , COOR 5 , CONR 6 R 7 , SO 2 R 5 and SO 2 NR 6 R 7 is substituted, naphthyl or naphthyl (4 C r C) alkoxy substituted by one or more of the substituents from the series (C r C 4) -alkyl, CF 3, NO 2, CN, halogen, COR 5 , COOR 5 ,
  • R 8 can not stand for 4-methylphenyl, when R 1 to R 4 are hydrogen and can not stand for phenyl or 4-methylphenyl, when R 1 and R 3 are chlorine and R 2 and R 4 are hydrogen.
  • R 1 to R 7 (C r C 4 ) alkyl groups may be straight-chain or branched and are for example methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • R 8 standing (Ci-C 8 ) alkyl groups may additionally still represent pentyl, hexyl, heptyl and octyl.
  • Particularly preferred alkyl groups are methyl and ethyl.
  • (C 1 -C 4 ) -alkoxy groups which are therefore particularly preferably methoxy or ethoxy.
  • Halogen is, for example, fluorine, chlorine and bromine, with chlorine and bromine being preferred.
  • the radicals R 1 to R 4 are preferably hydrogen.
  • Examples of the radical R 8 are in particular ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, phenyl, 4-methylphenyl, 4-chlorophenyl, 2-bromophenyl, A-bromophenyl, 2- Nitrophenyl, 3-nitrophenyl, 4-nitrophenyl, phenylmethyl, 4-chloro-3-nitrophenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl and 4-methoxyphenyl.
  • the dyes of the general formula I according to the invention can be used together with one or more dyes as are customarily used for dyeing polyester fibers or polyester textile matehals for automotive textiles.
  • the present invention thus also relates to dye mixtures which contain at least one dye of the general formula I and at least one dye which can be used for dyeing polyester textile materials for automotive fabrics.
  • Dyes that can be used to dye polyester textile materials for automotive fabrics are, in particular, azo, disazo, anthraquinone, nitro and naphthalimide dyes known to those skilled in the art.
  • Preferred yellow or orange dyes of this type are, for example, those listed in the Color Index Cl. Disperse Yellow 23, 42, 51, 59, 65, 71, 86, 108, 122, 163, 182 and 21 1, Cl.
  • R 9 to R 12 independently of one another represent hydrogen, chlorine, methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, cyclohexyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, methoxyethyl, ethoxyethyl, butoxyethyl or phenoxy and
  • R 13 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, allyl, n-butyl, isobutyl, n- and isopentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, butoxy ethyl,
  • Preferred red dyes of this type are, for example, those listed in the Color Index Cl. Dispers Red 60, 82, 86, 91, 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191, 202, 258, 279, 284, 302 and 323, Cl. Solvent Red 176, as well as dyes of the formulas IV, V and VI
  • R 14 and R 15 independently of one another represent hydroxyethoxyethyl or phenyl
  • R 16 and R 17 independently of one another represent hydrogen, hydroxyethoxyethyl
  • R 18 for ((CC rr CC 88 )) - AAllkkyyll ,, PPhheennyyllooddeerr PPhhenyl which is substituted by (C r C 4 ) -alkyl, hydroxy or halogen, and
  • R 19 and I RR 2200 uunnaabbhphinnggii ⁇ g each other are hydrogen or halogen, and 0, 1 or 2 is.
  • Preferred blue or violet dyes of this type are, for example, those listed in the Color Index Cl. Blue 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79: 1, 87, 266, 333 and 361, Cl. Dispers Violet 27, 28, 57 and 95 and the dyes of formula VII
  • R 21 , R 22 and R 23 independently of one another are (C 1 -C 8 ) -alkyl, halogen or hydroxyl and m, o and p independently of one another are 0, 1 or 2.
  • dye (s) of the general formula I are in Amounts of 1 to 99 weight percent and dye (s) which may be used to dye polyester textile materials for automotive fabrics in amounts of 99 to 1 weight percent.
  • the dyes of the general formula I according to the invention can be obtained by methods known to the person skilled in the art.
  • Hal-Y (IX) wherein Hal is halogen, especially chlorine, and Y is as defined above.
  • This reaction can be carried out with or without the aid of acid-binding agents which are familiar to the person skilled in the art.
  • the compounds of the general formula VIII are obtainable, for example, by reacting bromamic acid of the formula X.
  • Anthranilic acid of general formula XI is preferably carried out in the presence of copper powder and a base under otherwise known to those skilled in the reaction conditions. The latter also applies to the other mentioned Reaktons Coloure.
  • the dyes and dye mixtures according to the invention are outstandingly suitable for dyeing and printing hydrophobic synthetic materials, wherein the dyeings and prints obtained have an exceptionally high light fastness and heat light fastness, so that the textiles dyed in this way can be used for the interiors of automobiles.
  • the dyestuffs according to the invention have, in particular, a better build-up capacity than the dyestuffs from WO 02/051942 and are furthermore superior to the dyestuffs described there in the fastness to light of light in light shades.
  • the present invention thus also relates to the use of dyes of the general formula I.
  • R 1 to R 4 independently of one another represent hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, CF 3 , NO 2 , CN 1, halogen, COR 5 , COOR 5 , CONR 6 R 7 , SO 2 R 5 or SO 2 NR 6 R 7 , wherein R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen or (Ci-C 4 ) alkyl, but R 6 and R 7 can not be simultaneously hydrogen; and
  • Y is -CO (CH 2 ) 3 Cl or -SO 2 R 8 , where R 8 is (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkyl which is substituted by NO 2 , CN, halogen or phenyl is phenyl, phenyl (4 C r C) alkoxy substituted by one or more substituents from the series (C r C 4) -alkyl, CF 3, NO 2, CN, halogen, COR 5, COOR 5, CONR 6 R 7 , SO 2 R 5 and SO 2 NR 6 R 7 is substituted,
  • hydrophobic synthetic materials for example secondary cellulose-2 1/2 acetate, Cellulosethacetat, polyamides, and in particular high molecular weight polyesters.
  • Materials of high molecular weight polyesters are especially those based on polyethylene glycol terephthalates.
  • the hydrophobic synthetic materials may be in the form of flat or thread-like structures and be processed for example into yarns or woven, knitted or knitted fabrics.
  • Preferred are fibrous Textile materials. Very particular preference is given to polyester fibers and polyester textile materials for automotive upholstery materials.
  • dye mixtures containing at least one dye of the general formula I and at least one dye which can be used for dyeing polyester fibers and polyester textile materials for automotive fabrics are used.
  • Dyeing according to the invention can be carried out in a manner known per se, preferably from aqueous dispersion, if appropriate in the presence of carriers, between 80 to about 110 ° C. by the exhaustion process or after the HT process in the dye autoclave at 110 to 140 ° C, as well as after the so-called heat-setting process, wherein the goods are padded with the dyeing liquor and then fixed at about 180 to 230 ° C.
  • the printing of the materials mentioned can be carried out in a manner known per se so that the dyes or dye mixtures according to the invention are incorporated into a printing paste and the goods printed therewith for fixing the dye, optionally in the presence of a carrier, at temperatures between 180 to 230 ° C. is treated with HT steam, compressed steam or dry heat.
  • the dyestuffs and dyestuff mixtures according to the invention are particularly suitable for dyeing and printing polyester fibers and
  • Polyester textile materials for automotive fabrics It is preferred to carry out the dyeing and printing in the presence of UV absorbers, for example those based on benzophenone or benzotriazole. Details of dyeing and printing automotive trim fabrics are known to those skilled in the art and described in the pertinent literature.
  • hydrophobic synthetic materials such as alkalized Polyester fibers, polyester microfibers or non-fibrous materials.
  • the dyestuffs and dyestuff mixtures according to the invention should be in the finest possible distribution.
  • the fine distribution of the dyes is carried out in manner known per se, by slurrying the dye obtained in the fabrication together with dispersants in a liquid medium, preferably in water, and exposing the mixture to the action of shear forces, the originally present dye particles mechanically so far be crushed that an optimum specific surface area is achieved and the sedimentation of the dye is minimized. This is done in suitable mills, such as ball or sand mills.
  • the particle size of the dyes is generally between 0.5 and 5 Dm, preferably about 1 Dm.
  • the dispersants co-used in the milling process may be non-ionic or anionic.
  • Nonionic dispersants are, for example, reaction products of alkylene oxides, such as, for example, ethylene oxide or propylene oxide with alkylatable compounds, for example fatty alcohols, fatty amines, fatty acids, phenols, alkylphenols and carboxamides.
  • Anionic dispersants are, for example, lignosulfonates, alkyl or alkylarylsulfonates or alkylaryl polyglycol ether sulfates.
  • the dye formulations thus obtained should be pourable for most applications.
  • the dye and dispersant content is therefore limited in these cases.
  • the dispersions are adjusted to a dye content of up to 50 percent by weight and a dispersant content of up to about 25 percent by weight. For economic reasons, dye shades of 15% by weight are usually not fallen below.
  • the dispersions may also contain other auxiliaries, for example those which act as oxidizing agents, for example sodium m-nitrobenzenesulfonate or fungicidal agents, for example sodium o-phenylphenolate and sodium pentachlorophenolate and in particular so-called "acid donors", such as Example butyrolactone, monochloroacetamide, Sodium chloroacetate, sodium dichloroacetate, the Na salt of 3-chloropropionic acid, half esters of sulfuric acid such as lauryl sulfate, and sulfuric acid esters of ethoxylated and oxypropylated alcohols such as butylglycol sulfate.
  • auxiliaries for example those which act as oxidizing agents, for example sodium m-nitrobenzenesulfonate or fungicidal agents, for example sodium o-phenylphenolate and sodium pentachlorophenolate and in particular so-called "acid donors", such as Example butyrolactone,
  • the dye dispersions thus obtained can be used very advantageously for the approach of dyeing liquors and printing pastes.
  • powder settings are preferred. These powders contain the dye or the dye mixture, dispersants and other auxiliaries, such as wetting, oxidation, preservation and
  • a preferred preparation process for pulverulent dye preparations consists in removing the liquid from the liquid dye dispersions described above, for example by vacuum drying, freeze-drying, drying on drum dryers, but preferably by spray-drying.
  • the required amounts of the dye formulations described above are diluted with the dyeing medium, preferably with water, to such an extent that a liquor ratio of 1: 5 to 1:50 results for the dyeing.
  • further dyeing auxiliaries such as dispersants, wetting agents and fixing aids, are generally added to the liquors.
  • organic and inorganic acids such as acetic acid, succinic acid, boric acid or phosphoric acid, a pH of 4 to 5, preferably 4.5, adjusted. It is advantageous to buffer the adjusted pH and to add a sufficient amount of a buffer system.
  • An advantageous buffer system is, for example, the acetic acid / sodium acetate system.
  • the required amounts of the above dye settings in a conventional manner together with thickeners, such as alkali alginates or the like, and optionally other additives, such as fixing accelerators, wetting agents and Oxidizing agents, kneaded to printing pastes.
  • thickeners such as alkali alginates or the like
  • additives such as fixing accelerators, wetting agents and Oxidizing agents
  • Formaldehyde 0.5 to 2 g per l of liquor monosodium phosphate and 2 g per l of a commercial commercial leveling agent added and adjusted with acetic acid to a pH of 4.5 to 5.5. 100 g of a textured polyester fabric based on polyethylene glycol terephthalate are introduced into the dyeing liquor obtained in this way and dyed at 130 ° C. for 60 minutes. After reductive NachrCenter gives a blue color of excellent light and hot light fastness and very good sublimation fastness.
  • Polyester velours to it. It is 45 min at 135 ° C with a heating rate of 1 grd / min dyed. After cooling, hot and cold rinsing. After reductive post-cleaning, a gray color of excellent heat-fastness is obtained. If this dyeing is carried out with the addition of 0.100 g of a UV absorber based on phenylthiazines or benzotriazoles, then gray dyeings of excellent fastness to light are also obtained. In the case of benzthazole, the fastness to lightfastness is somewhat higher than without the use of a UV absorber , Example 24

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeine Formel (I) worin R1 bis R4 und Y wie in Anspruch 1 angegeben definiert sind, diese enthaltende Farbstoffmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Materialien.

Description

DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH & CO. DEUTSCHLAND KG 2005/D508 Dr.My
Heißlichtechte blaue Dispersionsfarbstoffe
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Dispersionsfarbstoffe.
Zum Färben von Polyesterfasern für den Einsatz für Automobilbezugsstoffe in blauen Tönen werden in der Regel Farbstoffe verwendet, die der Klasse der Anthrachinone angehören. Die heute in der Praxis zur Anwendung kommenden Farbstoffe dieses Typs entsprechen jedoch nicht völlig zufriedenstellend den hohen Anforderungen an die Lichtechtheit, insbesondere an die Heißlichtechtheit. Dies gilt vor allem auch für Kombinationen mit heißlichtechten gelben und roten Dispersionsfarbstoffen (sogenannte Trichromie), wo es darauf ankommt, dass die Einzelkomponenten der Trichromie in gleichem Maße ausbleichen, damit es nicht zu Tonveränderungen unter Einwirkung von Licht kommt.
Aus der Literatur sind bereits Anthrachinonacridone und deren Verwendung als Farbstoffe bekannt. So beschreiben beispielsweise DE239543, CH56472, CH144867, DE579326, DE665598, US2,185,140, DE652773 Küpenfarbstoffe dieses Typs zum Färben von Baumwolle.
Anthrachinonacridone sind aber auch bereits zum Färben von Polyesterfasern beschrieben. Diesbezüglich sei auf die DE 1 176 775 B, insbesondere aber auf die WO02/051942, die WO02/051924, die DE 1 171 101 B und die DE 1 278 391 B verwiesen. So beschreibt letztere ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasergut aus hochmolekularen Polyestern, bei dem beispielsweise Anthrachinon- 3,4-benzachdone verwendet werden, die in 1 -Stellung einen Butyrylamino- oder einen ß-Chlorpropionylamino-Rest tragen. Diese Farbstoffe liefern zwar bereits farbstarke Färbungen mit hervorragenden Echtheitseigenschaften, weisen aber dennoch Mängel hinsichtlich des Ziehvermögens auf Polyester auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, blaufärbende Dispersionsfarbstoffe bereitzustellen, die den bekannten Farbstoffen in punkto Heißlichtechtheit, insbesondere in Mischungen mit anderen Farbstoffen in einer Trichromie, sowie auch hinsichtlich ihres Ziehvermögens überlegen sind. Überraschend wurde nun gefunden, dass speziell ausgewählte Vertreter aus der Reihe der Anthrachinonacridone vorliegend gestellte Aufgabe lösen.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit Farbstoffe der allgemeine Formel I
Figure imgf000003_0001
worin
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (d-C4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 oder SO2NR6R7 stehen, wobei R5, R6 und R7 für Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl stehen, aber R6 und R7 nicht gleichzeitig Wasserstoff sein können; und Y für -CO(CH2)3CI oder -SO2R8 steht, wobei R8 (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Alkyl, das durch NO2, CN, Halogen oder Phenyl substituiert ist, Phenyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere
Substituenten aus der Reihe (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist, Naphthyl oder Naphthyl, das durch einen oder mehrere der Substituenten aus der Reihe (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5,
CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist, bedeutet,
wobei R8 nicht für 4-Methylphenyl stehen kann, wenn R1 bis R4 Wasserstoff sind und nicht für Phenyl oder 4-Methylphenyl stehen kann, wenn R1 und R3 für Chlor und R2 und R4 für Wasserstoff stehen.
Für R1 bis R7 stehende (CrC4)-Alkyl-Gruppen können geradkettig oder verzweigt sein und bedeuten beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl. Für R8 stehende (Ci-C8)-Alkyl-Gruppen können zusätzlich noch für Pentyl, Hexyl, Heptyl und Octyl stehen. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind Methyl und Ethyl. Analoges gilt für (d-C4)-Alkoxy-Gruppen, die demnach besonders bevorzugt für Methoxy oder Ethoxy stehen.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor und Brom, wobei Chlor und Brom bevorzugt sind.
Die Reste R1 bis R4 stehen bevorzugt für Wasserstoff. Beispiele für den Rest R8 sind insbesondere Ethyl, n-Propyl, i-Propyi, n-Butyl, 1 -Naphthyl, 2-Naphthyl, Phenyl, 4-Methylphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Bromphenyl, A- Bromphenyl, 2-Nitrophenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, Phenylmethyl, 4-Chlor-3- nitrophenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 3,4-Dimethoxyphenyl und 4-Methoxyphenyl.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel I können zusammen mit einem oder mehreren Farbstoffen, wie sie üblicherweise zum Färben von Polyesterfasern oder Polyestertextilmatehalien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden, eingesetzt werden.
Vorliegende Erfindung betrifft somit auch Farbstoffmischungen, die mindestens einen Farbstoff der allgemeinen Formel I und mindestens einen Farbstoff, der zum Färben von Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden können, enthalten.
Farbstoffe, die zum Färben von Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden können, sind insbesondere Azo-, Disazo-, Anthrachinon-, Nitro- und Naphthalimid-Farbstoffe, die dem Fachmann an sich bekannt sind. Bevorzugte gelbe bzw. orangene Farbstoffe dieser Art sind beispielsweise die im Colour Index gelisteten Cl. Dispers Gelb 23, 42, 51 , 59, 65, 71 , 86, 108, 122, 163, 182 und 21 1 , Cl. Solvent Yellow 163, Cl. Dispers Orange 29, 30, 32, 41 , 44, 45, 61 und 73, Cl. Pigment Orange 70, Cl. Solvent Braun 53, sowie Farbstoffe der Formeln Il und III
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000005_0001
worin
R9 bis R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Methoxy- ethyl, Ethoxy-ethyl, Butoxy-ethyl oder Phenoxy und
R13 für Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, AIIyI, n-Butyl, iso-Butyl, n- und iso- Pentyl, Hexyl, Octyl, 2-Ethyl-hexyl, Methoxy-ethyl, Ethoxy-ethyl, Butoxy-ethyl,
Butoxy-ethoxy-ethyl stehen,
Bevorzugte rote Farbstoffe dieser Art sind beispielsweise die im Colour Index gelisteten Cl. Dispers Rot 60, 82, 86, 91 , 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191 , 202, 258, 279, 284, 302 und 323, Cl. Solvent Red 176, sowie Farbstoffe der Formeln IV, V und VI
Figure imgf000005_0002
Figure imgf000006_0001
worin
R14 und R15 unabhängig voneinander für Hydroxyethoxyethyl oder Phenyl,
R16 und R17 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxyethoxyethyl,
Hydroxybutoxypropyl, Acetoxyethoxyethyl oder Acetoxybutoxypropyl,
R18 für ( (CCrrCC88))--AAllkkyyll,, PPhheennyyll ooddeerr PPhhenyl, das durch (CrC4)-Alkyl, Hydroxy oder Halogen substituiert ist, und
R19 und I RR2200 uunnaabbhhäännggiiιg voneinander für Wasserstoff oder Halogen stehen, sowie 0, 1 oder 2 ist.
Bevorzugte blaue bzw. violette Farbstoffe dieser Art sind beispielsweise die im Colour Index gelisteten Cl. Blau 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1 , 87, 266, 333 und 361 , Cl. Dispers Violett 27, 28, 57 und 95 sowie die Farbstoffe der Formel VII
Figure imgf000006_0002
worin
R21, R22 und R23 unabhängig voneinander für (Ci-C8)-Alkyl, Halogen oder Hydroxy und m, o und p unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 stehen.
In den erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen hängen die Anteile an Farbstoff(en) der allgemeinen Formel I und Farbstoff(en), der (die) zum Färben von Polyestertextilmatehalien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden kann (können), allein von dem zu erzielenden Farbton ab und können somit in weiten Grenzen variieren. In der Regel sind Farbstoff(e) der allgemeinen Formel I in Mengen von 1 bis 99 Gew.-% und Farbstoff(e), der (die) zum Färben von Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden kann (können), in Mengen von 99 bis 1 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel I können nach dem Fachmann bekannten Methoden erhalten werden.
So erhält man diese beispielsweise durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel VIII
Figure imgf000007_0001
worin R1 bis R4 wie oben angegeben definiert sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IX
HaI-Y (IX) worin HaI für Halogen, insbesondere Chlor steht, und Y wie oben angegeben definiert ist. Diese Umsetzung kann mit oder ohne Unterstützung säurebindender Mittel, die dem Fachmann geläufig sind, durchgeführt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VIII sind beispielsweise dadurch zugänglich, dass Bromaminsäure der Formel X
Figure imgf000007_0002
mit einer substituierten Anthranilsäure der allgemeinen Formel Xl
Figure imgf000007_0003
(Xl) worin R1 bis R4 wie oben angegeben definiert sind, zur Verbindung der allgemeinen Formel XII
Figure imgf000008_0001
umgesetzt und diese mittels Chlorsulfonsäure zur Verbindung der allgemeinen Formel (XIII)
Figure imgf000008_0002
cyclisiert wird. Schließlich wird noch die Sulfonsäuregruppe, beispielsweise mit Natriumdithionit, entfernt.
Die Umsetzung von Bromaminsäure der Formel X mit einer substituierten
Anthranilsäure der allgemeinen Formel Xl geschieht bevorzugt in Gegenwart von Kupferpulver und einer Base unter ansonsten dem Fachmann bekannten Reaktionsbedingungen. Letzteres gilt auch für die übrigen genannten Reaktonsschritte.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen eignen sich in hervorragender weise zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Materialien, wobei die erhaltenen Färbungen und Drucke eine außergewöhnlich hohe Lichtechtheit und Heißlichtechtheit aufweisen, sodass die so gefärbten Textilien für die Innenräume von Automobilen genutzt werden können. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe weisen insbesondere ein besseres Aufbauvermögen als die Farbstoffe aus WO02/051942 auf und sind weiterhin den dort beschriebenen Farbstoffen in der Heißlichtechtheit in hellen Tönen überlegen. Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch die Verwendung von Farbstoffen der allgemeine Formel I
Figure imgf000009_0001
worin
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (d-C4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN1 Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 oder SO2NR6R7 stehen, wobei R5, R6 und R7 für Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl stehen, aber R6 und R7 nicht gleichzeitig Wasserstoff sein können; und
Y für -CO(CH2)3CI oder -SO2R8 steht, wobei R8 (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Alkyl, das durch NO2, CN, Halogen oder Phenyl substituiert ist, Phenyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist,
Naphthyl oder Naphthyl, das durch einen oder mehrere der Substituenten aus der Reihe
(d-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist, bedeutet, zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Materialien.
Als hydrophobe synthetische Materialien kommen beispielsweise Cellulose-21/2- acetat, Cellulosethacetat, Polyamide und insbesondere hochmolekulare Polyester in Betracht. Materialien aus hochmolekularen Polyester sind insbesondere solche auf Basis von Polyethylenglykolterephthalaten.
Die hydrophoben synthetischen Materialien können in Form von flächen- oder fadenförmigen Gebilden vorliegen und beispielsweise zu Garnen oder gewebten, gewirkten oder gestrickten Textilstoffen verarbeitet sein. Bevorzugt sind faserförmige Textilmaterialien. Ganz besonders bevorzugt sind Polyesterfasern und Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung werden Farbstoffmischungen, die mindestens einen Farbstoff der allgemeinen Formel I und mindestens einen Farbstoff, der zum Färben von Polyesterfasern und Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden kann, enthalten, eingesetzt.
Das Färben gemäß erfindungsgemäßer Verwendung kann in an sich bekannter Weise erfolgen, vorzugsweise aus wässriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von Carriern, zwischen 80 bis ca. 1 10°C nach dem Ausziehverfahren oder nach dem HT-Verfahren im Färbeautoklav bei 1 10 bis 140°C, sowie nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wobei die Ware mit der Färbeflotte geklotzt und anschließend bei etwa 180 bis 230°C fixiert wird.
Das Bedrucken der genannten Materialien kann in an sich bekannter Weise so durchgeführt werden, dass die erfindungsgemäßen Farbstoffe oder Farbstoffmischungen in eine Druckpaste einverleibt werden und die damit bedruckte Ware zur Fixierung des Farbstoffes, gegebenenfalls in Gegenwart eines Carriers, bei Temperaturen zwischen 180 bis 230°C mit HT-Dampf, Druckdampf oder Trockenhitze behandelt wird.
Ganz besonders eignen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasern und
Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe. Dabei ist es bevorzugt, das Färben und Bedrucken in Gegenwart von UV-Absorbern, beispielsweise solchen auf Basis von Benzophenon oder Benztriazol, durchzuführen. Einzelheiten zum Färben und Bedrucken von Automobilbezugsstoffen sind dem Fachmann bekannt und in der einschlägigen Literatur beschrieben.
Darüber hinaus können mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen und Farbstoffmischungen aber auch für andere Einsatzzwecke vorgesehene hydrophobe synthetische Materialien gefärbt und bedruckt werden, so etwa alkalisierte Polyesterfasern, Polyester-Mikrofasern oder Materialien, die nicht in Faserform vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen sollen bei ihrer Anwendung in Färbeflotten, Klotzflotten oder Druckpasten in möglichst feiner Verteilung vorliegen.
Die Feinverteilung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise dadurch, dass man den in der Fabrikation anfallenden Farbstoff zusammen mit Dispergiermitteln in einem flüssigen Medium, vorzugsweise in Wasser, aufschlämmt und die Mischung der Einwirkung von Scherkräften aussetzt, wobei die ursprünglich vorhandenen Farbstoffteilchen mechanisch so weit zerkleinert werden, dass eine optimale spezifische Oberfläche erreicht wird und die Sedimentation des Farbstoffes möglichst gering ist. Dies geschieht in geeigneten Mühlen, wie Kugel- oder Sandmühlen. Die Teilchengröße der Farbstoffe liegt im allgemeinen zwischen 0,5 und 5 Dm, vorzugsweise bei etwa 1 Dm.
Die bei dem Mahlvorgang mitverwendeten Dispergiermittel können nichtionogen oder anionaktiv sein. Nichtionogene Dispergiermittel sind beispielsweise Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden, wie zum Beispiel Ethylen- oder Propylenoxid mit alkylierbaren Verbindungen, wie zum Beispiel Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen und Carbonsäureamiden. Anionaktive Dispergiermittel sind beispielsweise Ligninsulfonate, Alkyl- oder Alkylarylsulfonate oder Alkyl-aryl-polyglykolethersulfate.
Die so erhaltenen Farbstoffzubereitungen sollen für die meisten Anwendungen gießbar sein. Der Farbstoff- und Dispergiermittelgehalt ist daher in diesen Fällen limitiert. Im allgemeinen werden die Dispersionen auf einen Farbstoffgehalt von bis zu 50 Gewichtsprozent und einen Dispergiermittelgehalt von bis zu etwa 25 Gewichtsprozent eingestellt. Aus ökonomischen Gründen werden Farbstoffgehlte von 15 Gewichtsprozent meist nicht unterschritten. Die Dispersionen können auch noch weitere Hilfsmittel enthalten, beispielsweise solche, die als Oxidationsmittel wirken, wie zum Beispiel Natrium-m- nitrobenzolsulfonat oder fungizide Mittel, wie zum Beispiel Natrium-o-phenyl- phenolat und Nathumpentachlorphenolat und insbesondere sogenannte „Säurespender", wie zum Beispiel Butyrolacton, Monochloracetamid, Natriumchloracetat, Natriumdichloracetat, das Na-SaIz der 3-Chlorpropionsäure, Halbester der Schwefelsäure wie zum Beispiel Laurylsulfat, sowie Schwefelsäureester von oxethylierten und oxypropylierten Alkoholen, wie zum Beispiel Butylglykolsulfat.
Die so erhaltenen Farbstoffdispersionen können sehr vorteilhaft zum Ansatz von Färbeflotten und Druckpasten verwendet werden.
Für gewisse Anwendungsbereiche werden Pulvereinstellungen bevorzugt. Diese Pulver enthalten den Farbstoff bzw. die Farbstoffmischung, Dispergiermittel und andere Hilfsmittel, wie beispielsweise Netz-, Oxidations-, Konservierungs- und
Entstaubungsmittel und die oben genannten „Säurespender".
Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren für pulverförmige Farbstoffzubereitungen besteht darin, dass den oben beschriebenen flüssigen Farbstoffdispersionen die Flüssigkeit entzogen wird, zum Beispiel durch Vakuumtrocknung, Gefriertrocknung, durch Trocknung auf Walzentrocknern, vorzugsweise aber durch Sprühtrocknung.
Zur Herstellung der Färbeflotten werden die erforderlichen Mengen der oben beschriebenen Farbstoffeinstellungen mit dem Färbemedium, vorzugsweise mit Wasser, so weit verdünnt, dass sich für die Färbung ein Flottenverhältnis von 1 :5 bis 1 :50 ergibt. Zusätzlich werden den Flotten im allgemeinen weitere Färbereihilfsmittel, wie Dispergier-, Netz- und Fixierhilfsmittel zugesetzt. Durch Zugabe von organischen und anorganischen Säuren wie Essigsäure, Bernsteinsäure, Borsäure oder Phosphorsäure wird ein pH-Wert von 4 bis 5, vorzugsweise4,5, eingestellt. Es ist vorteilhaft, den eingestellten pH-Wert abzupuffern und eine ausreichende Menge eines Puffersystems zuzusetzen. Ein vorteilhaftes Puffersystem ist zum Beispiel das System Essigsäure/Natriumacetat.
Soll der Farbstoff oder die Farbstoffmischung im Textildruck verwendet werden, so werden die erforderlichen Mengen der oben genannten Farbstoffeinstellungen in an sich bekannter Weise zusammen mit Verdickungsmitteln, wie zum Beispiel Alkali- Alginaten oder dergleichen, und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, wie zum bespiel Fixierbeschleunigern, Netzmitteln und Oxidationsmitteln, zu Druckpasten verknetet. Beispiel 1
8 Teile 6-Aminoanthrachinon-2,1 -acridon (allgemeine Formel VIII mit R1-R4 =
Wasserstoff) werden in 100 Teilen Chlorbenzol verrührt. Dazu tropft man bei 80-
100°C 4,5 Teile 4-Chlorbuttersäurechlohd und rührt 2 h bei Rückfluss. Man lässt auf
Raumtemperatur abkühlen, saugt ab und wäscht mit Chlorbenzol und dann mit
Methanol.
Man erhält 10 Teile des Farbstoffes der Formel Ia
Figure imgf000013_0001
Beispiel 2
50 Teile 6-Aminoanthrachinon-2,1 -acridon (allgemeine Formel VIII mit R1-R4 = Wasserstoff) werden in 664 Teilen Chlorbenzol vorgelegt. Bei 100°C setzt man 16 Teile Pyridin und 23 Teile Methansulfonylchlorid zu. Es wird 15 h bei 125 °C gerührt. Dann setzt man weitere 3,2 Teile Pyridin und 4,6 Teile Methansulfonylchlorid zu. Man rührt weitere 12 h bei 125°C und lässt dann auf Raumtemperatur abkühlen. Es wird abgesaugt und mit Chlorbenzol, dann mit Methanol gewaschen. Man erhält 49 Teile des Farbstoffs der Ib
Figure imgf000013_0002
Analog Beispiel 2 werden die Farbstoffe in der unten stehenden Tabelle erhalten.
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Beispiel 22
30 g des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs (in Form des wasserfeuchten Presskuchens) werden in 200 ml Wasser mit 63 g Nathumligninsulfonat und 3 g eines nichtionogenen Dispergiermittels (Additionsprodukt aus Abietinsäure und 50 Mol-Äquivalente Ethylenoxid) versetzt und mit 25%iger Schwefelsäure auf einen pH- Wert von 7 gestellt. Anschließend wird 1 h bei Raumtemperatur in der Perlmühle (90% < 1 μm) gemahlen, gesiebt und im Sprühtrockner getrocknet. 2 g des so erhaltenen Pulvers werden in 1000 g Wasser dispergiert. Die Dispersion wird mit 0,5 bis 2 g pro I Flotte eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäurenathumsalz und
Formaldehyd, 0,5 bis 2 g pro I Flotte Mononatriumphosphat und 2 g pro I Flotte eines handelsüblichen Egalisierhilfsmittels versetzt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5,5 gestellt. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 g eines texturierten Polyestergewebes auf Basis Polyethylenglycolterephthalat ein und färbt 60 min bei 130°C. Nach reduktivem Nachreinigen erhält man eine blaue Färbung von ausgezeichneter Licht- und Heißlichtechtheit und sehr guter Sublimierechtheit.
Verfährt man so mit den Farbstoffen der Beispiele 1 und 3-21 , so erhält man ebenfalls blaue Färbungen von ausgezeichneter Heißlichtechtheit.
Beispiel 23
0,176 g des Farbstoffs der Formel Ia aus Beispiel 1 werden in 10 ml DMF heiß gelöst, dazu gibt man 1 ml konz. Levegal® DLP (Handelsprodukt der Firma Lanxess Deutschland GmbH) sowie 290 ml Wasser. Unter Rühren werden 0,318 g des Farbstoffes Cl. Dispers Gelb 71 (als 33,7%ige formierte Ware) und 0,300 g des Farbstoffes Cl. Dispers Rot 86 (als 34,9%ige formierte Ware) zugesetzt. Mit Essigsäure/Natriumacetat wird auf pH 4,5 gestellt und auf 1 I dieser Flotte bezogen wird 1 g Levegal DLP zugegeben. Aus dieser Stammlösung entnimmt man ein Volumen, das 0,005 g Farbstoffs der Formel Ia aus Beispiel 1 enthält, füllt mit Wasser auf 100 ml auf und gibt 5 g
Polyester-Velours dazu. Es wird 45 min bei 135°C mit einer Aufheizrate von 1 grd/min gefärbt. Nach Abkühlen wird heiß und kalt gespült. Nach reduktivem Nachreinigen erhält man eine graue Färbung von ausgezeichneter Heißlichtechtheit. Führt man diese Färbung unter Zusatz von 0,100 g eines UV-Absorbers auf der Basis von Phenylthazinen oder Benztriazolen aus, so erhält man ebenfalls graue Färbungen von ausgezeichneter Heißlichtechtheit, wobei im Falle des Benzthazols die Heißlichtechtheit noch etwas höher als ohne Anwendung eines UV-Absorbers ist. Beispiel 24
0,150 g des Farbstoffs aus Beispiel 9 und 0,150 g des Farbstoffs aus Beispiel 10 werden in 10 ml DMF heiß gelöst, dazu gibt man 1 ml konz. Levegal DLP sowie 290 ml Wasser. Unter Rühren werden 0,388 g des Farbstoffes Cl. Dispers Gelb 71 (als 5,3%ige formierte Ware), 0,388 g des Farbstoffes Cl. Solvent Yellow 163 (als 24,6%ige formierte Ware) und 0,185 g eines Farbstoffs der Formel IV mit R14 = Phenyl und R15 = Hydroxyethoxyethyl in Form des Isomerengemischs mit vertauschtem R14 und R15 (als 23,4%ige formierte Ware) zugesetzt. Mit Essigsäure/Natriumacetat wird auf pH 4,5 gestellt und auf 1 I dieser Flotte bezogen wird 1 g Levegal DLP zugegeben.
Aus dieser Stammlösung entnimmt man ein Volumen, das 0,00425 g des Farbstoffs aus Beispiel 9 enthält, füllt mit Wasser auf 100 ml auf und gibt 5 g Polyester-Velours dazu. Es wird 45 min bei 135°C mit einer Aufheizrate von 1 grd/min gefärbt. Nach Abkühlen wird heiß und kalt gespült. Nach reduktivem Nachreinigen erhält man ebenfalls eine graue Färbung von ausgezeichneter Heißlichtechtheit.
Führt man diese Färbung unter Zusatz von 0,150 g eines UV-Absorbers auf der Basis von Phenylthazinen oder von 0,100 g eines UV-Absorbers auf Basis von Benzthazolen aus, so erhält man ebenfalls graue Färbungen von ausgezeichneter Heißlichtechtheit. In beiden Fällen ist die Heißlichtechtheit noch etwas höher als ohne Anwendung eines UV-Absorbers, wobei bei Verwendung des Phenyltriazins „fading on tone" erreicht wird, d.h. beim Ausbleichen erfolgt keine Änderung des Farbtons.

Claims

Patentansprüche
1. Farbstoff der allgemeine Formel I
Figure imgf000017_0001
worin
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN1 Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 oder SO2NR6R7 stehen, wobei R5, R6 und R7 für Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl stehen, aber R6 und R7 nicht gleichzeitig Wasserstoff sein können; und
Y für -CO(CH2)3CI oder -SO2R8 steht, wobei R8 (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Alkyl, das durch NO2, CN, Halogen oder Phenyl substituiert ist, Phenyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist,
Naphthyl oder Naphthyl, das durch einen oder mehrere der Substituenten aus der Reihe
(d-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist, bedeutet,
wobei R8 nicht für 4-Methylphenyl stehen kann, wenn R1 bis R4 Wasserstoff sind und nicht für Phenyl oder 4-Methylphenyl stehen kann, wenn R1 und R3 für Chlor und R2 und R4 für Wasserstoff stehen.
2. Farbstoff gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Reste R1 bis R4 für Wasserstoff stehen.
3. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R für Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, 1 -Naphthyl, 2-Naphthyl, Phenyl, 4-Methyl-phenyl, 4- Chlorphenyl, 2-Bromphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Nitrophenyl, 3-Nitro-phenyl, 4- Nitrophenyl, Phenylmethyl, 4-Chlor-3-nitrophenyl, 3-Thfluormethyl-phenyl, 3,4- Dimethoxyphenyl oder 4-Methoxyphenyl steht.
4. Farbstoffmischung, die mindestens einen Farbstoff der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 und mindestens einen Farbstoff, der zum Färben von Polyestertextilmatehalien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden kann, enthält.
5. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Farbstoff, der zum Färben von Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden kann, Cl. Dispers Gelb 23, 42, 51 , 59, 65, 71 , 86, 108, 122, 163, 182 und 21 1 , Cl. Solvent Yellow 163, Cl. Dispers Orange 29, 30, 32, 41 , 44, 45, 61 und 73, Cl. Pigment Orange 70, Cl. Solvent Braun 53 oder ein Farbstoff der Formeln Il oder III
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
worin R9 bis R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Methoxy- ethyl, Ethoxy-ethyl, Butoxy-ethyl oder Phenoxy und R13 für Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, AIIyI, n-Butyl, iso-Butyl, n- und iso-
Pentyl, Hexyl, Octyl, 2-Ethyl-hexyl, Methoxy-ethyl, Ethoxy-ethyl, Butoxy-ethyl,
Butoxy-ethoxy-ethyl stehen, ist.
6. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Farbstoff, der zum Färben von Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden kann, Cl. Dispers Rot 60, 82, 86, 91 , 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191 , 202, 258, 279, 284, 302 und 323, Cl. Solvent Red 176 oder ein Farbstoff der Formeln IV, V oder VI
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
worin R14 und R15 unabhängig voneinander für Hydroxyethoxyethyl oder Phenyl, R16 und R17 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxyethoxyethyl, Hydroxybutoxypropyl, Acetoxyethoxyethyl oder Acetoxybutoxypropyl, R18 für (Ci-Cs)-AIkYl1 Phenyl oder Phenyl, das durch (CrC4)-Alkyl, Hydroxy oder
Halogen substituiert ist, und
R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Halogen stehen, sowie n 0, 1 oder 2 ist, ist.
7. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Farbstoff, der zum Färben von Polyestertextilmaterialien für Automobilbezugsstoffe verwendet werden kann, Cl. Blau 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1 , 87, 266, 333 und 361 , Cl. Dispers Violett 27, 28, 57 und 95 oder ein Farbstoff der Formel VII
Figure imgf000020_0001
worin R21, R22 und R23 unabhängig voneinander für (Ci-C8)-Alkyl, Halogen oder Hydroxy und m, o und p unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 stehen, ist.
8. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel VIII
Figure imgf000020_0002
worin R1 bis R4 wie in Anspruch 1 angegeben definiert sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IX HaI-Y (IX) worin HaI für Halogen, insbesondere Chlor steht, und Y wie in Anspruch 1 angegeben definiert ist, umgesetzt wird.
9. Verwendung eines Farbstoffes der allgemeine Formel I
Figure imgf000021_0001
worin
R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (d-C4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 oder SO2NR6R7 stehen, wobei R5, R6 und R7 für Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl stehen, aber R6 und R7 nicht gleichzeitig Wasserstoff sein können; und Y für -CO(CH2)3CI oder -SO2R8 steht, wobei R8 (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Alkyl, das durch NO2, CN, Halogen oder Phenyl substituiert ist, Phenyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere
Substituenten aus der Reihe (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist, Naphthyl oder Naphthyl, das durch einen oder mehrere der Substituenten aus der Reihe (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, CF3, NO2, CN, Halogen, COR5, COOR5,
CONR6R7, SO2R5 und SO2NR6R7 substituiert ist, bedeutet, zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Materialien.
10. Verwendung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass als hydrophobe synthetische Materialien Polyesterfasern und Polyestertextilmatehalien für Automobilbezugsstoffe eingesetzt werden.
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